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文档简介

低NOx燃烧技术分析,传统低氮氧化物排放技术的问题 脱硝效率方面(无法达到较高的脱硝率) 操作稳定性方面(无法实现稳定的操作) 适应性方面(无法适应不同的工程实际情况) 烟气处理降低NOx排放技术 各种低燃烧技术是降低燃煤锅炉排放值最主要亦较经济的技术。但一般只降低排放50%左右。据环保法对排放的要求,应低于40%方可,故应考虑燃烧后的烟气脱硝处理技术。,NOx减排面临的挑战,NOx减排过程存在问题: 1、燃烧不稳定 2、结焦与腐蚀严重 3、燃烬程度差,未燃烬炭与CO高 4、炉内传热分配改变,影响汽温、壁温 5、烟气脱硝系统存在堵塞、腐蚀、催化剂中毒、以及影响后续设备运行等,传统低氮氧化物排放技术,一般使用低氮氧化物燃烧器火上风燃烬技术。其脱硝率一般低于50。 燃料再燃技术利用燃料再燃,可以有效控制NOx的排放。但可操作性上存在一定的问题(脱硝稳定性和可操作性)。 其它传统措施(湿法吸收),都存在着一定问题。,第四节 烟气脱硝技术,一、脱硝工艺可以分为湿法和干法两大类。 1)湿法,是指反应剂为液态的工艺技术。包括臭氧氧化吸收法和ClO2气相氧化吸收法,然后用水或碱性溶液吸收脱硝。 2)干法,是指反应剂为气态的工艺技术。包括氨催化还原法和非催化还原法。 无论是干法还是湿法,依据脱硝反应的化学机理,又可以分为还原法、分解法、吸附法、等离子体活化法和生化法等。 二、气相氧化液相吸收法包括三类: 1)电子束照射法; 2)选择性催化还原、非选择性催化还原和炽热炭还原法 3)低温常压等离子体分解法。,2. 选择性非催化还原法(SNCR),实质为向炉膛喷射某种物质,可在一定温度条件下还原已生成的NO,以降低的排放量。包括喷水法、二次燃烧法、喷氨法。 1、喷水法: 但NO氧化较困难,需喷入臭氧或高锰酸钾,不现实。 2、喷二次燃料: 即前述燃料分级燃烧,但二次燃料不会仅选择NO反应,它还会与氧气反应,使烟气温度上升。 3、喷氨法(尿素等氨基还原剂),选择性非催化脱硝法(SNCR)炉墙上多层氨喷口位置示意图,4炉膛喷射脱硝 实质为向炉膛喷射某种物质,可在一定温度条件下还原已生成的一氧化氮,以降低的排放量。包括喷水法、二次燃烧法、喷氨法。 4.1 喷水法反应为: 但一氧化氮氧化较困难,需喷入臭氧或高锰酸钾,不现实。 4.2喷二次燃料: 即前述燃料分级燃烧,但二次燃料不会仅选择NO反应,它还会与氧气反应,使烟气温度上升。,4.3 喷氨法(尿素等氨基还原剂) 由于氨只和烟气中反应,而一般不和氧反应,这种方法亦称选择性非催化剂吸收(SNCR)法。但不用催化剂,氨还原NO仅在9501050这一狭窄范围内进行,故喷氨点应选择在炉膛上部对应位置。 采用炉膛喷射脱硝,喷射点必须在9501050之间。 喷入的氨与烟气良好混合是保证脱硝还原反应充分进行、使用最少量氨达到最好效果的重要条件。,若喷入的氨未充分反应,则泄漏的氨会到锅炉炉尾部受热面,不仅使烟气飞灰容易沉积在受热面,且烟气中氨遇到三氧化硫会生成硫酸氨(粘性,易堵塞空气预热器,并有腐蚀危险)。 总之,SNCR喷氨法投资少,费用低,但适用范围窄,要有良好的混合及反应空间、时间条件。当要求较高的脱除率时,会造成氨泄漏过大。,SNCR工艺原理,SNCR一般采用炉内喷氨、尿素或氢氨酸作为还原剂还原NOx。还原剂只和烟气中的NOx反应,一般不与氧反应,该技术不采用催化剂。由于该工艺不用催化剂,因此必须在高温区加入还原剂。还原剂喷入炉膛温度为8501100的区域,迅速热分解成NH3,与烟气中的NOx反应生成N2和水。该技术以炉膛为反应器。 SNCR烟气脱硝技术的脱硝效率一般为30%60%,受锅炉结构尺寸影响很大,多用作低NOx燃烧技术的补充处理手段。采用SNCR技术,目前的趋势是用尿素代替氨作为还原剂。在8501100范围内,NH3或尿素还原NOx的主要反应为:,过程化学,NH3为还原剂:4NH3+4NO+O24N2+6H2O 尿素为还原剂: (NH2)2CO2NH2+CO NH2+NON2+H2O 2CO+2NON2+2CO2 当温度更高时,NH3则会被氧化为NO,即: 4NH3+5O24NO+6H2O 实验证明,低于900时,NH3的反应不完全,会造成所谓的“氨穿透”;而温度过高,NH3氧化低于NO的量增加,导致NOx排放浓度增大。,SNCR技术特点,SNCR不需要使用催化剂,设备投资少,不会出现催化剂堵塞设备等问题。但存在以下不足,如反应中生成的(NH4)2SO4和NH4HSO4 会腐蚀和堵塞设备;烟气中增加了NH3的排放量, NH3的利用效率低;反应过程中形成的N2O排放到大气中会导致二次污染;NOx脱除效率较低。因此,SNCR未能得到广泛的工业应用。 总之,SNCR喷氨法投资少,费用低,但适用范围窄,要有良好的混合及反应空间、时间条件。当要求较高的脱除率时,会造成氨泄漏过大。,选择性催化还原法(SCR),选择性催化还原(SCR)是通过还原剂(如NH3)在适当温度并有催化剂存在的条件下,将烟气中的NO还原为无害的N2和H2O的一种脱硝方法。与SNCR不同,这种工艺称为选择性,是因为烟气中的NH3优先与烟气中的NO反应,而不是被烟气中的O2氧化。烟气中的O2存在能够促进反应,是反应系统中不可缺少的部分。,SCR技术中的化学反应原理,NH3,4NO + 4NH3 + O2 4N2 + 6H2O 2NO2 + 4NH3 + O2 3N2 + 6H2O NO + NO2 +2 NH3 3N2 + 3H2O,Catalyst 160 590,Catalyst 160 - 590,Catalyst 160 - 590,SCR技术综合评价,SCR系统的引入会使发电效率约降低0.9%,单位发电量CO2排放增加了1.68% 环境指标上NOx排放减少约99%。SCR法采用不同的配置的催化剂寿命和成本不同,带来的附加成本也会有所不同。 SCR法可以控制90%的NOx排放。在目前所有可行燃煤电站脱硝技术中,SCR法是唯一可以使NOx排放低于50mg/Nm3的技术。,对烟气脱硝SCR法应用研究重点,不断改善SCR反应器的反应条件,严格控制NH3的浓度,减少泄漏,以避免二次污染。 完善SCR催化剂的性能。由于许多SCR催化剂本身都有毒性,同时制造成本较高,阻碍了大规模的工业应用。因此应不断提高SCR催化剂的效率及扩大其工作温度范围,以降低成本及延长使用寿命。 寻找可以在中低温工况下具有高SCR活性的催化剂。,SCR烟气脱硝技术应用前景,常规的氮氧化物控制方法的优点是成本低,改造简便,但问题在于其无法达到严格的氮氧化物排放标准。 而当前能够达到严格氮氧化物排放标准而可行的技术还是SCR方法。 SCR技术的成本考虑。目前国内商业SCR催化剂已能批量生产,具备大规模应用的条件。随着GB13223-2011的颁布,其未来应用前景将十分广阔。,SCR与SNCR的比较,硫化物,

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