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第三章 理想气体的性质,31 理想气体的概念,理想气体指分子间没有相互作用力、分子是不具有体积的弹性质点的假想气体 实际气体是真实气体,在工程使用范围内离液态较近,分子间作用力及分子本身体积不可忽略,热力性质复杂,工程计算主要靠图表 理想气体是实际气体p0的极限情况。,理想气体与实际气体,提出理想气体概念的意义 简化了物理模型,不仅可以定性分析气体某些热现象,而且可定量导出状态参数间存在的简单函数关系 在常温、常压下H2、O2、N2、CO2、CO、He及空气、燃气、烟气等均可作为理想气体处理,误差不超过百分之几。因此理想气体的提出具有重要的实用意义。,32 理想气体状态方程式,理想气体的状态方程式,Rg为气体常数(单位J/kgK),与气体所处的状态无关,随气体的种类不同而异,理想气体在任一平衡状态时p、v、T之间关系的方程式即理想气体状态方程式,或称克拉贝龙(Clapeyron)方程。,通用气体常数 (也叫摩尔气体常数)R,通用气体常数不仅与气体状态无关,与气体的种类也无关,气体常数之所以随气体种类不同而不同,是因为在同温、同压下,不同气体的比容是不同的。如果单位物量不用质量而用摩尔,则由阿伏伽德罗定律可知,在同温、同压下不同气体的摩尔体积是相同的,因此得到通用气体常数 R 表示的状态方程式:,气体常数与通用气体常数的关系:,M 为气体的摩尔质量,不同物量下理想气体的状态方程式,m kg 理想气体,1 kg 理想气体,n mol 理想气体,1 mol 理想气体,33 理想气体的比热容,1kg物质温度升高1K所需的热量称为比热容:,一、比热容的定义,物体温度升高1K所需的热量称为热容:,1mol 物质的热容称为摩尔热容 Cm ,单位:J/(molK) 标准状态下1 m3 物质的热容称为体积热容 C,单位: J/(m3K) 比热容、摩尔热容及体积热容三者之间的关系: Cm=Mc=0.0224141 C,定压比热容:可逆定压过程的比热容,二、定压比热容及定容比热容,热量是过程量,因此比热容也与各过程特性有关,不同的热力过程,比热容也不相同:,定容比热容:可逆定容过程的比热容,焓值h=u+pv,对于理想气体h=u+RgT,可见焓与压力无关,理想气体的焓也是温度的单值函数:,对于理想气体,cp、 cv 是温度的单值函数,因此它们也是状态参数。,对于理想气体,其分子间无作用力,不存在内位能,热力学能只包括取决于温度的内动能,与比体积无关,理想气体的热力学能是温度的单值函数:,三、定压比热容与定容比热容的关系,迈耶公式:,迈耶公式,比热比:,四、理想气体比热容的计算,真实比热容,将实验测得的不同气体的比热容随温度的变化关系,表达为多项式形式:,如附表4:,各种气体的系数:a、b、g、d、e根据一定温度范围内的实验值拟合得出的,如附表4适用范围3001000K。,平均比热容:,见附表5,比热容的起始温度同为0C,这时同一种气体的 只取决于终态温度t,定值比热容:,工程上,当气体温度在室温附近,温度变化范围不大或者计算精确度要求不太高时,将比热视为定值,参见附表3。亦可以用下面公式计算:,34 理想气体的热力学能、焓、熵,一、热力学能和焓,理想气体的热力学能和焓是温度的单值函数:,工程上的几种计算方法:,按定值比热容计算;,按真实比热容计算;,按平均比热容计算;,按气体热力性质表上所列的u和h计算;,热工计算中只要求确定过程中热力学能或焓值的变化量,因此可人为规定一基准态,在基准态上热力学能取为0,如理想气体通常取0K或0C时的焓值为0,如h0K=0,相应的u0K=0,这时任意温度T时的h、u实质上是从0K计起的相对值,即:,参见附表8,u可由u=h-pv求得。,二、状态参数熵,熵的定义:,式中,下标 “ rev ” 表示可逆,T为工质的绝对温度。,熵是状态参数:,三、理想气体的熵方程,熵方程的推导:,同理:,理想气体熵方程:,微分形式:,积分形式:,理想气体熵方程是从可逆过程推导而来,但方程中只涉及状态量或状态量的增量,因此不可逆过程同样适用。,四、理想气体的熵变计算,按定比热容计算:,通过查表计算,S0是如何确定的呢?,p0=101325Pa、T0=0K时,规定这时 =0,任意状态(T,p)时s值为:,状态(T,p0):,S0仅取决于温度T,可依温度排列制表(见附表8),取基准状态:,35 理想气体混合物,理想气体混合物中各组元气体均为理想气体,因而混合物的分子都不占体积,分子之间也无相互作用力。因此混合物必遵循理想气体方程,并具有理想气体的一切特性。,一、混合气体的摩尔质量及气体常数,混合气体成分的几种表示方法:,体积分数:,Vi为分体积,质量分数:,摩尔分数:,混合气体摩尔质量,混合气体的气体常数,二、分压力定律和分体积定律,分压力及分体积,在与混合物温度相同的情况下,每一种组成气体都独自占据体积V时,组成气体的压力称为分压力。用pi表示。,各组成气体都处于与混合物温度、压力相同的情况下,各自单独占据的体积称为分体积。用Vi表示。,分压力定律,混合气体的总压力等于各组成气体分压力之和,称为道尔顿(Dalton)分压定律,分体积定律,理想气体混合物的总体积等于各组成气体分体积之和,称为亚美格(Amagat)分体积定律,三、wi、xi、i的转算关系,四、混合气体的比热容、热力学能、焓和熵,比热容,热力学能和焓,热力学能和焓均为广延参数,同理:,熵,熵为广延参数,熵变,同理:,思考题,1、下面表达式是否正确?,错。分压力与分体积不能同时出现,正确,2、Ts图中任意可逆过程的热量如何表示?理想气体在1和2状态间热力学能变化量及焓变化量如何表示?若12经历不可逆过程又将如何?,u或h,1Kg空气经历过程1-2-3,其中1-2过程为不可逆的绝热过程,熵增为0.1KJ/Kg k,2-3过程为可逆定压放热过程,已知初态t1=100, p1=2bar, 终态t3=0, p3=1bar. (设空气为理想气体,p=1.004KJ/(Kg K), R=0.287KJ/(Kg K) 求: 1 )全过程中系统的熵变S123; 2 ) 整个过程中系统与

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