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橡胶原材料检测知识与分析,2014.5 无锡,原材料检测概述 有效含量检测 喷霜检测,主要内容,原材料质量的好坏，直接影响橡胶制品性能。把好原材料质量关，是控制产品质量的重要环节。 我国橡胶原材料质量检测现在还处于初级阶段，没有引起相关企业足够的重视 。 橡胶原材料检测趋势主要有以下几方面： 1.按各级检测标准的常规检测， 2.对原材料有效含量的检测， 。,橡胶原材料质量检测,橡胶原材料质量检测的意义,出厂,一、原材料检测的依据 1、GB/T 化学工业标准汇编橡胶原材料（上、中、下） 2、HG/T 化学工业标准汇编橡胶原材料（上、中、下） 3、企业标准 4、国外标准及法规：ISO、 ASTM、JIS、EN、BS、DIN、IP346、IP391、ROHS、REACH等 5、实验室方法,橡胶原材料检测,二、国内橡胶原材料检测状况 1、企业按各类标准进行检验 2、根本不检验 3、委托检测机构检验 4、供货商保证,橡胶原材料检测,三、检测工作体会 1、目前的国内标准满足不了企业的需要 有效含量检测少，很难真正体现产品的质量 2、国内的检测跟不上国外标准 国外有效含量检测采用高效液相色谱法或气相色谱法 3、有效含量检测的重要性 真正体现橡胶原材料质量的技术指标 4、环保检测的紧迫性 出口产品被要求提供各种环保项目检测报告,橡胶原材料检测,我国标准中橡胶配合剂有效含量检测方法 1、无机配合剂基本有有效含量的检测，为化学分析法。 2、绝大多数有机配合剂无有效含量检测。 3、2006年发布的GB/T 20646-2006，橡胶配合剂 对苯二胺(PPD)防老剂 试验方法对3100、4020、4010NA等进行有效含量测定，所用方法为气相色谱法和高效液相色谱法。 4、用红外光谱法鉴别有机配合剂真假,有效含量检测,我国标准方法的不完善 以防老剂RD为例,不同厂家RD产品国家标准试验与二聚体含量结果比较,国外标准中橡胶配合剂有效含量检测方法 ASTM美国标准 ISO 国际标准 JIS日本标准等 防老剂、促进剂均要检测有效含量 所用方法为气相色谱法和高效液相色谱法,有效含量检测,四、原材料不合格实例 1、RD 2、4010NA 3、防D 4、防A 5、三氧化二锑 6、氧化锌,橡胶原材料检测,原材料质量不同成本不同,RD纯度不同的产品利润差异,有机配合剂有效含量检测方法 （1）高效液相色谱法和气相色谱法进行有效含量的定量测定（外标法和面积归一法）。 如2006年颁布的对苯二胺类防老剂有效含量的检测。 （2）薄层色谱方法对有效含量进行半定量测定和限量检测。 本实验室研究开发的简单实用的新方法，能对几十种有机配合剂进行检测。,橡胶配合剂有效含量检测方法,纯度和有效含量测定(薄层色谱法和高效液相色谱法，以RD为例),化学滴定法和原子吸收法比较,检测方法不能简单地按相应的有机物及无机物检测方法，必须根据具体情况而定。 若只是单纯的有机物和无机物两种复合，则可将有机物和无机物分离，测定其比例。如企业标准测BLEW含量即用此方法。 若是几种有机物复合或有机物混合物，则测定几种有机物总含量如3100，RD等。 如硼酸锌主要是氧化锌和三氧化二硼的复合物，其主要成分三氧化二硼的有效含量用滴定分析方法或是仪器分析的方法如原子吸收光谱法测定。,复合配合剂有效含量检测方法,原材料生产企业和销售商诚信为本 这是根本之路，生产和销售的原材料均为真正的合格品，但市场经济总难免有投机分子和技术落后的企业。 原材料使用企业建立自我保护体系 （1）选择产品质量好，有信誉的原材料生产企业或销售商。最好采取厂家直购。 （2）要求供货商提供权威性的第三方检测机构报告 ，如CNAS实验室。 （3）原材料入库前本企业质检，重视有效含量和纯度检测。 （4）做硫化胶小样，进行物理性能试验。 （5）委托检测机构检测。 (6) 与供货商签定合同时要求质量保证。,控制橡胶原材料质量的应对办法,有效含量的检测是橡胶配合剂质量的保证和必然趋势。 业内人士已经意识到有效含量检测的重要性。 呼吁相关部门尽快建立起我国的更多橡胶配合剂有效含量的检测方法及检测标准，以规范橡胶配合剂市场。 建议轮胎企业和橡胶制品企业对橡胶配合剂有效含量予以高度重视，并建立起自我防护体系。 保证橡胶产品质量，必须从原材料源头抓起。,重视有效含量，提高产品品质,1、重金属 Pb、Cd、Cr6+、Hg(ROHS) 2、有毒有机物(REACH) 不同国家限制不同：接检过对苯二胺类、硫酚类、醛、酮类等 3、致癌有机物质 多溴联苯类、多溴 联苯醚类(ROHS) 多环芳烃(PCA，IP346) N-亚硝胺等,原材料及制品环保检测,制品喷霜检测 (析出物),喷霜样品检测结果,胶鞋底喷霜物检测,滴管头喷霜物检测,高尔夫球棍套管喷霜物检测,配方调整,一、剖析的意义 1、跟踪国内外同行水平 我院从20世纪80年代开始，进行境外轮胎剖析，为我国轮胎行业跟踪境外轮胎技术的发展提供了大量的信息，试验检测中心化学组承担轮胎胶料配方的剖析。 橡胶制品胶型分析每年100多个，全剖析10多个。 2、国外产品国产化 石油用橡胶制品近几年剖析较多，多是国外同类产品使用效果比国内产品好，剖析后实行国产化。 这是比自主创新更快研制出新产品的捷径,橡胶制品剖析,橡胶制品化学组分剖析流程,橡胶及聚合物分析（裂解气相色谱、红外光谱 、 化学分析） 硫化体系分析（薄层色谱 、气质联用、高效液相色谱 、气相色谱、 化学分析） 防老体系分析（薄层色谱 、气质联用、高效液相色谱、气相色谱） 软化剂分析(薄层色谱、气质联用、红外光谱、高效液相色谱、气相色谱） 补强体系分析( 热重分析，紫外分光光度计、原子吸收光谱、等离子发射光谱，电子显微镜、化学分析) 增粘体系分析（气质联用、薄层色谱、高效液相色谱，化学分析） 功能性助剂( 综合分析),剖析的主要分析手段,样品的裂解气相色谱图,丁腈 -40标样谱图,胶型分析,乙丙-聚丙烯,氯醚橡胶,胶型裂解气相色谱图,乙丙-丁基橡胶,集成橡胶,配合剂分析,气-质联用谱图,质谱图,配合剂薄层色谱图,模拟配合剂薄层色谱图,灰分中元素分析，单位：mg/l,胶型：丁腈橡胶(丙烯腈含量NBR-40) 含胶率：52.28% 炭黑含量：26.14% 灰分：11.68% 溶剂抽出物：9.9% 硫含量：1.36% 氧化锌：2.54% 防老剂：4种 促进剂：次磺酰胺类或噻唑类(多) 软化剂：树脂类及矿物油 活化剂：硬脂酸 增粘剂：酚醛树脂,实验结果,剖析配方,抽出物：7.86%,制样： 通过特殊的制样工具和制样技术将制品制备成符合物理性能测试要求的标准试样。 例如： 拉