GB14883.6-1994食品中放射性物质检验镭-226和镭-228的测定.pdf

中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准食品中放射性物质检验镭一 2 2 6 和镭一 2 2 8 的测定G B 1 4 8 8 3 . 6 一 9 4Ex a mi n a t i o n o f r a d i o a c t i v e ma t e r i a l s f o r f o o d s -D e t e r m i n a t i o n o f r a d i u m- 2 2 6 a n d r a d i u m- 2 2 81 主题内容与适用范围本标准规定了各类食品中镭一 2 2 6 ( . . . R a ) 和镭一 2 2 8 ( . . . R a ) 的测定方法。本标准适用于各类食品中镭- 2 2 6 和镭- 2 2 8 的测定。镭一 2 2 6 和镭一 2 2 8 测定限分别为4 . 3 X 1 0 -和5 . 8 X 1 0 - B q / g 灰。2 引用标准G B 1 4 8 8 3 . 1 食品中放射性物质检验总则3 镭- 2 2 6 的测定3 门原理 食品灰经碱熔融、 用盐酸溶解水浸取后的不溶物， 以铅、 钡为载体， 钡一 1 3 3 ( B a ) 作为示踪剂， 硫酸盐沉淀浓集镭， 沉淀用乙二胺四乙酸二钠( E D T A - 2 N a ) 碱性溶液溶解后封存于扩散器， 以射气法测量子体氧- 2 2 2 ( 2 1 2 R n ) ， 计算2 2 R a 放射性浓度。3 . 2 试剂和材料3 . 2 . 1 钡载体溶液: 6 m g B a / m L .氯化钡， 用1 %硝酸配制。3 . 2 . 2 铅载体溶液; 5 0 m g P b I 十 / m L 。硝酸铅， 用1 %硝酸配制。3 . 2 . 3 -B a 示踪剂: 放射性强度约为1 0 计数/ ( m i n m l- ) 。用 1 %硝酸配制。3 . 2 . 4 z a R a 标准溶液: 用液体z z s R a 标准溶液或标准镭粉准确配制成1 %硝酸体系。放射性浓度为。 . 1-1 B q . . . R a / m L a3 . 2 . 5 0 . 2 m o 1 / 1 . E D T A - 2 N a 碱性溶液: 溶解7 4 g 乙二胺四乙酸二钠和 1 5 g 氢氧化钠于水中， 稀释至1 1 .3 . 2 . 6 无水碳酸钠、 硫酸、 盐酸。3 . 2 . 7 过氧化钠: 化学纯。3 . 3 仪器和器材3 . 3 . 1 氧牡分析仪: F D - 1 2 5 型或其他型号， 配合以适当定标器和闪烁室， 其本底计数率应不大于2 计数/ m i n ,3 . 3 . 2 ti 放射性测量装置: 通用Y 探头连接定标器。探头部分用铅室屏蔽。3 . 3 . 3 闪烁室: 容积5 0 0 m L ,3 . 3 . 4 玻璃扩散器: 容积 l 0 0 mL 。可专门烧制( 见图 1 a ) 或用 l o o m 工 一 大试管代用( 见图 1 b ) ,中华人民共和国卫生部1 9 9 4 一 0 2 一 2 2 批准1 9 9 4 一 0 9 一 0 1 实施G B 1 4 8 8 3 . 6 一 9 4 图1 玻璃扩散器3 . 3 . 5 铁柑涡或镍柑涡或高铝柑涡: 5 0 m L .3 . 3 . 6 真空抽气泵。3 . 4 仪器调试 氧牡分析仪和7 放射性测量装置事先均应选择工作电压和甄别阅。前者使用氛射气源， 后者可使用 B a 示踪剂作放射源进行调试。 工作电压从测出的坪曲线上， 通常在1 / 3 至1 / 2 区间内结合本底计数率来选定; 在选定的工作电压下， 甄别阐从测出的本底计数率一 甄别阐关系曲线上选出最佳值。3 . 5 闪烁室换算系数k 值的测定 换算系数k 表示每单位净计数率代表z z R a ， 贝可数， 其测定方法如下: 把预先抽成真空的闪烁室如图2 连接好。 扩散器内盛有已 知量. . . R a ( 1 一 l O B q ) 标准溶液， 通气驱氧1 0 m i n 后封存一定时间。 先开右侧三个夹子， 然后缓缓松开闪烁室和干燥管间螺旋夹控制扩散器气泡为可数的。 利用闪烁室负压徐徐吸入除氨空气， 以使扩散器中氛气转人闪烁室， 直到无气泡为止。闪烁室放置3 h 后在氛牡分析仪上 测量。转入氛之前闪烁室应先抽真空测量本底。 样品测量后闪烁室应立即用真空泵抽气， 以尽量降低闪烁室本底， 防止污染。 要求准确测定时应使用各闪烁室本身的k 值， 一般在实际监测中也可使用数个闪烁室测出的平均k 值来计算。3 . 6 测定3 . 6 . 1 采样、 预处理按G B 1 4 8 8 3 . 1 规定。16 . 2 称取1 -4 g精确至。O O l g ) 食品灰于铁琳涡中， 加铅、 钡载体溶液各2 . O O m L ( 测回收率样品灰中还加入1 . O O m L i B a 示踪剂) 。 使灰分全润湿后在红外灯下烘干。 用玻璃棒捣碎后分别加入2 g 无水碳酸钠 5 g 氢氧化钠和8 g 过氧化钠。 搅匀后在表面再覆盖2 g 过氧化钠， 放入已 升温到6 5 0 -7 0 0 的高温炉中熔融 7 一 1 O m i n ， 使呈暗红色均匀熔体状。G B 1 4 8 8 3 . 6 一9 4闪饭览赚旋夹干 姗管扩徽器活性炭管抽气泵 图2 . R n 转移装置3 . 6 . 3 取出tim稍冷后， 使增A外壁浸泡在冷水中 骤冷。 取出J#ig， 放于盛有2 0 0 - L 热水的6 0 0 m l 烧杯中， 小口 放倒， 加热水至浸没增祸， 加热。 待反应完毕， 熔块脱出后取出增祸， 用水洗涤增涡， 再用少量稀盐酸溶液及水将堆竭内外壁擦洗干净。洗涤液合并于烧杯中， 搅匀。3 . 6 . 4 过滤， 以5 O m L 热的I %碳酸钠溶液分数次洗涤沉淀， 弃去滤液和洗涤液。用3 0 m L l : 1 盐酸溶解沉淀， 过滤滤液于3 0 0 m L 烧杯中， 用水冲洗滤纸至白 色。 加水至2 5 0 m l 左右， 电炉上加热至沸。 搅拌下滴加5 m L l : 1 硫酸， 冷却。 放置4 h 以上。3 . 6 . 5 倾弃上清液， 将沉淀全部转人5 0 m L离心管， 离心， 弃去清液。用l O m L 硝酸、 4 0 m l 、 水各洗沉淀一次， 弃去洗出液。 加1 5 . 1 . 0 . 2 m o l / L E D T A - 2 N a 溶液入离心管， 水浴中加热， 不时搅拌至溶解。 溶液转入扩散器中。 少量水洗离心 管， 合并洗出 液于扩散器， 控制溶液体积为扩散器体积的1 / 3 - 1 1 2 ,3 . 6 . 6 扩散器用 通过了活 性炭管的空气通气1 0 m i n 以驱除残存氛气。 封存并记录时间， 最好封存1 2 d以上3 . 6 . 了 闪烁室抽真空、 测量本底后， 按3 . 5 条相同方法转移扩散器样品中氛气入闪烁室， 放置3 h 后测i ft 样品放射性。3 . 6 . 8 将加有r a s B a 示踪剂的样品溶液全部转入4 0 m L刻度小烧杯中， 用水稀释到刻度。 用盛有同体积的水、 含1 m L . B a 示踪剂的同样的刻度小烧杯在Y 放射性测量装置上测定化学回收率3 . 6 . 9 对所用试剂应进行试剂本底的测定。钡、 铅载体可加于3 . 6 . 3 条的碱性浸出液除不用样品灰外， 其余与祥品分析测定完全相同。3 . 7 计算k =A ( 1一e r ) 。. . . . . 。 ， 一卜 “ . ， 。 一 (1)N , 一Na k A 望x =二7节 W八( N , - N ,1 - e - ITN: 一 N,1一 e T o几t子式中: A - 食品中 - R a 浓度, B q / k g 或B q / L ; A 标准源z z R a 含量, B q ; k -闪烁室换算系数， 为仪器响应1 计数/ m i n 相当的a z R a 贝可数 助 m i n / 计数; M 灰样比， g / k g 或g / L ; N , 样品总计数率， 计数/ m i n ; N , - 镭标准源计数率， 计数/ m i n ; N z 试剂空白 总计数率， 计数/ m i n ; N, -样品测量时闪烁室本底计数率， 计数/ m i n ; N, -试剂空白测量时闪烁室本底计数率， 计数/ m i n ; No 标准源测量时闪烁室本底计数率， 计数/ m i n ; R -镭化学回收率;C B 1 4 8 8 3 . 6 一 9 4T ,T ,T 分别为样品和试剂空白封存时间， d 和h ;镭标准源封存时间， d 和h ;W 分析用灰重， 9 ; A -氛衰变常数, d - .氧的衰变和生长可由附录A( 补充件、 查得4 镭- 2 2 8 的测定4 . 1 原理 食品灰经碱熔融、 水浸取后过滤， 沉淀用盐酸溶解。以钡、 铅双载体硫酸盐共沉淀浓集镭。放置2 d后， 用二一 ( 2 一 乙基已基) 磷酸一 庚烷萃取n a R 。 的子体钢- 2 2 8 俨 A c ) ， 通过测量-A 。 的p 放射性来计算2 2 B R a 含量。42 试剂及材料4 . 2 . 1 铅、 钡载体溶液、 1 7 3 B a 示踪剂、 。2 m o l / L E D T A - 2 N a 碱性溶液、 无水碳酸钠、 硫酸、 盐酸、 冰乙酸、 过氧化钠， 同- R a 的测定( 3 . 2 条) 。4 . 2 - 2 钵载体溶液: 硝酸钵， 5 m g C e / m l ， 在一氯乙酸存在下， 用二一 ( 2 一 乙基已基) 磷酸( 又称D E H -P A， 下同) 萃取纯化。 纯化方法: 按饰载体溶液 : 2 m o l / L一氯乙酸 : D E H P A 一 庚烷为4: 1 = 2 的体积比例混合， 萃取1 5 m i n 有机相用等体积D T P A洗涤液萃洗 2 m i n ， 弃去水相， 用等体积0 . 5 m o l / L硝酸反萃取 1 5 m i n ,4 . 2 . 3 s R a 标准溶液: 针的放射性平衡溶液。 按每毫克牡与4 . 0 3 5 B a z . R a 放射性平衡， 从牡含量计算 . R a 准确含量。4 . 2 . 4 0 . 1 7 m o l / l . D T P A溶液: 将7 6 g 二乙 三胺五乙 酸和3 2 g 氢氧化钠溶于1 L水中， 用氢氧化钠或高氯酸调节P H至l o e4 . 2 5 D T P A洗涤液: l o n g 一氯乙 酸、 l o g 二乙三胺五乙酸和3 2 g 氢氧化钠溶于1 L 水中。 p H应为3 ,4 . 2 . 6 1 5 % D E H P A 一 庚烷溶液: 1 5 0 m L D E H P A与8 5 0 m L庚烷( 或己烷) 混合。 用2 0 0 m L洗涤液( 2 m o l /L柠檬酸氢二按和浓氨水的等体积混合液) 洗涤两次， 再用 2 0 0 m L 4 m o l / I硝酸洗涤两次， 水洗一次， 放置备用。使用前用D T P A洗涤液洗一次。4 . 2 . 7 0 . 2 m o l / L草酸钱溶液, I m o l / I硫酸钠溶液, 6 0 %乙酸钠, 2 m o l / L一氯乙酸。4 . 3 仪器和器材4 . 3 . 1 y 放射性测量装置和铁塔祸: 同镭- 2 2 6 的测定( 3 . 3 条) 。4 . 3 . 2 低本底P 测量仪: 探头直径不小于2 c m ， 本底不大于3 计数/ m i n .4 . 4 A c 计数效率及自吸收总校正因子的测定 用 R a 标准溶液实验测定， 即在盛有1 0 0 m L 0 . 5 m o l / l . 盐酸溶液的3 0 0 m 1 烧杯中加人已知准确量的- . R a 标准溶液， 加入各2 m L铅和钡载体溶液及 I m L . . . B a 示踪剂。加水至2 0 0 m L左右， 电炉上煮沸，搅拌下滴加 5 mL 1 : 1 硫酸， 冷却， 放置4 h以上， 以下按样品测定步骤4 . 5 . 3 条开始同样分析、 测量， 按式( 3 ) 计算总校正因子E o同时用 S r - Y监督源测量。4 - 5 测定4 . 5 . 1 采样、 预处理: 按G B 1 4 8 8 3 . 1 规定。4 . 5 . 2 称取4 g ( 精确至。O o l g ) 样品灰于铁柑祸， 加铅、 钡载体溶液各2 m l . ( 测镭回收率的样品中还加入1 . O O m l , B a 示踪剂) ， 使灰分全润湿后在红外灯下烘干。 用 玻棒捣碎后分别加入2 g 过氧化钠, 5 g 氢氧化钠和8 g 过氧化钠， 搅匀后在表面均匀盖上2 g 过氧化钠， 放入已升温到 6 5 0 -7 0 0 C 高温炉中熔融7 -1 0 m i n使呈暗红色均匀流体状。取出后琳涡在冷水骤冷后 小心放入盛有2 0 0 -1 一 水的 6 0 0 耐 烧杯中。加热至反应完毕、 熔块脱出后先以少量稀盐酸， 后用水洗琳祸 洗涤液并入烧杯将溶液煮沸， 放t 稍澄清后， 趁热过滤每次用2 0 - 1 _ 1 0 o 碳酸钠溶液洗涤三次。在滤纸上用3 0 - 1热的 1 : 1 盐酸溶解沉淀， 收集滤液于洁净的3 0 0 m L烧杯中， 用水冲洗滤纸至白色。 加水至3 0 0 - 1左右， 电炉 卜 加热搅拌 下 滴G B 1 4 8 8 3 . 6 一 9 4加5 mL l: 1 硫酸， 冷却， 放置 4 h以上4 . 5 . 3 倾弃上清液， 将沉淀全部转入5 0 m l 一 离心管中， 离心， 弃去清液。 用l O m L硝酸、 l o m l , l e 1 硫酸、4 0 m L水依次洗沉淀一次， 弃去洗出液。 加1 5 m L O . 2 m o l 八 _ E D T A - 2 N a 溶液人离心管中， 水浴中加热， 待沉淀溶解后加入2 m L冰乙酸以重新析出硫酸盐沉淀， 记下时间t , ( 2 2 A c 生长起点) 。继续加热 5 m i n ， 冷却后离心， 弃去清液， 水洗沉淀一次。加数滴水， 放置2 d ， 以使 A c 与2 2 8 R a 达到放射性平衡。4 . 5 . 4 两天后， 加1 5 m L O . 1 7 m o l / L D T P A溶液入离心管， 搅拌， 在热水浴上加热使沉淀完全溶解。加入 2 mL l mo l / I 一 硫酸钠溶液， 搅拌下滴加 1 m l冰乙酸， 使重新析出沉淀， 记下时间t 2 ( . . . A , 衰变起点) 。继续加热 5 mi n ， 冷却后离心。将上清液转入 6 0 m I 一 分液漏斗。用 1 O m L水洗涤沉淀一次， 离心。上清液合并入分液漏斗。4 . 5 . 5 往分液漏斗中加5 m L一氯乙酸溶液、 l O m L l 5 % D E H P A 一 庚烷溶液， 萃取 2 m i n ， 弃去水相。用i o m L D T P A洗涤液洗有机相一次， 弃去水相。 用l O m L O . 5 m o l / L硝酸反萃取2 m i n 。 收集水相于5 0 - L烧杯中， 弃去有机相。4 . 5 . 6 加1 m L 饰载体溶液和2 . 5 m L 6 0 %乙酸钠溶液入盛有水相的烧杯， 搅拌下滴加5 m l , 0 . 2 m o l / I草酸钱溶液， 低温加热凝集沉淀。 冷却后在可拆卸漏斗的滤纸上抽滤制样， 用少许无水乙醇洗涤一次， 铺样后在红外灯下烘至刚干。用低本底 P 测量仪测量P 放射性。测量时记下时间t 3 ( 以测量时间的终点作为 A c 衰变截止时间) 。 随后用 S r - Y平衡监督源监督仪器测量效率波动情况， 必要时可在计算中校正 。4 . 5 . 7 用2 0 m L 0 . 2 m o l / L E D T A - 2 N a 溶液溶解4 . 5 . 4 条的沉淀， 可接 3 . 6 . 5 条转入扩散器射气闪烁法测定a 2 l R a 。 加有3 3 1 a 示踪剂的样品沉淀溶解后完全转入4 0 m l刻度烧杯后， 稀释到刻度。 在r 放射性测定装置上与加入量1 3 3 示踪剂在同样条件下相对测定镭化学回收率( 如测定2 s R a 时也代表2 2 6 R a 化学回收率) 。4 . 5 . 8 对所用的试剂应进行试剂本底的测定。 铅、 钡载体溶液可加于测定步骤4 . 5 . 2 条的碱性浸出液。除不用样品灰外， 其余与样品分析测定完全相同。4 . 6 计算_N e ( t , 一 t , )乙 导- 二一二 - - - ; 军 月. 找. 刃 . . . . . . . . . . 。 。 。 一 (3)A =NMe ( t 。 一 t 2 )6 0 ERWk b: 。 . . . . . . . . . . . . (4)式中 A 样品 2 a R a 含 量, B q / k g 或B q / 1 , ; A E测定时加人， R a 量， 衰变/ m i n ;b 和b 分别为样品和E测定时 A c 的生长系数， 放置 E 仪器对2 2 e A c 的计数效率及自吸收的总校正因子2 d后 b -1 ; k 2 2 e A c 测量效率波动校正， 数值上等于 S r - Y监督源在样品测量时与E测定时净计数率 之比; M灰样比， g / k g 或g / L ;N和N 分别为样品测定和E测定时净计数率， 计数/ m i n ;R和R 分别为样品测定和E测定时镭化学回收率; W分析样品用灰量， 9 ; t 3 - t 2 样品测定中2 2 A c 衰变时间， h ;心一月E测定中2 2 8 A c 衰变时间， h ; 1 -A c 衰变常数， h - aG B 1 4 8 8 3 . 6 一 9 4附录A级的衰变和生长 ( 补充件) 表A 1 中E - , T 为氛的衰变， 1 - e - A T 为氛从镭的生长， 按氛的半衰期为3 . 8 2 5 d 计算, T为氧衰变或生长的时间 m i n , h , d ) , 例: 镭封存 1 3 d 1 4 h 6 m i n ， 求氛的生长值。 e - A T 二0 . 0 9 4 8 4 X 0 . 8 9 9 6 9 X 0 . 9 9 9 2 5 =0 . 0 8 5 2 6 1 -e - + z =1 一0 . 0 8 5 2 6 =0 . 9 1 4 7 4 生长出的氮为 R a 活性含量的。9 1 4 7 4 倍。 表A 1 氧的衰变生长表仑一 汀T幻1 1 nn l 宜 n邹31淞3334肠翁37邓朋叨41铭4344肠拐474849邪乳放邪科邵沁针朋邪27之00邸I C 0 c0 O0 . 9 9 9 8 70 . 9 9 9 7 50 . 9 9 9 6 20 . 9 9 9 5 00 夕 9 93 70 . 9 9 9 2 50 . 9 9 9 1 20 . 9 9 9 0 90 1 9 9 88 70 9 9 87 40 . 9 9 8 6 20 . 9 9 8 4 90 . 9 9 8 3 70 . 9 9 8 2 40 . 9 9 8 1 10 . 9 9 7 9 90 . 9 9 7 8 60 . 9 9 7 7 40 . 9 9 7 6 10 . 9 9 7 4 90 . 9 9 7 3 60 . 9 9 7 2 40 . 9 9 7 1 10 . 9 9 6 9 90 . 9 9 6 8 60 . 9 9 6 7 30 . 9 9 6 6 10 . 9 9 6 4 8 0 . 9 9 6 3 61 1 0 0 00 00 . 9 9 2 4 80 . 9 8 5 0 10 . 9 7 7 6 00 . 9 7 0 2 50 _ 9 芍 29 50 . 9 5 5 7 10 . 9 4 8 5 20 . 9 4 1 3 90 . 9 3 4 3 10 . 9 2 7 2 80 . 9 2 0 3 10 . 9 1 3 3 80 . 9 0 6 5 10 . 8 9 9 6 90 . 8 9 2 9 30 . 8 8 6 2 10 . 8 7 9 5 50 . 8 7 2 9 30 . 8 6 6 3 60 . 8 5 9 8 50 . 8 5 3 3 80 . 8 4 6 9 60 . 8 4 0 5 90