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文档简介

本章内容,一、概述二、甾体皂苷三、强心苷类,一、概述,甾体类在结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。甾类是通过甲戊二羟酸的生合成途径转化而来。甾核四个环可以有不同的稠合方式。天然甾类成分可分许多类型,如下表所示:,一、概述,天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式,C17侧链A/BB/CC/D,C21甾类羟甲基衍生物反反顺,强心苷类不饱和内酯环顺,反反顺,甾体皂苷类含氧螺杂环顺,反反反,植物甾醇脂肪烃顺,反反反,昆虫变态激素脂肪烃顺反反,胆酸类戊酸顺反反,一、概述,C21甾(C21-steroides)是含有21个碳的甾体衍生物。以孕甾烷(pregnane)或其异构体为基本骨架。C5、C6多具双键C17多为-构型少为-构型C20可有C=O、-OHC11可有-OHC-3、8、12、14、17、20可能有-OH,本章内容,一、概述二、甾体皂苷三、强心苷类,二、甾体皂苷,(一)概述(二)甾体皂苷化学结构类型(三)甾体皂苷的理化性质(四)甾体皂苷的波谱特征(五)甾体皂苷的提取与分离,二、甾体皂苷,概述,甾体皂苷是一类由螺甾烷(spirostane)类化合物衍生的寡糖苷。分布单子叶植物和双子叶植物均有分布生理活性六七十年代,用于合成甾体避孕药和激素类药物的原料。九十年代发现了新的生物活性,特别是防治心脑血管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调节等作用。,二、甾体皂苷,例如:,地奥心血康胶囊是由黄山药植物中提取的甾体皂苷制成的,内含8种甾体皂苷(含量在90%以上),对冠心病心绞痛发作疗效显著。薤白皂苷经体外试验显示具有较强的抑制ADP诱导的人血小板聚集作用。心脑舒通为蒺藜Tribulusterrestres果实中提取的总皂苷制剂,临床用于心脑血管病的防治。,二、甾体皂苷,(一)概述(二)甾体皂苷化学结构类型(三)甾体皂苷的理化性质(四)甾体皂苷的波谱特征(五)甾体皂苷的提取与分离,二、甾体皂苷,分类,甾体皂苷的皂苷元基本骨架属螺甾烷的衍生物。27个碳B/C、C/D环反式C17侧链构型C22是E与F环共享的碳以螺缩酮的形式相联,二、甾体皂苷,分类,依螺甾烷结构中C25的构型和环的环合状态,将其分为四种类型:1螺甾烷醇类(spirostanols)2异螺甾烷醇类(isospirostanols)3呋甾烷醇类(furostanols)4变形螺甾烷醇类(pseudo-spirostanols),二、甾体皂苷分类,1螺甾烷醇类(spirostanols)2异螺甾烷醇类(isospirostanols),C25位甲基二种差向异构体:,二、甾体皂苷分类,C25位上甲基位于F环平面上的竖键时为定向,绝对构型为S型螺甾烷醇又称L型或neo型(25S、25L、25F、neo)C25位上甲基位于F环平面下的横键时定向,绝对构型为R型异螺甾烷醇又称D型或iso型(25R、25D、25F、iso),二、甾体皂苷分类,例如:剑麻皂苷元(sisalagenin),是合成激素的原料,化学名:3-羟基5,20F,22F,25F螺旋甾12-酮简称:3羟基,5-螺旋甾12-酮,二、甾体皂苷分类,例如:薯蓣皂苷元(diosgenin)制药工业中重要原料,化学名:5-20F,22F,25F螺旋甾烯-3-醇简称:5-异螺旋甾烯-3-醇,二、甾体皂苷分类,3呋甾烷醇类(furostanols),由环裂环而衍生的皂苷称为呋甾烷醇皂苷(furostanolsaponins)。,二、甾体皂苷分类,3呋甾烷醇类(furostanols),环开环的双糖链皂苷,植物根茎经长时间的贮存,其主要的皂苷是薯蓣皂苷,而不再是原薯蓣皂苷。,二、甾体皂苷分类,3呋甾烷醇类(furostanols),F环裂解的双糖链皂苷产生的显色反应:E试剂盐酸二甲氨基苯甲醛试剂A试剂茴香醛(Anisaldehyde)试剂,二、甾体皂苷分类,3呋甾烷醇类(furostanols),F环裂解的双糖链皂苷不具有某些皂苷的通性:没有溶血作用不能与胆甾醇形成复合物没有抗菌活性螺旋甾烷衍生的单糖链皂苷,则具有明显抗菌作用。如:原菝葜皂苷无溶血作用、不能与胆甾醇形成复合物、无抗菌活性,二、甾体皂苷分类,4变形螺甾烷醇类(pseudo-spirostanols),F环为五元四氢呋喃环。天然产物中尚不多见。,二、甾体皂苷,(一)概述(二)甾体皂苷化学结构类型(三)甾体皂苷的理化性质(四)甾体皂苷的波谱特征(五)甾体皂苷的提取与分离,二、甾体皂苷理化性质,理化性质与三萜类化合物类同,如:有较好结晶;苷元易溶极性小的有机溶剂(石油醚、氯仿等)不溶水,1熔点单羟基242多数双羟基或单羟酮类介于二者之间。,二、甾体皂苷理化性质,2表面活性F环开裂的皂苷多不具溶血作用,且表面活性降低。,甾体皂苷/水+碱式醋酸铅沉淀或Ba(OH)2等碱性盐,二、甾体皂苷理化性质,3形成分子复合物,可用于纯化皂苷和检查是否有皂苷类成分存在反应条件:甾醇需有C3-OH三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定,二、甾体皂苷理化性质,4显色反应在无水条件下,遇某些酸可产生与三萜皂苷相类似的显色反应。,L-B(醋酐-浓硫酸)反应:甾体皂苷颜色变化中出现绿色三萜皂苷产生红色(无绿色)三氯醋酸反应:甾体皂苷加热至60显色三萜皂苷加热至100显色,二、甾体皂苷,(一)概述(二)甾体皂苷化学结构类型(三)甾体皂苷的理化性质(四)甾体皂苷的波谱特征(五)甾体皂苷的提取与分离,二、甾体皂苷甾体皂苷元的波谱特征,1.紫外光谱,饱和的甾体化合物在200400nm无吸收不饱和的甾体:孤立双键205225nm共轭二烯235nmC=O285nm(弱吸收),不饱和酮基240nm(特征吸收)制备成衍生物。如:含-OH化合物,经脱-OH后在结构中产生双键。借此判断-OH位置。,二、甾体皂苷甾体皂苷元的波谱特征,2.红外光谱,甾体皂苷元含有螺缩酮结构的侧链,在IR中有四个特征吸收谱带:A980B920C900D860cm-1应用:区别C25的两种立体异构体的构型判断C11或C12位的C=O是否成共轭体系C3-OH与A/B环构型的关系,二、甾体皂苷甾体皂苷元的波谱特征,区别C25的两种立体异构体的构型,C25Me-取代吸收强度:C25-SB带C带C25-RC带B带C25CH2OH(羟甲基)取代(无法用上述四条谱带来区别)C25-S有995强吸收C25-R有1010强吸收(若F环开裂即无螺缩酮结构,则无995或1010吸收),二、甾体皂苷甾体皂苷元的波谱特征,判断C-11或C-12位的C=O是否成共轭体系,非共轭体系17051715cm-1有一个峰C-12羰基共轭产生二个峰16001605(双键)16731679(羰基)(,不饱和酮结构),二、甾体皂苷甾体皂苷元的波谱特征,C3-OH与A/B环构型的关系,当C3-OH构型已知时,可利用C3-OH来推测A/B环的构型,见下表:,*石腊糊,其余为CS2溶液。e横键;a竖键苷元-OH伸展频率:3625cm-1弯曲频率:10301080cm-1,二、甾体皂苷甾体皂苷元的波谱特征,3.质谱,甾体皂苷元由于分子中有螺甾烷侧链,在质谱中均出现:m/z:139(强,基峰)115(中强)126(弱)辅助离子峰这些峰的裂解途径如下:(主要是由F环产生),二、甾体皂苷甾体皂苷元的波谱特征,二、甾体皂苷甾体皂苷元的波谱特征,取代基对三个峰的影响:,二、甾体皂苷甾体皂苷元的波谱特征,4.1H-NMR高场区的特征信号:,二、甾体皂苷甾体皂苷元的波谱特征,4.13C-NMR,利用13C-NMR谱的各种技术如:全去偶谱、偏共振去偶谱和高分辨碳谱及驰豫的时间等参数,可以将皂苷元分子中27个碳的特征峰辨认出来。根据已知皂苷的13C谱化学位移数据,参考取代基对化学位移的影响,确定各种各个碳的化学位移推定皂苷元的可能结构。基本鉴定分析方法与三萜及其苷类同。,二、甾体皂苷,(一)概述(二)甾体皂苷化学结构类型(三)甾体皂苷的理化性质(四)甾体皂苷的波谱特征(五)甾体皂苷的提取与分离,二、甾体皂苷甾体皂苷的提取与分离,实验室和工业生产中多采用溶剂法提取,溶剂多用甲醇或稀乙醇分离:多用硅胶柱层析或高效液相制备色谱法洗脱剂用不同比例的二元、三元等溶剂系统如:氯仿:甲醇:水等混合溶剂可参见三萜及其苷类一章的提取与分离内容。,本章内容,一、概述二、甾体皂苷三、强心苷类,三、强心苷类,(一)概述(二)化学结构及分类(三)理化性质(四)提取分离(五)波谱特征(六)生物活性,三、强心苷类概述,强心苷(cardiacglycosides)是存在植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。是治疗心力衰竭不可缺少的重要药物。,主要用以治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾患如:西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。分布:主要有十几个科几百种植物中含有强心苷,特别以玄参科、夹竹桃科植物最普遍。,三、强心苷类,(一)概述(二)化学结构及分类(三)理化性质(四)提取分离(五)波谱特征(六)生物活性,三、强心苷类化学结构及分类,强心苷是由强心苷元(cardiacaglycones)与糖缩合的一类苷。苷元是由甾体母核及其在C17位连有不饱和内酯环的侧链组成。,1分类主要依据C17位上的取代基即内酯环的大小分成二类:甲型强心苷元:C17侧链是五元不饱和内酯环。乙型强心苷元:C17侧链为六元不饱和内酯环。,三、强心苷类化学结构及分类,1.分类,甲型强心苷元母核称为强心甾(cardanolide),三、强心苷类化学结构及分类,1.分类,甲型强心苷元母核称为强心甾,三、强心苷类化学结构及分类,1.分类,乙型强心苷元母核称为海葱甾或蟾酥甾(scillanolide)(bufanolide),三、强心苷类化学结构及分类,1.分类,乙型强心苷元母核称为海葱甾或蟾酥甾(scillanolide)(bufanolide),三、强心苷类化学结构及分类,1.分类,C3-OH少数为-构型,命名时冠以表(epi)字,如:,三、强心苷类化学结构及分类,2强心苷糖部分,强心苷元C3-OH与糖结合形成苷。所连糖为:2,6-二去氧糖、2,6-二去氧糖甲醚,三、强心苷类化学结构及分类,2强心苷糖部分6-去氧糖、6-去氧糖甲醚,一般糖多为D-葡萄糖,三、强心苷类化学结构及分类,3糖的组成及连接方式分三种类型:,A1型(型):苷元(2,6-二去氧糖)X-(葡萄糖)YA2型(型):苷元(6-去氧糖)X-(葡萄糖)YB型(型):苷元(葡萄糖)X,三、强心苷类,(一)概述(二)化学结构及分类(三)理化性质(四)提取分离(五)波谱特征(六)生物活性,三、强心苷类理化性质,1一般性质性状及溶解性,多为无色结晶或无定形粉末可溶于水、丙酮、醇类等极性溶剂略溶于醋酸乙酯、含醇氯仿几不溶于醚、苯、石油醚等非极性溶剂,三、强心苷类理化性质,1一般性质内酯性质,内酯碱解开环用KOH或NaOH水溶液处理内酯开环H+环合*当用醇性苛性碱(KOH/EtOH)溶液处理时,内酯环异构化,遇酸不能复原。,三、强心苷类理化性质,1一般性质内酯性质内酯双键的氧化开环,内酯环也可直接用高锰酸钾-丙酮(KMnO4-CH3COCH3)氧化得17-羧基化合物。,三、强心苷类理化性质,1一般性质羟基脱水5-OH和14-OH均系叔羟基,极易脱水,故含此取代基的苷类在酸水解时,常得次生的脱水苷元。,三、强心苷类理化性质,1一般性质形成半缩醛结构C10位有醛基取代时,在冷甲醇中用盐酸处理,C3-OH能与C10-醛基形成半缩醛的结构。,三、强心苷类理化性质,1一般性质C-17键异构化C-17-内酯在二甲基甲酰胺(DMF)中可与甲苯磺酸钠(NaOTs)和醋酸钠反应即可异构化为-内酯。,三、强心苷类理化性质,1一般性质邻二羟基的氧化,有邻二-OH取代,可被过碘酸钠(NaIO4)氧化,生成双甲酰化合物,继被NaBH4还原,可得二醇衍生物。邻二-OH在A环的C2、C3位,同时C11又有羰基取代,反应形成半缩醛结构。常法乙酰化则可恢复羰基结构,而得二乙酰衍生物。,三、强心苷类理化性质,三、强心苷类理化性质,2苷键的水解,强心苷中苷键由于糖的结构不同,水解难易有区别,水解产物也有差异。水解方法主要有酸催化水解、酶催化水解。酸催化水解:(1)温和酸水解(2)强酸水解(3)盐酸丙酮法水解,三、强心苷类理化性质,2苷键的水解(1)温和酸水解,采用稀酸H2SO4、HCl等(0.020.05mol/L)反应条件含醇短时间加热回流(30min数小时)水解对象2-去氧糖不适用于2-羟基糖水解过程如下:,三、强心苷类理化性质,2-羟基糖易产生下式互变,阻挠了水解反应的进行,故在此条件下不能水解2-OH糖。,三、强心苷类理化性质,2苷键的水解(2)强酸水解,酸的浓度35%水解条件延长水解时间;同时加压反应特点引起苷元脱水;可得到定量葡萄糖如:羟基毛地黄毒苷,用盐酸水解,不能得到羟基毛地黄毒苷元,而得到它的叁脱水产物。(结构中C3连糖、C14-OH、C16-OH),三、强心苷类理化性质,2苷键的水解(3)盐酸丙酮法(Mannich水解),反应试剂HCl、丙酮溶液反应条件室温条件下与氯化氢长时间反应反应物条件糖分子中有C2-OH和C3-OH原理邻二-OH与丙酮反应,生成丙酮化物进而水解特点可得到原苷元和糖的衍生物,三、强心苷类理化性质,3显色反应,强心苷颜色反应是由苷元甾核、不饱和内酯环、2-去氧糖三部分产生。作用于甾体母核的反应与甾体皂苷元反应类同,如L-B反应、三氯醋酸反应(Rosen-Heimer反应)、三氯化锑(或五氯化锑)反应等。全饱和甾类、C3为酮基(无羟基)的化合物呈阴性,三、强心苷类理化性质,3显色反应,作用于不饱和内酯环的反应(活性次甲基显色反应)适用对象主要用于甲型强心苷(作用于五元不饱和内酯环)反应原理不饱和五元内酯环,在碱性溶液中双键转位能形成活性次甲基,从而能够与某些试剂反应而显色。,三、强心苷类理化性质,3显色反应,作用于不饱和内酯环的反应(活性次甲基显色反应),反应名称试剂颜色max(nm),Legal反应亚硝酰铁氰化钠深红或兰470,Kedde反应3,5-二硝基苯甲酸深红或红590,Raymond反应间-二硝基苯紫红或兰620,Baljet反应苦味酸橙或橙红490,三、强心苷类理化性质,3显色反应,作用于2-去氧糖的反应Keller-Kiliani反应:应用对象具有游离的2-去氧糖、能水解出2-去氧糖的强心苷,三、强心苷类理化性质,3显色反应,作用于2-去氧糖的反应对二甲氨基苯甲醛反应:(作为显色剂)样品点于滤纸上,喷试剂,90加热30秒,显灰红色斑点试剂1%对-二甲氨基苯甲醛乙醇液-浓盐酸4:1,三、强心苷类理化性质,3显色反应,作用于2-去氧糖的反应呫吨氢醇(Xanthydrol)反应样品+试剂水浴加热3分钟红色试剂10mg呫吨氢醇溶于100ml冰醋酸,加入1ml浓硫酸过碘酸-对硝基苯胺反应:(作为显色剂)强心苷+试剂黄色,三、强心苷类,(一)概述(二)化学结构及分类(三)理化性质(四)提取分离(五)波谱特征(六)生物活性,三、强心苷类提取分离,注意的问题防止植物中的酶对成分进行酶解提取原生苷必须抑制酶的活性,原料要新鲜,采集后低温快速干燥,1提取常用甲醇或70%乙醇为溶剂进行提取优:提取效率高、使酶失去活性,三、强心苷类提取分离,2纯化溶剂法根据化合物的极性选择溶剂进行除杂,铅盐法铅盐与杂质可生成沉淀,该沉淀能吸附强心苷而导致损失。这种吸附和溶液中醇的含量有关增加醇含量能降低沉淀对强心苷的吸附现象。但纯化效果也随之下降。过量的铅试剂能引起一些强心苷的脱酰基反应,三、强心苷类提取分离,2纯化溶剂法,铅盐法吸附法采用活性炭、Al2O3进行吸附经活性炭使叶绿素等脂溶性杂质可被吸附而除去通过Al2O3糖类、水溶性色素、皂苷等可吸附注意:强心苷亦有可能被吸附而损失,三、强心苷类提取分离,3.分离,(1)两相溶剂萃取法依据分配系数的不同(2)逆流分配法原理同上(3)层析分离分离亲脂性单糖苷、次级苷和苷元选择吸附层析(硅胶等)对弱亲脂性成分选择分配层析(硅胶、纤维素等为支持剂),三、强心苷类,(一)概述(二)化学结构及分类(三)理化性质(四)提取分离(五)波谱特征(六)生物活性,三、强心苷类波谱特征,1紫外光谱UV,主要是由不饱和内酯环引起的吸收甲型苷220nm(max)乙型苷295300nm(max)2红外光谱由不饱和内酯环产生两个吸收峰特征:(在18001700cm-1皆产生两个羰基吸收峰)-内酯(甲型)两个羰基峰,-内酯(乙型)峰位向低波数移40cm-1,三、强心苷类波谱特征,2红外光谱IR,低波数为正常峰;高波数为非正常峰(随溶剂性质改变而改变)(在极性大的溶剂中,吸收强度减弱甚至消失)应用:根据IR可区别甲型和乙型强心苷依非正常峰因溶剂的极性增强而吸收强度减弱甚至消失的现象,可指示不饱和内酯环的存在。,三、强心苷类波谱特征,3.质谱,强心苷苷元质谱裂解方式较多也较复杂,如羟基脱水、醛基脱CO、脱甲基、脱C17内酯侧链、双键逆DA裂解等。甲型苷元产生:m/z111、124、163、164(内酯和D环)乙型苷元产生:m/z109、123、135、136(-内酯环的碎片),三、强心苷类波谱特征,4.1H-NMR,苷元1.00左右(二个叔甲基单峰C10、C13角甲基峰)C3-H3.90左右,为多峰内酯环中的质子,三、强心苷类波谱特征,4.1H-NMR,内酯环中的质子因强心苷(C21甾类)的C/D环为顺式(14-H)18-Me(低场)19-Me(稍高场)根据C18、C19-Me位移值来判断C/D环的顺反式:,三、强心苷类波谱特征,4.1H-NMR,三、强心苷类波谱特征,5.13C-NMR,观察信号烯碳、羰基碳、连氧碳、甲基碳(数目)、糖端基碳等信号。与模拟化合物进行比对,用苷化位移规律及技术图谱进行碳归属。,三、强心苷类,(一)概述(二)化学结构及分类(三)理化性质(四)提取分离(五)波谱特征(六)生物活性,三、强心苷类生理活性,强心苷的化学结构与其强心作用之间有着密切的关系。其苷元甾核要有一定立体结构。,1C/D稠合方式顺式稠合具有强心作用反式或C14-OH脱水生成脱水苷元强心作用消失2C17键的构型C17位有不饱和内酯环且为-构型有强心作用C17位为-构型或开环强心作用弱或消失,三、强心苷类生理活性,3A/B环与C3-OH的构型,甲型强心苷元的强心作用:A/B顺式稠合C3-OH为-构型-构型A/B反式稠合C3-OH构型对强心作用无明显影响4糖部分没有强心作用强心苷中的糖性质和数目,很可能是影响到强心苷在水/油中的分配系数,从而影响到强心苷的活性毒性。,TheEnd,考试题型及其说明,考试出题类型如下:,基本概念选择题(单选题)是非题(判断对错)结构类型(一、二级分类)化学方法鉴别分析比较(酸性、碱性、极性等)提取分离(流程填空)结构鉴定(推测结构)简述题,总论基本概念,1天然药物化学研究的内容2有效成分(活性成分)3一次代谢产物(primarymetabolites)4二次代谢产物(secondarymetabolites)5分离因子6化合物的极性7HRMSHighResolutionMassSpectrometerHRMS8单纯Cotton效应谱线9盐析法10反相分配色谱,单选练习题,天然药化,选择题,1.糖端基碳原子13C-NMR的化学位移()一般为()。A.200ppm,选择题,64.甙元具有半缩醛结构的是()。A.黄酮甙B.环烯醚萜甙C.香豆素甙D.三萜皂甙65.()化合物的生物合成途径为氨基酸途径。A.生物碱B.黄酮C.环烯醚萜甙D.蒽醌66.下列黄酮类甙元在水中溶解度较大的是()。A.黄酮B.黄酮醇C.查耳酮D.二氢黄酮醇67.分离酸性皂苷和中性皂苷可选用的方法是()。A.胆甾醇沉淀法B.乙醚沉淀法C.铅盐沉淀法,选择题,68.当具有适当空间位置的羟基糖与硼酸络合后()A.变得更稳定B.酸性增加C.形成沉淀D.碱性增加69.用Hofmann降解反应鉴别生物碱基本母核时,要求结构中()。A.位有氢B.位有氢C.、位均有氢D.、位均无氢,选择题,70.通常不适宜用氧化铝作为吸附剂进行分离化合物的是()。A.生物碱B.甾体皂甙C.黄酮类D.挥发油71.下列化合物颜色最浅的是()。A.查尔酮类B.黄酮类C.黄酮醇类D.异黄酮类72.Dragendorff是()类化合物的常用试剂。A.香豆素B.生物碱C.蒽醌D.鞣质,选择题,73.在某挥发油的氯仿液中,加入5%溴的氯仿溶液,有蓝、紫或绿色反应时,表示该挥发油中可能含有()化合物。A.薁类B.芳香醛类C.卓酚酮类D.环烯醚萜类74.某植物的水浸液:(1)振摇后产生大量泡沫;(2)可与铅盐、钡盐、铜盐等产沉淀;(3)具有溶血作用,表明此植物中可能含有()。A.蛋白质B.粘液质C.三萜皂甙D.淀粉,选择题,75.将混合羟基蒽醌类化合物溶于乙醚中,用5%NaOH液萃取,能萃出()。A.具有-OH的蒽醌B.具有羧基的蒽醌C.具有-OH的蒽醌D.总的羟基蒽醌混合物76.甾体皂甙沉淀甾醇类,对甾醇的结构要求是()A.具有3-OHB.具有3-O-糖C.具有3-OHD.具有3-OAc,选择题,77.生物碱的碱性强弱可与下列()情况有关。A.生物碱中N原子具有各种杂化状态B.生物碱中N原子处于不同的化学环境C.以上两者均有关D.以上两者均无关78.Liebermann-Burchard反应可以区别甾体皂甙和三萜皂甙,是因为()。A.甾体皂甙颜色变化最后呈绿色B.三萜皂甙颜色变化最后呈绿色C.甾体皂甙颜色比较浅D.三萜皂甙颜色比较浅,选择题,79.碳甙类化合物可采用()裂解。A.碱水解B.酶解C.Smith降解D.酸水解80.木脂素类化合物其生物合成途径为()途径。A.氨基酸B.桂皮酸C.醋酸-丙二酸D.甲戊二羟酸81.从新鲜的植物中提取原生苷时,应注意考虑的是()A.苷的溶解性B.苷的酸水解特性C.苷元的稳定性D.植物中的酶对苷的水解特性,选择题,82.螺甾烷醇型皂甙属于()。A.强心式类B.四环三萜皂甙C.五环三萜皂甙D.甾体皂甙

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