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天然药物化学模拟试卷C一、选择题(30分)(一)单项选择题在每小题的五个备选答案中,选出一个正确答案,并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分,共25分1采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取,下列溶剂排列顺序正确的是()AC6H6、CHCL3、ME2CO、ACOET、ETOH、H2OBC6H6、CHCL3、ACOET、ME2CO、ETOH、H2OCH2O、ACOET、ETOH、ME2CO、CHCL3、C6H6DCHCL3、ACOET、C6H6、ME2CO、ETOH、H2OEH2O、ACOET、ME2CO、ETOH、C6H6、CHCL32寻找某天然药物新的活性成分是属于()A验证性研究B系统研究C引伸性研究D单项预试验E以上都不是3一般情况下,认为是无效成分或杂质的是()A生物碱B叶绿素C鞣质D黄酮E皂苷4影响提取效率最主要因素是()A药材粉碎度B温度C时间D细胞内外浓度差E药材干湿度5采用液液萃取法分离化合物的原则是()A两相溶剂互溶B两相溶剂互不溶C两相溶剂极性相同D两相溶剂极性不同E两相溶剂亲脂性有差异6硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是()A洗脱剂无变化B极性梯度洗脱C碱性梯度洗脱D酸性梯度洗脱E洗脱剂的极性由大到小变化7原理为氢键吸附的色谱是()A离子交换色谱B凝胶过滤色谱C聚酰胺色谱D硅胶色谱E氧化铝色谱8结构式测定一般不用下列哪种方法()A紫外光谱B红外光谱C可见光谱D核磁共振光谱E质谱9用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是()A碳的数目B氢的数目C氢的位置D氢的化学位移E氢的偶合常数10生物碱的含义哪项是错误的()A自然界一类含氮有机物B多具有杂环结构C都显示碱性D大多与酸成盐E多具有生物活性11若将中药中所含生物碱盐和游离生物碱都提取出来,应选用的溶剂是()A水B乙醇C氯仿D石油醚E乙醚12生物碱酸水提取液处理常用的方法是()A阴离子交换树脂B阳离子交换树脂C硅胶柱色谱吸附D大孔树脂吸附E氧化铝柱色谱吸附13常用生物碱薄层层析显色剂()A硅钨酸B碘化铋钾C改良碘化铋钾D碘碘化钾E雷氏铵盐14中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于()A苯醌类B萘醌类C菲醌类D蒽醌类E二蒽醌类15总游离蒽醌的醚溶液,用冷5NA2CO3水溶液萃取可得到()A带1个羟基蒽醌B有1个羟基蒽醌C有2个羟基蒽醌D1,8二羟基蒽醌E含有醇羟基蒽醌16香豆素的基本母核为()A苯骈吡喃酮B对羟基桂皮酸C反式邻羟基桂皮酸D顺式邻羟基桂皮酸E苯骈吡喃酮17下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是()A6羟基香豆素B8二羟基香豆素C7羟基香豆素D6羟基7甲氧基香豆素E呋喃香豆素18某中药提取液只加盐酸不加镁粉,即产生红色的是()A黄酮B黄酮醇C二氢黄酮D异黄酮E花色素19黄酮苷的提取,除了采用碱提取酸沉淀法外,还可采用()A冷水浸取法B乙醇回流法C乙醚提取法D酸水提取法E石油醚冷浸法20可(或易)溶于水及乙醇,难(或不)溶于亲脂性有机溶剂的是()A游离的单萜类化合物B游离的倍半萜类化合物C环烯醚萜苷类化合物D游离的二萜类化合物E大分子脂肪族化合物21组成挥发油的主要成分是()A脂肪族化合物B芳香族化合物C单萜、倍半萜及其含氧衍生物D某些含硫和含氮的化合物E三萜类化合物22极性较大的三萜皂苷分离多采用()A氧化铝吸附柱色谱B硅胶吸附柱色谱C硅胶分配柱色谱D聚酰胺柱色谱E离子交换色谱23皂苷具溶血作用的原因为()A具表面活性B与细胞壁上胆甾醇生成沉淀C具甾体母核D多为寡糖苷,亲水性强E有酸性基团存在24甲型和乙型强心苷结构的主要区别点是()AA/B环稠和方式不同BC/D环稠和方式不同C糖链连接位置不同D内酯环连接位置不同EC17不饱和内酯环不同25在水溶液中不能被乙醇沉淀的是()A蛋白质B多肽C多糖D酶E鞣质(二)多项选择题在每小题的五个备选答案中,选出二至五个正确的答案,并将正确答案的序号分别填在题干的括号内,多选、少选、错选均不得分。每小题1分,共5分1聚酰胺吸附色谱法适用于分离()()()()()A蒽醌B黄酮C多糖D鞣质E皂苷2提取生物碱常用的提取方法有()()()()()A醇提取丙酮沉淀法B酸水提取法C亲脂性有机溶剂提取法D醇类溶剂提取法E碱提取酸沉淀法3下列属于大黄素8D葡萄糖苷性质的有()()()()()A与醋酸镁反应呈紫红色B与MOLISH试剂有阳性反应CUV光谱中有295NM(LOG41)峰DIR中有2个CO峰,两峰频率之差在2428CM1范围E可溶于5的NA2CO3水溶液中4挥发油易溶的溶剂有()()()()()A石油醚B苯C水D乙醚E氯仿5皂苷的通性有()()()()()A表面活性B酸性C较强亲水性D对粘膜刺激性E大多具溶血性二、名词解释(每个2分,共10分)1盐析法2两性生物碱3木脂素4黄酮类化合物5原生苷与次生苷三、填空题(每题2分,共10分)1两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中的差异来达到分离的;化合物的差异越,分离效果越。2新鲜大黄中含有、类较多,但他们在贮藏过程中可被氧化成为。3香豆素及其苷在条件下,能与盐酸羟胺作用生成。在酸性条件下,再与三氯化铁试剂反应,生成为色配合物,此性质可用于鉴别或分离。4黄酮类化合物分子结构中,凡具有_或_时,都可与多种金属盐试剂反应,生成有色_或_,可用于鉴定。5去乙酰毛花洋地黄苷丙是从叶子中提取的,它的商品名是。经过解可以进一步获得临床上应用的狄高辛。四、简答题共30分(一)鉴别下列化合物(每小题3分,共12分)1与AB2与OOHOHOOCH3OHOHOHAB3与OOOHOHOOHOHOAB4与OOOHOHOHOCH3OHCH3OOOHOHOHOCH3OHOOHOHAB(二)分析比较题,并简要说明理由(每小题3分,共12分)。1下列化合物碱性强弱顺序NNNNCH3OCH3OCH3NOCH3OCOCHC6H5HCH2OHNCH3HOCOCHC6H5CH2OHABC理由2下列化合物水溶性强弱顺序OOOHOHOHOOOHOHOHOHCH3CH3OOHOHOHOHOHOABCOOHHOOOHHO理由3用聚酰胺柱色谱分离下列化合物,以50乙醇液洗脱先后顺序OOOHOHOHOHOHOOOGLCHHOOHOHOHOHOC6H1O5ABC理由4硅胶薄层层析,以氯仿甲醇(855)展开,RF值大小顺序OOOHHOOOOHOOOHHOHABC理由(三)确定结构(每题3分,共6分)1某蒽醌类化合物的红外光谱在1626CM1、1674CM1两处出现吸收峰,此化合物应属于下列哪种并简要分析说明。OOHHCH3OOHCH3HOOOHOHABC2某化合物测得紫外光谱吸收MAX在218NM(LOG43),IR光谱1758CM1。此化合物应属于下列哪种并简要分析说明。OOOHOHOOHOHOOOOHHOABC五问答题共20分(一)凝胶色谱原理是什么(3分)(二)提取强心苷原生苷时应注意哪几方面因素(4)(三)为什么说鞣质是影响天然药物制剂质量的重要因素(3)(四)设计提取分离流程(10分)某植物药中含有下列A、B、C三种生物碱及水溶性、脂溶性杂质,试设计提取与分离三种生物碱的实验流程。NOCH33HO3CNH3CO3OCH33NH3CO3OCH33ABC参考答案一、选择题(30分)(一)单项选择题共25分1B2B3B4D5B6B7C8C9A10C11B12B13C14C15B16A17C18E19B20C21C22C23B24E25E(二)多项选择题共5分1ABD2BCD3ABCDE4ABDE5ACDE二、名词解释(每个2分,共10分)1盐析法在水提取液中加入无机盐(如氯化钠)达到一定浓度时,使水溶性较小的成分沉淀析出,而与水溶性较大的成分分离的方法。2两性生物碱分子中有酚羟基和羧基等酸性基团的生物碱。3木脂素由二分子的苯丙素氧化缩合而成的一类化合物,广泛存在于植物的木部和树脂中,故名木脂素。4黄酮类化合物指两个苯环(A环和B环)通过中间三碳链相互联结而成的(6C3C6C)一系列化合物。5原生苷与次生苷原生苷植物体内原存形式的苷。次生苷是原生苷经过水解去掉部分糖生成的苷。三、填空题(每题2分,共10分)1分配系数;分配系数、大(小)、好(不好)2蒽酚、蒽酮、蒽醌。3碱性,异羟肟酸,异羟肟酸铁,红色。4C3、C5羟基;邻二酚羟基;配合物;沉淀。5毛花洋地黄,西地兰,酶。四、简答题共30分(一)鉴别下列化合物(每小题3分,共12分)1答将A、B分别溶于乙醇溶液,加盐酸,再加入四氢硼钠试剂,溶液产生红色是B,不发生该现象的是A。2答将A、B分别加5的氢氧化钠溶液,溶解后溶液显红色的是B,溶解后溶液不变红色的为A。3答A、B分别用GIBBS试剂(2,6二氯(溴)苯醌氯亚胺)鉴别,如果反应生成蓝色化合物是A,化合物B不产生颜色;或用EMERSON试剂(4氨基安替比林铁氰化钾)反应鉴别,A生成红色化合物,B不产生颜色。4答分别取上述两种样品A、B的乙醇溶液,水浴蒸干,残渣以冰醋酸溶解,加三氯化铁水溶液,混匀,沿管壁加入浓硫酸,如冰醋酸层逐渐为蓝色,界面处呈红棕色的是含有2去氧糖的A。(也可以用对二甲氨基苯甲醛、占吨氢醇试剂鉴别)。(二)分析比较题,并简要说明理由(每小题3分,共12分)。1答碱性强弱顺序CBA理由B分子结构中,氮原子附近的环氧结构形成空间位阻以及诱导效应,使其碱性较C弱。A中氮原子处于酰胺结构中,其孤电子对与羰基的电子形成P共轭,碱性最弱。2答水溶性强弱顺序CBA理由C是离子型化合物,水溶性最大;B是二氢黄酮,分子是非平面结构,且分子中羟基较多,所以水溶性较平面型结构的A大。3答洗脱先后顺序是BCA理由B、C同是单糖苷,但B中羟基少且分子是非平面与聚酰胺吸附力较弱,所以先于A洗脱下来,A是苷元,且分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固,所以最后洗脱下来。4答RF大小顺序是BAC理由三种化合物的结构差别仅在官能团不同,极性大小取决于官能团的种类,极性顺序CAB。在极性色谱中,化合物极性大,RF小。所以,RF大小顺序是BAC(三)确定结构(每题3分,共6分)1答该化合物是B。红外光谱在1626CM1、1674CM1两处出现吸收峰,二者相差48CM1说明是1,8二羟基蒽醌。所以是化合物B。2答该化合物是A。A是甲型强心苷元,具有、内酯,其紫外光谱吸收MAX在217220NM(LOG43)左右。IR光谱的正常吸收峰大多在17501760CM1左右;B是乙型强心苷元紫外光谱吸收MAX在295300NM左右,IR光谱的正常吸收峰大多在1720CM1左右,C是甾体皂苷元,紫外吸收很弱。五问答题共20分(一)凝胶色谱原理是什么(3分)答凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼,色谱过程中,小分子化合物可进入网眼;大分子化合物被阻滞在颗粒外,不能进入网孔,所受阻力小,移动速度快,随洗脱液先流出柱外;小分子进入凝胶颗粒内部,受阻力大,移动速度慢,后流出柱外。(二)提取强心苷原生苷时应注意哪几方面因素(4分)答提取强心苷原生苷时应注意的因素有原料须新鲜,采集后要低温快速干燥,保存期间要注意防潮。可用乙醇提取破坏酶的活性,通常用7080的乙醇为提取溶剂。同时要避免酸碱的影响。加入硫酸铵等无机盐使酶变性,再选择溶剂提取。(三)为什么说鞣质是影响天然药物制剂质量的重要因素(3分)答鞣质有收敛性,能与蛋白质结合成水不溶性沉淀,所以中药注射剂若含有鞣质,在肌内注射后往往局部出现硬结和疼痛;另一方面由于鞣质具有还原性,易于被氧化,在酸、碱或氧

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