天津医科大学天然药物化学课程试卷

天津医科大学天然药物化学课程试卷专业班级姓名学号题号一二三四五六七八九十总分得分一、写出下列词汇的英文或中文（05105分）SFE超临界流体萃取法,13碳核磁共振13CNMRCOUMARINS香豆素,醌类化合物QUINONOIDSESSETIALOILS精油,TERPENOID萜类化合物强心苷CARDIACGLYCOSIDE,黄酮类FLAVONOIDSSTEROIDALSAPONIN甾体皂苷THEMEDICINALCHEMISTRYOFNATURALPRODUCTS天然药物化学二、名词解释（每个2分，共10分）有效部位具有生理活性的群体物质。二次代谢产物在特定条件下，一次代谢产物作为原料或前体进一步经历不同的代谢过程，生成如生物碱、萜类、黄酮、蒽醌等，上述过程并非所有植物中都发生，对维持植物生命活动来说又不起主要作用，称之为二次代谢过程，生物碱、萜类等化合物称为二次代谢产物。溶血指数是指在一定条件下（同一来源红血球、等渗、恒温等）能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。萜类化合物凡是由（异戊二烯聚合）甲戊二羟酸（MEVALONICACIDMVA衍生、且分子式符合（C5H8）N通式的衍生物。挥发油挥发油又称为精油，是一类具芳香气味的油状液体的总称。常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。装订线三、选择题（一）单项选择题在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分，共10分1FEIGL反应显紫色的化合物是（C）A香豆素类B黄酮类C萘醌类D木脂素类沉淀2可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（A）A中性醋酸铅沉淀B碱性醋酸铅C分段沉淀法D胆甾醇沉淀法3下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（B）OOHHRHOOOHRCH3OHRN2OOHC3HR4由两个C6C3单体聚合而成的化合物称DA木质素B香豆素C黄酮D木脂素5中药的水提取液中，有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（B）A乙醇B正丁醇C氯仿D丙酮6下列化合物的酸性顺序是（D）AOOHHCH3OOHHOOHH3COHOOHHCOH1244321B2134C4231D43127分离择发油中脑类成分最常用的方法为（C）A分馏法B化学法C冷冻法D层析法8下列化合物属于（B）A奥类化合物B倍半萜类C卓酚酮类D二萜内酯9在甲型强心苷的水解中，为了得到完整的苷元，应采用（B）A3硫酸水解B005MOL/L硫酸水解C酶催化水解DCAOH2催化水解OCH3CH3310按结构特点应属于（C）OHHOOGLCGLCA甾体皂苷B呋甾烷型皂苷C四环三萜皂苷D螺甾烷型皂苷（二）多项选择题在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分。每小题1分，共5分1LIBERMANNBURCHARD反应呈阳性的是（A）（B）（D）（）（）A三萜类B强心苷C生物碱D甾体皂苷E黄酮苷2硅胶TLC检识生物碱时，为防止拖尾常采用的方法是（A）（C）（）（）（）A展开剂中加入乙二胺B展开剂中加入氨水C展开环境中以氨蒸汽饱和D铺板的粘合剂中加入氢氧化钾E铺板的粘合剂中加入氢氧化胺3下列化合物属于苯丙素类的有（A）（C）（D）（E）（）A苯丙醇B鞣质C香豆素D木脂素E黄酮类4可用碱提取酸沉淀法提取的天然产物有（B）（C）（D）（）（）A生物碱类B黄酮苷类C羟基蒽醌类D香豆素类E萜苷类5提取挥发油的方法有（A）（B）（C）（D）（E）A水蒸气蒸馏法B压榨法C溶剂法D油脂吸收法E超临界流体萃取法四、填空题每空1分，共10分1苷类又称_配糖体_，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的_端基碳原子_连接而成的化合物。2地奥心血康胶囊是以黄山药原料，经提取分离得到的甾体皂苷类为有效部位,在临床上用于治疗心脑血管疾病。3含有醛基的挥发油成分可以用GIRARDTP反应给以分离。4混合生物碱溶于氯仿，依次用不同PH的酸液由高到低依次萃取，所得生物碱的碱度由强到弱。5实验测得甘草流浸膏的溶血指数为1400，已知纯甘草皂苷的溶血指数为14000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量为10。6小分子的香豆素有_挥发性_，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。7从碱水中分离季铵碱除了用正丁醇萃取外，还可以将碱水调到弱酸性，采用_雷氏铵盐沉淀_法分离。8一香豆素单糖苷经H1NMR测试其端基氢质子的为553PPMJ8HZ，经酸水解得葡萄糖，其苷键端基的构型为_构型_。五、分析比较题，并简单说明理由（15分）1比较下列生物碱的碱性NOOCH33H3CONHCO333OCH3CNOOHC3ABNOD碱性强弱顺序DCAB理由因为C是仲胺，氮原子是SP3杂化，A是亚胺，是SP2杂化；SP3SP2SP；B为酰胺结构；醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基，N原子质子化成季铵碱，碱性较强2大黄中的蒽苷用LH20凝胶柱层析，以70甲醇洗脱，指出流出的先后顺序BADCA蒽醌二葡萄糖苷B二蒽酮苷C游离蒽醌苷元D蒽醌单糖苷原因应用凝胶柱层析分离蒽醌苷类成分主要依据分子量大小不同，上述化合物分子量由大到小的顺序为BADC，并按照分子量由大到小的顺序流出色谱柱。3用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的先后顺序BACOOOHHOHHOOOHHOOOHHOHHABC理由以含水溶剂系统洗脱时，苷比苷元先洗脱下来，因此B最先洗脱。而分子内芳香程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。黄酮二氢黄酮，即CA，因此A比C先洗脱下来。4比较上述5种化合物在硅胶分配柱层析时，以氯仿甲醇水（65355）洗脱，指出洗脱出柱的先后顺序EDABCCOR2R1OR1R2ACH3GLC1LCB2GLCLCLCDHECH3理由硅胶为极性吸附剂，被分离化合物极性越大，与硅胶吸附力越强，越后洗脱出柱。被分离化合物极性由小到大的顺序为EDABC，因此洗脱出柱的先后顺序EDABC。5含20AGNO3处理的硅胶柱层析，以苯无水乙醚（51）洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺序为ABCOABC理由B、C双键多、吸附力A双键少、吸附力C为环外双键吸附力B环内双键吸附力六鉴别下列化合物（共15分）1OOGLCHOOHOHOHO3CABC分别取A、B、C样品乙醇提液，加入23滴10NAOH溶液，如产生红色反应为B，无上述现象的是A、C。再分别取A、C的乙醇液，加等量的10萘酚乙醇液，摇匀，沿壁滴加浓硫酸，试管中两液界面有紫色环出现为A、无上述现象的是C。2OCH33OOHOOOHCH3CH3ACOOHCH2HABC分别取A、B、C样品乙醇液，加入碱性3，5二硝基苯甲酸34滴，如产生红色或紫色反应，为A、B，无上述现象的是C。再取A、B样品乙醇液，置试管中，水浴蒸干乙醇，加入少量FECL3的冰醋酸溶解，沿管壁加浓硫酸，如冰HAC层蓝色，界面处呈红棕色为B。3OOOHHOHOOOHHOOHOHGLCRHAABC分别取A、B、C样品乙醇液，加入2NABH4的甲醇液和浓HCL，如产生红紫红色物质为A。再分别取B、C的乙醇液，加等量的10萘酚乙醇液，摇匀，沿壁滴加浓硫酸，试管中两液界面有紫色环出现为C、无上述现象的是B。4某蒽醌类化合物的红外光谱在1626CM1、1674CM1两处出现吸收峰，此化合物应属于下列哪种并简要分析说明。OOHHCH3OOHCH3HOOOHOHABC此化合物应属于B吸收峰1626CM1为缔合CO频率，而1674CM1游离CO频率；两者频率差为48CM1，说明具有1,8二OH结构，因此为结构B。5（光谱法）与OHOHOOHOHOAB用红外光谱鉴定，在下面四个谱带中，920CM1左右峰强的是A（25F），900CM1左右峰强的是B（25F）。25F987921897852CM125F982920900866CM1七推测结构（18分）1某苷经箱守法甲基化（CH3I，NAH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCL）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。OCH3OHOOCH33HCH33OCH3OCH33COHOOOCH3OCH33OCH3CH33OCH3OLOCH3HOCH33CH33OCH3C33H2从某种植物中分离一化合物，分子式为C15H10O5，HCLMG粉反应呈红色，C3I,NADMSOMOLICH反应阴性，ZROCL2反应呈黄色，SRCL2反应阴性。指出下列光谱数据提供的信息，并推测化合物结构。（1）UV光谱MAXNM分析试剂吸收波长根据推论MEOHNAOMENAOACALCL3ALCL3/HCL267296SH336275324393（强度不降）2743013762763013483832762993403823283574060强度不变5203555NM0黄酮4OH7OH仅有C5OHA、B环均无邻二OH（2）1HNMR（CDCL3）（TMS内标）PPM618（1H，D，J25HZ）_H6_；638（1H，S）_H3_；650（1H，D，J25HZ）_H8_；690（2H，D，J80HZ）_H3，H5_；770（2H，D，J80HZ）_H2，H6_；该化合物乙酰化后1HNMR测定乙酰基质子数为9H，3个酚羟基。该化合物的结构是OOHHO