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文档简介

1、热学 电子教案,大学物理,第四章 热力学第二定律,4.1 自然过程的方向 4.2 热力学第二定律 4.3 热力学第二定律的统计意义 4.4 热力学几率 4.5 玻耳兹曼熵公式 4.6 可逆过程和卡诺定律 4.7 克劳修斯熵公式 4.8 熵增加原理 4.9 温熵图 4.10 熵和能量退化,4.1 自然过程的方向,只满足能量守恒的过程一定能实现吗? 功热转换,通过摩擦而使功变热的过程是不可逆的(irreversible); 或,热不能自动转化为功;或,唯一效 果是热全部变成功的过程是不可能的,功热转换过程具有方向性,热量由高温物体传向低温物体的过程是不可逆的; 或, 热量不能自动地由低温物体传向高

2、温物体,气体的绝热自由膨胀 (Free expansion,气体向真空中绝热自由膨胀的过程是不可逆的,非平衡态到平衡态的过程是 不可逆的,一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的,热传导 (Heat conduction,4.2 热力学第二定律(The second law of thermodynamics,自然 宏观过程按一定方向进行的规律就是 热力学第二定律,怎样精确表述,各种自然的能实现的 宏观过程的 不可逆性是相互沟通的,假设, 热可以自动转变成功,这将导致热可以自动 从低温物体传向高温物体,假设, 热可以自动从低温物体传向高温物体, 这将导致热可以自动转变成功,假设, 热可以自动

3、转变成功,这将导致气体可以自动压缩,所有宏观过程的 不可逆性都是等价的,热力学第二定律的克劳修斯 表述: 热量不能 自动地 由低温物体传向高温物体,热力学第二定律的开尔文-普朗克表述: 其 唯一效果 是热全部变成功的过程是不可能的,单热源热机是不可能制成的。 (热机的工质是做循环,反之,自动被压缩,4.3 热力学第二定律的统计意义,自然过程总是按有序变无序的方向进行,例:功热转换,例: 气体的绝热自由膨胀,涉及到大量粒子运动的有序和无序,故,热力学第二定律是一条统计规律,布朗运动,有时4个 粒子全部在A内,涨落大时不遵循该规律,如,4.4 热力学几率(Probability,平衡态的宏观(Ma

4、croscopic)参量不随时间变化,然而,从 微观(Microscopic)上来看,它总是从一个微观状态变化到 另一个微观状态,只是这些微观状态都对应同一个宏观状态 而已。这样看来,系统状态的 宏观描述是粗略的,什么是 宏观状态 所对应 微观状态,左4,右0,状态数1; 左3,右1,状态数4,左2,右2 状态数6,左0,右4,状态数1; 左1,右3,状态数4,左4,右0,状态数1; 左3,右1,状态数4,左0,右4,状态数1; 左1,右3,状态数4,左2,右2, 状态数6,假设所有的微观状态其出现的可能性是相同的,4粒子情况,总状态数16, 左4右0 和 左0右4,几率各为1/16; 左3右

5、1和 左1右3 ,几率各为1/4; 左2右2, 几率为3/8,对应微观状态数目多的宏观状态其出现的 几率最大,两侧粒子数相同时,最大,称为平衡态;但不能保证 两侧 粒子数总是相同,有些偏离,这叫涨落(Fluctuation,通常粒子数目达1023,再加上可用速度区分微观状态,或可将 盒子再细分(不只是两等份),这样实际宏观状态它所对应的 微观状态数目非常大。无论怎样, 微观状态数目最大的 宏观 状态是 平衡态,其它态都是非 平衡态,这就是为什么孤立系 统总是从非 平衡态向 平衡态过渡,4.5 玻耳兹曼熵(Entropy)公式,非平衡态到平衡态,有序向无序,都是自然过程进行的 方向,隐含着非平衡

6、态比平衡态更有序,或进一步,宏 观状态的有序度或无序度按其所包含的微观状态数目来 衡量。 因 微观状态数目太大, 玻耳兹曼引入了另一 量,熵,系统某一状态的 熵值越大, 它所对应的宏观状态 越无序,孤立系统总是倾向于 熵值最大,熵是在自然科学和社会科学领域应用最广泛的概念之一,4.6 可逆过程和卡诺定律 (Reversible process and Carnots theorem,实际热过程的方向性或不可逆性,如功变热,等,可逆过程? 尽管实际不存在,为了理论上分析实际过程 的规律,引入理想化的概念,如同准静态过程 一样,气体膨胀和压缩,无摩擦的准静态过程,外界压强总比系统大一 无限小量,缓

7、缓压缩; 假如, 外界压强总比系统 小一 无限小量,缓缓膨胀,一个过程进行时,如果使外界条件改变一无穷小的量,这 个过程就可以反向进行(其结果是系统和外界能同时回到 初态),则这个过程就叫做可逆过程,系统从T1到T2 准静态过程; 反过来,从T2到T1只有无穷小的变化,等温热传导,可逆 过程的必要条件,可逆循环,卡诺定律:1)在相同的高温热库和相同的低温热库之间工作的 一切可逆热机,其效率都相等,与工作物质无关; 2)在相同的高温热库和相同的低温热库之间工作的 一切不可逆热机,其效率不可能大于可逆热机的 效率,请参照pp175177,经常忽略摩擦等,简化了实际过程,易于理论上近似处理,热传递,

8、4.7 克劳修斯熵公式,任一可逆循环,用一系列 微小可逆卡诺循环代替,每一 可逆卡诺循环都有,所有可逆卡诺循环加一起,任意两点1和2, 连两条路径 c1 和 c2,由玻耳兹曼熵公式可以导出克劳修斯熵公式,克劳修斯熵公式可以对任意可逆过程计算系统熵的变化, 即,只可计算相对值;对非平衡态克劳修斯熵公式无能 为力。如果两个平衡态之间,不是由准静态过程过渡的, 要利用克劳修斯熵公式计算系统熵的变化,就要设计一个 可逆过程再计算,例:1kg 0 oC的冰与恒温热库(t=20 oC )接触,冰和水微观 状态数目比?(熔解热=334J/g)最终熵的变化多少,解:冰融化成水,水升温,过程设计成准静态过程,即

9、,与一系列热库接触,由玻耳兹 曼熵公式,热库,设计等稳放热过程,总熵变化,例:1摩尔气体绝热自由膨胀,由V1 到V2 ,求熵的变化,1)由玻耳兹曼熵公式,因 (R=kNA,设计一可逆过程来计算,a,b,c,1,2,3,4,4.8 熵增加原理,孤立系统所进行的自然过程总是有序向无序过渡,即,总是 沿着熵增加的方向进行,只有绝热可逆过程是等熵过程,如:功热转换,热传递,理想气体绝热自由膨胀等,亚稳态,熵补偿原理,用熵的概念,研究 1)信息量大小与有序度; 2)经济结构(多样化模式与稳定性等); 3)社会思潮与社会的稳定性,等,例:一物体热容量 C(常数),温度 T,环境温度 T,要求热 机在 T

10、和 T 之间工作(T T),最大输出功是多少,解:1) 可逆卡诺热机效率最高,且,这就是最大输出功,2,工作物质Q,则热库 -Q,例:1mol 理想气体装在一个容器中,被绝热隔板分成相等的两 部分(体积相等,粒子数相等),但温度分别为 T1 和 T2 , 打开绝热隔板,混合,达到平衡态,求熵的变化,解:1)设计一可逆过程,使气体温度达到平衡温度 T,再混合,相同气体,2)利用,积分得,对两部分分别计算,然后 再相加,结果相同,不同气体混合熵,两边是相同气体, 中间有无隔板, 微观状态数不变,相同气体混合熵,不同气体温度、压强相同 被分成两部分,后混合,S = kNlnV + const,S =

11、 kNlnV - 2 k N/2 lnV/2 = kN ln2,混合熵,对一摩尔气体,两个不同粒子任意添,M2种添法,三个不同粒子有 M3 添法,计算熵时 S = k ln,相同粒子熵 S = S不同粒子 - k ln N! S不同粒子 - k N ln N/e,S = S不同粒子 - k N ln N/e + 2k N/2 ln N/2e = 0,微观状态数目是,对于 N 个粒子全同情况,例:一乒乓球瘪了(并不漏气),放在热水中浸泡,它重新鼓 起来,是否是一个“从单一热源吸热的系统对外做功的过 程”,这违反热力学第二定律吗,球内气体的温度变了,例:理想气体经历下述过程,讨论E,T,S,W 和

12、 Q 的符号,0,0,0,0,0,0,例:N个原子的单原子理想气体,装在体积 V 内,温度为 T 的微观状态数目 是多少,解:利用,积分得,或,例: 在汽油机中,混入少量汽油的空气所组成的气体被送入 汽缸内,然后气体经历循环过程。这个过程可以近似地 用以下各步表示,气体先被压缩,气体爆炸,膨胀做功, 最后排气,完成循环。求该热机的效率,解:设想一个比较接近的可逆循环过程,全同粒子,计算 Q1,同理,由绝热过程,只决定于体积压缩比,若压缩比 7, =1.4 ,则 =55%,实际只有25,4.9 温熵图,可逆卡诺循环效率都相同,4.10 熵和能量退化,前例,物体温度 T,环境温度 T,可利用的热 C(T- T), 但最大功只有,不可逆

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