环保验收监测调查报告：年产t吡唑醚菌酯、t螺螨酯建设项目

1、山东康乔生物科技有限公司年产400t吡唑醚菌酯、600t螺螨酯建设项目竣工环境保护验收监测报告建设项目竣工环境保护验收监测报告华度检（验）字（2017）第007号项目名称: 年产400t吡唑醚菌酯、600t螺螨酯建设项目委托单位: 山东康乔生物科技有限公司 山东华度检测有限公司 二一七年三月承担单位：山东华度检测有限公司技术负责人：报告编写：惠友权报告审核：报告批准：现场监测负责人：孙斌现场监测人员：崔晓明 李炳全 孙斌 高旭 袁振 王辰举 张辉分析人员：李红梅 刘亚莉 郭玲玲 张秀军 李新 边芸 于萌 王东峰 吴文岩 房东清 马钰钧 刘寅玲 马涛目 录一、前 言6二、验收监测依据8三、建设项

2、目工程概况93.1 项目地理位置及厂区布局情况93.2 工程建设概况103.3 工艺简介17四、主要污染物产生及治理措施364.1主要污染物的产生、处理及排放情况364.2主要环保设施建设及运行情况424.3 项目环评报告与实际建设环保设施对比42五、环评意见及环评批复要求445.1 环评意见445.2 环评批复要求44六、验收标准486.1 执行标准486.2 标准限值48七、验收监测内容及分析评价517.1验收监测时间517.2 验收期间工况调查517.3 废气监测517.4 废水监测637.5 地下水监测667.6 噪声监测687.7 污染物排放总量70八、环境管理调查718.1 环保机

3、构设置、环境管理规章制度及监测计划落实情况718.2 环保设施建设、运行、检查、维护情况728.3 废水、废气等排放口规范化建设情况738.4固体废弃物产生、处理与综合利用情况748.5地下水污染监控措施758.6 环境绿化情况75九、环评批复的落实情况76十、环境风险防范及事故应急7910.1项目环境风险识别7910.2环境风险应急措施7910.3应急预案及应急演练8110.4 三级防控体系8210.5事故水导排系统的设置83十一、清洁生产情况8411.1原材料和产品8411.2生产设备清洁性8411.3生产工艺清洁分析8411.4 污染物处理处置84十二、公众调查8612.1 调查时间与方

4、法8612.2 调查内容8712.3 调查结果及分析88十三、结论与建议9013.1 结论9013.2 建议93建设项目工程竣工环境保护“三同时”验收登记表94附表：附表1：建设项目工程竣工环境保护“三同时”竣工验收登记表附件：附件1 山东康乔生物科技有限公司年产400t吡唑醚菌酯、600t螺螨酯建设项目竣工环境保护验收监测委托书附件2 营业执照附件3 山东省环境保护厅 鲁环审201476号关于山东康乔生物科技有限公司年产400t吡唑醚菌酯、600t螺螨酯建设项目环境影响报告书的批复附件4 山东省环境保护学校山东康乔生物科技有限公司年产400t吡唑醚菌酯、600t螺螨酯建设项目环境影响报告书中

5、“结论和建议”附件5 光大水务（博兴）有限公司污水处理接收证明附件6 危险废物处理协议及相关资质证明附件7 蒸汽供应协议附件8 工程施工期环境监理报告附件9 突发环境事件应急预案备案登记表附件10 污染防治区防渗证明附件11 康乔生物20148号文附件12 制剂二期环评批复及验收文件附件13环境本底值（毗邻企业阿尔博环境监测报告）附件14工况证明附件15 光大水务在线出口监测数据附件16监测报告山东康乔生物科技有限公司年产400t吡唑醚菌酯、600t螺螨酯建设项目竣工环境保护验收监测报告一、前 言山东康乔生物科技有限公司位于滨州市博兴县化工项目集中区，西临曹纯路，北临博兴蓝海涂料有限公司，东临

6、滨州旭正工贸有限公司，南临山东金汇博化工有限公司，具体地理位置位于北纬371126，东经1181424附近。公司成立于2009年，是国家农药定点企业，拥有进出口权；目前主要从事水溶肥和农药制剂的生产、销售业务，公司建设有1000吨/年水溶肥生产项目和农药制剂生产项目。公司在原有厂区内投资建设了年产400t吡唑醚菌酯、600t螺螨酯建设项目（下称该项目）,该项目总投资9010万元，其中环保投资1780万元，占总投资的19.76%，总占地面积60000m2，总建筑面积9040m2，主要建设吡唑醚菌酯生产车间、螺螨酯生产车间、仓库和污水处理站等。以对氯苯肼盐酸盐、丙烯酸乙酯、邻硝基甲苯为主要原料，经

7、合环、氧化、溴化、醚化、还原、酰化、甲基化等工序制得吡唑醚菌酯，年产吡唑醚菌酯400t；以环己酮、2，4-二氯苯乙酸为主要原料，经加成、酸化、酯化、酰氯化、缩合、合环、酸解、合成等工序制得螺螨酯，年产螺螨酯600t；项目副产品产生量为乙醇117.60t/a、10%盐酸1036.61t/a。2014年3月，山东康乔生物科技有限公司委托山东省环境保护学校编制了山东康乔生物科技有限公司年产400t吡唑醚菌酯、600t螺螨酯建设项目环境影响报告书。2014年6月5日，山东省环境保护厅以鲁环审201476号文关于山东康乔生物科技有限公司年产400t吡唑醚菌酯、600t螺螨酯建设项目环境影响报告书的批复对

8、报告书进行了批复，并委托滨州市环境保护局对项目进行竣工环境保护验收。该工程于2015年6月开始动工，2017年1月竣工并进行试生产。本次验收是对项目的整体验收。根据国家有关法律法规的要求，受山东康乔生物科技有限公司的委托，山东华度检测有限公司承担该项目的竣工环境保护验收监测工作。山东华度检测有限公司技术人员于2017年1月和2月多次进行现场勘察和资料收集，在此基础上编制了山东康乔生物科技有限公司年产400t吡唑醚菌酯、600t螺螨酯建设项目竣工环境保护验收监测方案，经滨州市环境保护局同意，山东华度检测有限公司于2017年2月13日14日和3月9日10日，进行了现场监测和调查工作，根据监测和调查

9、的结果编制了本验收监测报告。二、验收监测依据1.国务院令（1998）年第253号建设项目环境保护管理条例。2.国家环境保护总局 第13号令建设项目竣工环境保护验收管理办法（2001）。3.国家环境保护总局 环发（2000）38号关于建设项目环境保护设施竣工验收监测管理有关问题的通知。4.山东省环境保护学校山东康乔生物科技有限公司年产400t吡唑醚菌酯、600t螺螨酯建设项目环境影响报告书5.山东省环境保护厅关于山东康乔生物科技有限公司年产400t吡唑醚菌酯、600t螺螨酯建设项目环境影响报告书的批复（鲁环审201476号，2014年6月5日）。6.山东康乔生物科技有限公司年产400t吡唑醚菌酯

10、、600t螺螨酯建设项目竣工环境保护验收监测委托书(2017.01)。7.山东华度检测有限公司山东康乔生物科技有限公司年产400t吡唑醚菌酯、600t螺螨酯建设项目竣工环境保护验收监测方案(2017.1)。8.山东康乔生物科技有限公司（2014）8号承诺函9.山东康乔生物科技有限公司年产400t吡唑醚菌酯、600t螺螨酯建设项目施工期监理报告三、建设项目工程概况3.1 项目地理位置及厂区布局情况山东康乔生物科技有限公司位于滨州市博兴县化工项目集中区，西临曹纯路，北临博兴蓝海涂料有限公司，东临滨州旭正工贸有限公司，南临山东金汇博化工有限公司，具体地理位置位于北纬371126，东经1181424附

11、近。该项目地理位置图见图3-1。该项目厂区呈长方形，现有厂区由厂内院墙分为三个区域，自北向南依次为：制剂生产区、预留用地及肥料生产区和生活办公区。该项目在预留用地及肥料生产区东侧建设螺螨酯合成车间、吡唑醚菌酯合成车间，烘干机房位于螺螨酯车间东侧，冷冻机房位于吡唑醚菌酯车间东侧；预留用地西侧建设3座原料仓库、2座产品仓库。该项目在制剂生产区东北建设污水处理站。厂区总体以主道路分为东西两部分，西侧从北向南依次为：制剂生产车间（现有项目）、原料仓库（新建）、产品仓库、办公楼；东侧从北向南依次为：污水处理站（新建）、罐区（新建）、螺螨酯车间（新建）、吡唑醚菌酯车间（新建）、肥料生产区（现有项目）、危废

12、暂存间（扩建）。烘干机房位于螺螨酯车间东侧，冷冻机房位于吡唑醚菌酯车间东侧，该项目依托现有项目事故水池。厂区平面布置图见图3-2。图3-2 厂区平面布置图3.2 工程建设概况3.2.1 工程建设内容建设性质：新建项目。项目建设1座吡唑醚菌酯生产车间及1座螺螨酯生产车间，并配套建设储运工程（包括仓库及罐区）、辅助工程（包括冷却水系统和冷冻机房）、公用工程（包括供水、供电及消防水系统）及环保工程（废气处理、废水处理、固废暂存设施等）。项目以对氯苯肼盐酸盐、丙烯酸乙酯、邻硝基甲苯为主要原料，经合环、氧化、溴化、醚化、还原、酰化、甲基化等工序生产95%吡唑醚菌酯400t/a；以环己酮、2，4-二氯苯乙

13、酸为主要原料，经加成、酸化、酯化、酰氯化、缩合、合环、酸解、合成等工序制得95%螺螨酯600t/a，同时副产乙醇117.60t/a、10%盐酸1036.61t/a。项目劳动定员100人。全年生产300天，每天生产24小时，四班三运转。生产装置年操作时间为7200小时。项目具体建设内容及与原有工程的依托关系见表3-1。表3-1 项目主要建设内容工程类别建设内容主要生产装置及设备备注主体工程吡唑醚菌酯合成车间建筑面积1120m2，主要生产设备包括4个3000L环合釜、4个5000L氧化釜、2个2000L溴化釜、2个3000L醚化釜、2个3000L脱溶釜、2个2000L缩合釜、4个3000L还原釜、

14、2个3000L酰化釜、2个2000L合成釜、4个3000L甲基化釜新建螺螨酯合成车间建筑面积1120m2，主要生产设备包括2个3000L加成釜、2个3000L制酸釜、2个3000L酯化釜、1个3000L酯化脱溶釜、2个3000L酰化釜、2个5000L缩合釜、2个2000L环合釜、2个2000L环合脱溶釜、2个3000L酸化釜、2个3000L缩合釜、1个5000L水洗釜、2个3000L脱溶釜、2个1000L结晶釜新建储运工程原料仓库1建筑面积1200m2，分区存放硫酸二甲酯、乙醇钠、溴素、氯苯、双氧水、水合肼、氯甲酸甲酯、丙烯酸乙酯、乙醇、2,2-二甲基丁酰氯、氢氧化钾。新建原料仓库2建筑面积1

15、600m2，分区存放对氯苯肼盐酸盐、邻硝基甲苯、偶氮二异丁腈、碳酸钾、三氯化铁、硫酸、N,N-二甲基乙酰胺、2,2-二甲基苯乙酸、片碱、对甲苯磺酸、氯化亚砜、铂丝、1个100m3氰化钠新建成品仓库1建筑面积1600m2，存放产品吡唑醚菌酯新建成品仓库2建筑面积1600m2，存放产品螺螨酯新建罐区1个100m3甲醇、1个100m3甲苯、1个30m3邻硝基甲苯、1个50m3二氯乙烷、1个30m3丙酮、1个50m3环己酮新建辅助工程蒸汽供应系统由山东阿尔博农业科技有限公司供应外供冷却水系统1座循环冷却水塔，循环水量300m3/h，循环水池450m3新建冷冻机房位于吡唑醚菌酯车间，设置2台螺杆冷水机组

16、，制冷剂为氟利昂R22，载冷剂选用冷盐水（CaCl2）新建公用工程供水系统接入园区自来水管网，由园区内山东博兴华韵水业有限公司提供依托现有供电系统由博兴县供电公司提供，依托现有变配电室，设有1台400KVA变压器，装机容量300KW。依托现有消防水系统设置1座450m3消防水池，单体最大消防水量35L/s，火灾延续时间3h新建环保工程废气治理措施酸性废气酸性废气净化装置1套，酰化废气、酰氯化废气、缩合废气、溴化废气、加成废气等酸性废气经冷凝+三级水吸收+三级碱洗+活性炭吸附后，通过1根高25m、出口内径0.6m的排气筒排放，水洗产生的稀盐酸大部分用作螺螨酯原料，剩余用于污水处理站新建有机废气吡

17、唑醚菌酯车间、螺螨酯车间和烘干机房车间的有机废气，经冷凝+活性炭吸附后，由1根高15m、出口内径1.2m的排气筒排放新建废水治理措施高盐废水包括工艺废水和碱洗塔吸收废水，经三效蒸发后，蒸发凝液排入厂内新建的污水处理站处理新建其它污水新建1座污水处理站，占地面积800m2，设计处理规模为240m3/d（10m3/h），采用“曝气调节池+芬顿氧化池+初沉池+水解酸化池+两级IC+A/O+二沉淀+ BAF”工艺，处理预处理后的工艺废水、预处理后的碱洗塔吸收废水、真空泵废水、循环冷却排污水、设备及地面冲洗废水和生活污水，设计出水水质达到污水排入城镇下水道水质标准（CJ343-2010）B等级标准并满足

18、污水处理厂进水水质要求，出水排入光大水务（博兴）有限公司深度处理新建事故水池依托现有项目事故水池，其容积为1400m3，兼作初期雨水收集池依托现有固废治理措施危险废物委托有资质的企业处理处置，扩建现有危废暂存室；生活垃圾委托园区环卫部门处理处置扩建3.2.2项目主要原辅材料消耗目前该项目所需原辅材料均可在市场直接采购，具体消耗情况见表3-2表3-2 项目主要原辅材料消耗情况主要原辅材料主要规格年消耗量/t储存方式状态2,2-二甲基丁酰氯99%210.78桶装；200kg/桶液态2,4-二氯苯乙酸98%423.12袋装；25kg/袋固态N.N二甲基乙酰胺99.50%5.88桶装；180kg/桶液

19、态丙酮99%14.40罐装液态丙烯酸乙酯99%176.85桶装；25kg/桶液态铂99%0.30袋装；5kg/袋固态对甲苯磺酸90%3.06袋装；25kg/袋固态对氯苯肼盐酸盐98.5%327.45桶装，200kg/桶固态二氯乙烷99%54.06罐装液态环己酮99.50%246.24罐装液态甲苯99%62.58罐装液态甲醇99%58.05罐装液态邻硝基甲苯99%239.55罐装液态硫酸二甲酯99%66.90桶装；200kg/桶液态氯苯99%1.80桶装；200kg/桶液态氯化铁99%28.65桶装；25kg/桶固态氯化亚砜99%239.58桶装；250kg/桶液态氯甲酸甲酯99%106.35桶

20、装；200kg/桶液态偶氮二异丁腈99%5.55桶装；20kg/桶固态片碱96%72.36袋装；25kg/袋固态30%碱液30%207.18罐装液态氢氧化钾90%143.25袋装；25kg/袋固态三乙胺99%17.88桶装；160kg/桶液态双氧水35%72.00桶装；50kg/桶液态水合肼80%76.65桶装；50kg/桶液态碳酸钾99%169.95袋装；25kg/袋固态稀硫酸90%242.76桶装；250kg/桶液态溴素99%119.55陶瓷坛装；20kg/瓶液态乙醇钠99%120.30桶装；25kg/桶液态氰化钠30%396.42罐装液态3.2.3项目配套生产设备及公用工程项目车间配套生

21、产设备详见表3-3。表3-3 项目主要生产设备一览表序号设备名称规格型号台数材质备注一吡唑醚菌酯合成车间1环合釜3000L3搪瓷优化工艺，减少一个用以处理废水2氧化釜5000L4搪瓷3溴化釜2000L2搪瓷4醚化反应釜3000L2搪瓷5脱溶釜3000L2搪瓷6缩合釜2000L2搪瓷7还原釜3000L4搪瓷增加两个还原釜8酰化釜3000L2搪瓷9合成釜2000L2搪瓷10甲基化釜3000L4搪瓷11处理釜500L4搪瓷12离心机800L6不锈钢13抽滤机2不锈钢14溶剂接收罐2000L34聚丙烯15原料高位滴加罐2000L34聚丙烯16冷凝器换热面积10m226碳钢17烘干机2000L2不锈钢二

22、螺螨酯合成车间1加成釜3000L2搪玻璃2制酸釜3000L2搪玻璃3降温釜1500L1搪玻璃4酯化釜3000L2搪玻璃5酯化脱溶釜3000L1搪玻璃6酰化釜3000L2搪玻璃7缩合釜5000L2搪玻璃8环合釜2000L2搪玻璃9环合脱溶釜2000L0搪玻璃优化工艺至环合釜10酸化釜3000L2搪玻璃11缩合釜3000L2搪玻璃12水洗釜5000L2搪玻璃增加1个水洗釜13脱溶釜3000L2搪玻璃14结晶釜1000L2搪玻璃15甲醇处理釜2000L1搪玻璃16甲苯处理釜3000L2搪玻璃17溶剂处理釜3000L2搪玻璃18计量槽1000L10聚丙烯19溶剂接收槽5000L5搪玻璃20溶剂接收槽3

23、000L18搪玻璃21甲苯接收槽5000L2搪玻璃22烘干机2000L2不锈钢23离心机1200L424真空泵200m31525冷凝器换热面积10m215三废水处理1水中和处理2000L4为三效蒸发装置预处理废水，新增 9 个废水处理釜2废水处理釜2000L33废水储存2000L2供水：该项目新鲜水来自园区自来水管网，由园区内山东博兴华韵水业有限公司，水质符合国家饮用水水质标准，供水压力为0.20.3MPa。项目新鲜水用量为290.75m3/d、87225m3/a，主要包括生产用水、生活用水等。循环水量为11502m3/d、3450600m3/a，主要为真空泵、循环冷却水系统、酸性废气净化装置

24、用水。项目循环冷却水系统设置1台DBNL3-300工业型冷却塔，循环水量为300m3/h，给水温度为32，回水温度为42。厂区设置450m3循环水池一座。厂区消防水：厂区生产生活给水系统和消防给水系统分开设计，分别一套管网。厂区设450m3消防水池一个（有效容积大于378m3），配备成套消防设备XBD4.5/35-125-185（Q=35L/s，P=0.45MPa）供给厂区消防用水。拟建项目共设置14只室外地上式消火栓、63只室内消火栓。供热：项目烘干工艺采用电加热，其余工序加热均采用蒸汽供热，蒸汽消耗量为1.86t/h，由山东阿尔博农业科技有限公司供应。冷冻系统：项目设置2台螺杆冷水机组，制

25、冷剂为氟利昂R22，载冷剂选用冷盐水（CaCl2）。供电：项目供电依托现有项目配电室，由博兴县供电公司提供，引自园区内10kV供电线路。配电室设置有400KVA变压器1台，装机容量为300KW。10KV电源进入变配电室后，降压为380/220V，再通过低压固定式配电柜，向装置提供380/220V生产生活用电，可满足该项目需求。3.2.4 工程建设内容变更情况通过现场检查，工程实际建设部分内容与环评设计不同，具体内容见表：表3-4 项目实际建设内容变更情况序号环评及批复要求实际建设情况变更原因环境影响变化1建设一2t/h电加热蒸汽锅炉由山东阿尔博农业科技有限公司供应蒸汽余热利用，节省投资减轻2污

26、水处理站出水排入山东清远环保工程有限公司污水处理厂深度处理污水处理站出水排入光大水务（博兴）有限公司深度处理（已经有管辖权的环保部门同意）山东清远环保工程有限公司不予接收不变3酸性废气经冷凝+水吸收+碱吸收+25米排气筒酸性废气经冷凝+三级水吸收+三级碱吸收+活性炭吸附+25米排气筒确保酸性废气中的有机物得到有效处理减轻根据关于印发环评管理中部分行业建设项目重大变动清单的通知（环办201552号），重大变动定义为“建设项目的性质、规模、地点、生产工艺和环境保护措施五个因素中的一项或一项以上发生重大变动，且可能导致环境影响显著变化（特别是不利环境或影响加重）的”。经比对，首先本项目不属于通知中的

27、重点行业。其次，本项目性质、规模、地点和环境保护措施均没有发生变化，工艺路线没有变化，仅是根据园区和项目的实际情况，优化了蒸汽来源、污水处理单位和酸性废气处理工艺，减轻环境影响。综上，本项目的工程变化内容不属于重大变动。3.2.5 本项目投资情况该项目实际总投资9010亿元，其中环保投资1780亿元，占工程总投资的19.76%。实际环保投资见表3-5。表3-5 实际环保投资表序号项目内容环评描述环保投资（万元）实际建设环保投资（万元）1酸性废气吸收装置1201002有机废气吸收装置2402603脱盐系统3003504污水处理站6006505污水管网1001006噪声防治30307厂区防渗200

28、2008环境监测仪器设备40409固废治理3010绿化20合计163017803.3 工艺简介3.3.1 生产工艺通过现场查看，对比施工设计文件，并结合本项目工程设计优化说明所列工艺优化内容， 项目实际生产工艺符合环评及设计优化要求。3.3.1.1吡唑醚菌酯生产工艺流程及产污环节分析吡唑醚菌酯生产工艺路线：吡唑醚菌酯生产工艺流程及产污环节分析：（1）合环、氧化把对氯苯肼盐酸盐、丙烯酸乙酯、乙醇钠一次投入环合釜内，常压下搅拌缓慢升温至（78-82）回流3h后脱乙醇，常压90开始负压-0.08MPa90结束，冷凝收集到的乙醇用作醚化物结晶，少量不凝气合环废气（G1-1）引入有机废气总管。向环合釜内

29、加水、固体氢氧化钾、三氯化铁搅拌升温至80，通入空气，液相色谱跟踪监测，合格后离心；由于通入空气，产生氧化废气（G1-2）经冷凝回流后，不凝气部分引入有机废气总管，含有KOH、FeCl3的离心废水（W1-1）属于高盐废水，经三效蒸发后，排入污水处理站处理，滤饼烘干转入醚化釜，烘干废气（G1-3）引入有机废气总管。合环反应的转化率（对氯苯肼盐酸盐）为97%，反应方程式：对氯苯肼盐酸盐 丙烯酸乙酯 乙醇钠合环物 乙醇 氯化钠氧化反应的转化率（合环物）为98%，反应方程式：合环物 氧气 氧化物 水氧化物的收率（对氯苯肼盐酸盐）为90%。（2）溴化邻硝基甲苯、溶剂（氯苯）投入溴化釜内搅拌，加入催化剂（

30、偶氮二异丁腈），升温至110常压滴加溴素及双氧水，跟踪高效液相检测，冷却分层，分层废水（W1-2）属于高盐废水，经三效蒸发后，排入污水处理站处理；油层负压脱溶，不超过100结束，氯苯冷凝后收集回用，溴化废气（G1-4）经冷凝+三级碱洗后，引入1根高25m的排气筒排放，少量不凝气和脱溶废气（G1-5）引入有机废气总管。溴化反应的转化率（邻硝基甲苯）为85%，溴化物收率（邻硝基甲苯）为80%。主反应方程式（99.5%）：邻硝基甲苯 溴 双氧水 溴化物 水副反应方程式（0.5%）：邻硝基甲苯 溴 双氧水 二溴化物 水Br2 + H2O2 2HBr + O2 溴 双氧水 溴化氢 氧气（3）醚化氧化物及

31、溴化物投入醚化釜内，加入固体碳酸钾及溶剂（丙酮），搅拌升温至78回流2h，产生的醚化废气（G1-6）冷凝后，引入有机废气总管，冷凝液回流入醚化釜；料液脱溶，先常压后负压90，冷凝收集到的丙酮回用，少量不凝气脱溶废气（G1-7），引入有机废气总管。脱溶后用乙醇重结晶，离心，母液蒸馏、冷凝回收乙醇，少量不凝气蒸馏废气（G1-8）引入有机废气总管，蒸馏釜残（S1-1）属于危险废物（HW04农药废物，263-008-04），委托有资质的企业处理处置。滤饼烘干备用，烘干废气（G1-9）冷凝后，引入有机废气总管。醚化反应转化率（氧化物）为85%，反应方程式：氧化物 溴化物 碳酸钾醚化物 溴化钾 水 二氧化

32、碳（4）还原、酰化向还原釜内投入醚化物、溶剂（丙酮）、催化剂（铂丝），降温至10左右滴加水合肼，约2h滴完毕，再保温3h，检测产物达97%以上结束。还原废气（G1-10）经冷凝后，引入有机废气总管。将温度控制在30左右，滴加氯甲酸甲酯，约2h滴加完毕，保温2h后取样高效液相检测，原料小于5%结束反应，酰化废气（G1-11）冷凝后，经冷凝+三级水吸收+三级碱洗后，引入1根高25m的排气筒排放。料液过滤去除催化剂后，升温脱溶，先常压80、在90负压结束，收集到的催化剂铂丝循环使用，脱溶冷凝回收的丙酮循环利用，少量不凝气脱溶废气（G1-12）引入有机废气总管，向酰化物中加入新溶剂（二氯乙烷）溶解备用

33、。还原反应转化率为89%，反应方程式：醚化物 水合肼还原物 氮气 水酰化反应转化率为90%，反应方程式：还原物 氯甲酸甲酯酰化物 氯化氢（5）甲基化把上步反应产物抽入甲基化釜中加固体碳酸钾，搅拌，将温度控制在20左右，开始滴加硫酸二甲酯，然后保温3h，高效液相检测原料小于5%后，升温加水洗料，分层，升温脱溶，负压95结束，加入结晶溶剂（甲醇）后倒入结晶釜常温常压18h后完全析出结晶体、离心、烘干、母液蒸馏套用。反应过程中产生的甲基化废气（G1-13）经冷凝后，引入有机废气总管；分层废水（W1-3）属于高盐废水，经三效蒸发后，排入污水处理站处理，脱溶废气（G1-14）、蒸馏废气（G1-15）和烘

34、干废气（G1-16）冷凝后，引入有机废气总管；蒸馏釜残（S1-2）属于危险废物（HW04农药废物，263-008-04），委托有资质的企业处理处置。甲基化反应转化率为95%，收率为90%，反应方程式：酰化物 硫酸二甲酯 碳酸钾吡唑醚菌酯（产品） 硫酸钾该项目吡唑醚菌酯生产工艺流程及产污环节分析见图3-3和表3-7。表3-7 项目吡唑醚菌酯生产主要污染产生环节及治理措施类别编号名称产生环节性质主要污染物/成分治理措施废气G1-1合环废气合环有组织乙醇冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G1-2氧化废气氧化有组织乙醇冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G1-3烘干废气烘干（合环氧化）有组织乙醇冷凝

35、后，引入有机废气总管，活性炭吸附G1-4溴化废气溴化有组织微量HBr、氯苯冷凝+三级水洗+三级碱洗G1-5脱溶废气脱溶（溴化）有组织氯苯冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G1-6醚化废气醚化有组织CO2、丙酮冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G1-7脱溶废气脱溶（醚化）有组织丙酮冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G1-8蒸馏废气蒸馏（醚化）有组织丙酮冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G1-9烘干废气烘干（醚化）有组织丙酮冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G1-10还原废气还原有组织N2、丙酮冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G1-11酰化废气酰化有组织HCl、丙酮冷凝+三级水吸收+

36、三级碱洗G1-12脱溶废气脱溶（酰化）有组织丙酮冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G1-13甲基化废气甲基化有组织CO2、二氯乙烷冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G1-14脱溶废气脱溶（甲基化）有组织二氯乙烷冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G1-15蒸馏废气蒸馏（甲基化）有组织二氯乙烷冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G1-16烘干废气烘干（甲基化）有组织二氯乙烷冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附废水W1-1离心废水离心（合环氧化）连续pH、CODcr、NH3-N、BOD5、SS、合环物、乙醇、氯化钠、氧化物、对氯苯肼盐酸盐、杂质、氯化铁、氢氧化钾经三效蒸发后，排入污水处理站W1

37、-2分层废水冷却分层（溴化）连续pH、CODcr、NH3-N、BOD5、SS、邻硝基甲苯、邻硝基溴化苄、氯苯、杂质经三效蒸发后，排入污水处理站W1-3分层废水分层（甲基化）连续pH、CODcr、NH3-N、BOD5、SS、酰化物、还原物、氧化物、邻硝基甲苯、醚化物、溴化钾、杂质、碳酸钾、二氯乙烷、吡唑醚菌酯、硫酸钾经三效蒸发后，排入污水处理站固废S1-1釜残蒸馏（醚化）危险废物醚化物、碳酸钾、氧化物、溴化物、乙醇等危险废物，委托有资质的企业处理处置S1-2釜残蒸馏（甲基化）危险废物甲醇、碳酸钾、酰化物等危险废物，委托有资质的企业处理处置3.3.1.2 螺螨酯生产工艺流程及产污环节分析螺螨酯生产

38、工艺路线：螺螨酯生产工艺流程及产污环节分析（1）加成把计量好的环己酮抽入加成釜内开搅拌，加热至40左右，同时常压滴加氰化钠（30%水溶液）及50%稀硫酸，约3h滴完，在30左右温度下保温，1h后分层，油层去酸化工序。产生的酰氯化废气（G2-1）经冷凝+三级碱吸收后，引入1根高25m的排气筒排放，分层废水（W2-1）属于高盐废水，经三效蒸发预处理后，排入污水处理站处理。加成反应转化率（环己酮）为97%，收率96.5%，反应方程式：环己酮 氰化钠 硫酸 加成物 硫酸钠2NaCN + H2SO4 2HCN + Na2SO4氰化钠 硫酸 氰化氢 硫酸钠氰化钠（30%水溶液）中含有1.3%NaOH，与稀

39、硫酸发生以下反应：氢氧化钠 硫酸 硫酸钠 水（2）酸化把加成物抽入制酸釜后，泵入10%盐酸，常压升温回流3h后，降至常温，离心，滤渣烘干备用，离心废水（W2-2）属于高盐废水，经三效蒸发预处理后，排入污水处理站处理，烘干废气（G2-2）冷凝后，引入有机废气总管。酸化反应转化率（加成物）为95%，收率90.5%，反应方程式：加成物 氯化氢 水 酸化物 氯化铵加成物酸催化（酸化）反应历程：（3）酯化酯化釜内加催化剂（对甲苯磺酸）、溶剂（甲苯）及酸化产物，搅拌常压升温回流3h后，再滴加甲醇，继续回流2h后，蒸出部分过量甲醇，冷凝回收的甲醇回用，产生的少量不凝气酯化废气（G2-3），引入有机废气总管；

40、料液冷却加水洗料，分层，分层废水（W2-3）属于高盐废水，经三效蒸发后，排入污水处理站处理，油层抽入脱溶釜，升温负压（-0.08MPa）脱溶，90结束，冷却。脱溶冷凝回收的甲苯循环利用，少量不凝气脱溶废气（G2-4）引入有机废气总管。酯化反应转化率（酸化产物）为94%，收率93%，反应方程式：酸化物 甲醇 羟基环已基甲酸甲酯 水（4）酰氯化把2，4-二氯苯乙酸投入酰氯化釜内，泵入氯化亚砜及溶剂（二氯乙烷），常压，开尾气阀，产生的酰氯化废气（G2-5）经冷凝+三级水吸收+三级碱吸收后，引入1根高25m的排气筒排放，料液搅拌并加热升温回流5h后已基本无尾气，结束反应，泵入脱溶釜先常压110后负压-

41、0.08MPa，90结束，冷却计量，测含量。脱溶冷凝回收的二氯乙烷循环利用，少量不凝气脱溶废气（G2-6）引入有机废气总管。酰氯化反应转化率（2，4-二氯苯乙酸）为99%，反应方程式：主反应99%：2，4-二氯苯乙酸 氯化亚砜 2，4-二氯苯乙酰氯 二氧化硫 氯化氢副反应1%：（5）缩合把三步反应酯（羟基环已基甲酸甲酯）、四步反应酰氯（2，4-二氯苯乙酰氯）、溶剂（甲苯）按比例计量好，抽入缩合釜搅拌，常压，升温回流10h。缩合废气（G2-7）经冷凝+三级水吸收+三级碱吸收后，引入1根高25m的排气筒排放；蒸掉料液中反应溶剂（甲苯）并加入部分环合溶剂（N-N-二甲基乙酰胺），搅匀后放入备用槽。脱

42、溶冷凝回收的甲苯循环利用，少量不凝气脱溶废气（G2-8）引入有机废气总管。缩合反应转化率（羟基环已基甲酸甲酯）为94%，反应方程式：2，4-二氯苯乙酰氯 羟基环已基甲酸甲酯 缩合物 氯化氢（6）合环合环釜内投入片碱及环合溶剂（N-N-二甲基乙酰胺）搅拌升温微负压80时，滴加事先抽入高位槽的缩合产物，2h滴加完，保温2h，产生的合环废气（G2-9）经冷凝后，引入有机废气总管。然后负压脱溶，-0.09MPa/100结束。脱溶冷凝回收的N-N-二甲基乙酰胺循环利用，少量不凝气脱溶废气（G2-10）引入有机废气总管。合环反应转化率为91%，反应方程式：缩合物 氢氧化钠 环合物 水 甲醇（7）酸解釜内先

43、抽入10%盐酸及水，使盐酸浓度降至3%，搅拌4050滴加环合物，常压约1h滴加完，酸解物结晶析出后离心、烘干得酸解物。离心废水（W2-4）属于高盐废水，经三效蒸发预处理后，排入污水处理站处理，烘干废气（G2-11）冷凝后，引入有机废气总管。酸解反应转化率（环合物）为96%，收率94%，反应方程式：环合物 氯化氢 酸解物 氯化钠合环反应过量的NaOH随环合物进入酸解釜，发生以下反应：（8）产品合成把计量好的酸解物投入合成釜内泵入溶剂（甲苯）、缚酸剂（三乙胺），搅拌溶解。把2,2-二甲基丁酰氯抽入高位槽，合成釜内常压30左右时开始滴加2,2-二甲基丁酰氯约1h滴完，保温2h后取样高效液相检测，合成

44、废气（G2-12）经冷凝后，引入有机废气总管。检测合格料液进行过滤，固体分为三乙胺盐酸盐，液体部分加水洗料，分层，分层废水（W2-6）属于高盐废水，经三效蒸发后，排入污水处理站处理。油层抽入脱溶釜，脱溶负压-0.095MPa、温度95时结束，降温至50抽入甲醇搅拌溶解后，抽入结晶釜。脱溶冷凝回收的甲苯循环利用，少量不凝气脱溶废气（G2-14）引入有机废气总管。料液降温结晶（冷冻盐水），0离心，母液蒸馏后套用，滤饼烘干得产品。蒸馏废气（G2-15）和烘干废气（G2-16）冷凝后，引入有机废气总管；蒸馏釜残（S2-2）属于危险废物（HW04农药废物，263-008-04），委托有资质的企业处理处置

45、。合成反应转化率（酸解物）为95%，收率85%，反应方程式：酸解物 2,2-二甲基丁酰氯 螺螨酯 氯化氢氯化氢 三乙胺 三乙胺盐酸盐三乙胺回收：三乙胺盐酸盐进入中和搅拌釜，在常温常压下滴加30%碱液（NaOH）和水，搅拌中和至pH10，静置分层，得到含水3%左右的粗三乙胺，最后通过蒸馏制得含水量0.5%的三乙胺，回用作产品合成原料。分层废水（W2-5）属于高盐废水，经三效蒸发后，排入污水处理站处理。蒸馏废气（G2-13）冷凝后，引入有机废气总管；蒸馏釜残（S2-1）属于危险废物（HW04农药废物，263-008-04），委托有资质的企业处理处置。三乙胺回收转化率为99.5%，收率为90%，化学

46、反应方程式：三乙胺盐酸盐 氢氧化钠 三乙胺 氯化钠 水该项目螺螨酯生产工艺流程及产污环节分析见图3-4和表3-8。表3-8 项目螺螨酯生产主要污染产生环节及治理措施类别编号名称产生环节性质主要污染物/成分治理措施废气G2-1加成废气加成有组织微量HCN、环己酮冷凝+三级水吸收+三级碱吸收G2-2烘干废气烘干（酸化）有组织HCl、环己酮冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G2-3酯化废气酯化有组织甲醇、甲苯冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G2-4脱溶废气脱溶（酯化）有组织甲醇、甲苯冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G2-5酰氯化废气酰氯化有组织HCl、SO2、二氯乙烷冷凝+三级水吸收+三级

47、碱吸收G2-6脱溶废气脱溶（酰氯化）有组织二氯乙烷冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G2-7缩合废气缩合有组织HCl、甲苯冷凝+三级水吸收+三级碱吸收G2-8脱溶废气脱溶（缩合）有组织甲苯冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G2-9合环废气合环有组织甲醇冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G2-10脱溶废气脱溶（合环）有组织N-N-二甲基乙酰胺冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G2-11烘干废气烘干（酸解）有组织HCl冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G2-12合成废气合成有组织HCl、甲苯、三乙胺冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G2-13蒸馏废气蒸馏（三乙胺回收）有组织三乙胺冷凝后

48、，引入有机废气总管，活性炭吸附G2-14脱溶废气脱溶（合成）有组织甲苯冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G2-15蒸馏废气蒸馏（合成）有组织甲醇冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附G2-16烘干废气烘干（合成）有组织甲醇冷凝后，引入有机废气总管，活性炭吸附废水W2-1分层废水分层（加成）连续pH、CODcr、NH3-N、BOD5、SS、环己酮氰醇、硫酸钠、环己酮、氰化钠、硫酸、氯化钠、杂质经三效蒸发后，排入污水处理站W2-2离心废水离心（酸化）连续pH、CODcr、NH3-N、BOD5、SS、1-羟基环己烷甲酸、氯化铵、HCl、环己酮氰醇、硫酸钠、环己酮、氯化钠、杂质经三效蒸发后，排入污水处

49、理站W2-3分层废水分层（酯化）连续pH、CODcr、NH3-N、BOD5、SS、1-羟基环己烷甲酸、氯化铵、环己酮氰醇、硫酸钠、1-羟基环己烷甲酸甲酯、对甲苯磺酸、甲苯、氯化钠、杂质经三效蒸发后，排入污水处理站W2-4离心废水离心（酸解）连续pH、CODcr、NH3-N、BOD5、SS、酸解物、氯化钠、合环物、缩合物、1-羟基环己烷甲酸、1-羟基环己烷甲酸甲酯、对甲苯磺酸、2,4-二氯苯乙酰氯、2,4-二氯苯乙酸、氯化亚砜、杂质、水、环己酮氰醇、硫酸钠、氯化铵、HCl经三效蒸发后，排入污水处理站W2-5分层废水分层（三乙胺回收）连续pH、CODcr、NH3-N、BOD5、SS、三乙胺、三乙胺

50、盐酸盐、螺螨酯、甲苯、氯化钠、氢氧化钠经三效蒸发后，排入污水处理站W2-6分层废水分层（合成）连续pH、CODcr、NH3-N、BOD5、SS、螺螨酯、酸解物、氯化钠、合环物、缩合物、1-羟基环己烷甲酸、1-羟基环己烷甲酸甲酯、对甲苯磺酸、2,4-二氯苯乙酰氯、2,4-二氯苯乙酸、杂质、水、氯化铵、甲苯、硫酸钠经三效蒸发后，排入污水处理站固废S2-1釜残蒸馏（三乙胺回收）危险废物三乙胺、NaCl、三乙胺盐酸盐、螺螨酯、杂质、甲苯、NaOH危险废物，委托有资质的企业处理处置S2-2釜残蒸馏（合成）危险废物甲醇、螺螨酯、酸解物等危险废物，委托有资质的企业处理处置注：全厂共2根排气筒，活性炭吸附装置共用1根15m排气筒，水洗碱洗装置1根25m排气筒3.3.2 污水处理工艺工艺简述：废水在曝气调节池内均质均量后，通过泵抽入芬顿反应池，废水发生氧化反应，出水进入水解酸化