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文档简介

1、江苏科技大学本科毕业设计(论文)膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃

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3、膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄

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5、袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂

6、肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇

7、衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁

8、膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈

9、羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂

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11、聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁

12、袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅

13、膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿

14、羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃

15、膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀

16、肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅

17、袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿

18、肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃

19、羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈

20、腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂

21、肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿

22、袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃

23、肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇

24、羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂

25、膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆

26、羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀

27、袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄

28、肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁

29、羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆

30、膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃蚈腿蒀薆袃肅葿蚈蚆羁蒈蒈袁羇肅薀螄袃肄蚂羀膂肃莂螂肈肂蒄羈羄肁薇螁袀膀虿薃膈膀荿蝿肄腿薁薂肀膈蚃袇羆膇莃蚀袂膆蒅袆膁膅薇蚈肇膅蚀袄羃芄荿蚇衿芃蒂袂螅节蚄蚅膄芁莄羀肀芀蒆螃羆艿薈罿袂艿蚁螂膀莈莀薄肆莇蒃螀

31、羂莆薅薃袈莅芅螈袄莄蒇蚁膃莃蕿袆聿莃蚁虿羅莂莁袅袁蒁蒃 摘 要本论文采用种子乳液聚合方法及半连续乳液聚合方法,采用甲基丙烯酸甲酯(mma)、丙烯酸丁酯(ba)为软硬单体组分,加入少量的自交联单体a-甲基丙烯酸(a- maa),合成了聚丙烯酸酯乳液。探讨了软硬单体配比、乳化剂用量以及阴/非离子乳化剂配比、氨水用量、引发剂用量、ph值以及聚合工艺中反应温度、搅拌速度、反应时间等参数对纯丙乳液聚合稳定性、乳液性能及外观的影响,研制出最佳配方。结果表明,当w (乳化剂)=3%,w(引发剂)=0.5%,ph在78左右时,涂膜的吸水率达到 9.65%,钙离子稳定性均通过测试,纯丙乳液具有较好的综合性能。并

32、对共聚物的结构和乳液的性能进行表征:纯丙乳液的红外光谱(ftir)测试结果表明丙烯酸酯类单体之间发生了自由基共聚反应;纯丙乳液xrd测试及分析表明纯丙乳液成膜后为非晶态物质。各项测试表明纯丙乳液贮存稳定。关键词:纯丙乳液;乳液聚合;最佳配方;性能测试;表征abstractthe synthesis of pure acrylic emulsion was prepared by seeds latex polymerization and studied by semi-continuous emulsion polymerization, adopting methyl methacryla

33、te(mma)as soft components and butyl acylate (ba) as hard monomer components, and adding a little self-cross linking monomer of a-methacrylic acid(a-maa).the effects of the ratio of soft and hard monomer , the ratio and the lever of emulsifiers, the lever of ammonia solution ,the lever of initiator ,

34、ph value and polymerization temperature, stirring rate, reaction time and so on in the system on the stability of emulsion polymerization, properties and appearance of latex are discussed. then the best formulas were made out. the results showed that when emulsion was 3%,initiatator was(0.35%),ph va

35、lue was around 78,water absorbability reached 9.65%,the emulsion have excellent ca2+ stability. the properties of pure acrylic emulsion and films are discussed. the analyzed results of fourier transform infrared spectroscopy (ftir) show that the radical copolymerization has happened among the monome

36、rs; the analyzed results of x-ray diffractomer (xrd) show that the film of pure acrylic emulsion is amorphous material. all tests indicate the latexes have good stability.keywords: pure acrylic emulsion; emulsion polymerization; the best formula; test of property; characterization目 录第一章 绪 论-11.1 前言1

37、1.2 国内外纯丙乳液的研究现状与发展21.2.1 纯丙乳液聚合中微量单体的引入21.2.2 纯丙乳液乳化体系的研究进展21.2.3 纯丙乳液引发体系的研究进展41.2.4 纯丙乳液粒子设计与聚合工艺进展41.3 改善纯丙乳液性能的最新聚合工艺和技术71.3.1 核-壳乳液聚合71.3.2 互穿网络聚合91.3.3 无皂乳液聚合101.3.4 基因转移聚合101.3.5 微乳液聚合与超微乳液聚合111.3.6 超浓乳液聚合111.3.7 其它乳液聚合111.4 本论文的研究背景、研究内容、研究意义121.4.1 论文的研究背景和意义121.4.2 论文的研究内容12第二章 纯丙乳液的合成-13

38、2.1 实验仪器和原料132.1.1 实验仪器132.1.2 实验原料132.2 纯丙乳液的技术要求142.3 实验和测试部分142.3.1 纯丙乳液的合成142.3.2 纯丙乳液性能测试162.4 配方确定19第三章 实验结果与讨论-213.1 纯丙乳液合成机理213.2 对反应机理的讨论与分析223.2.1 各单体的作用223.2.2 少量乳化剂的作用223.2.3 聚合机理分析223.3 乳液成分的确定233.3.1 最佳单体配比233.3.2 反应性乳化剂的选择与作用机理233.4 影响因素的讨论243.4.1 乳化剂的配比及用量对乳液性能的影响243.4.2 单体配比对乳液性能的影响

39、273.4.3 引发剂用量对乳液性能的影响283.4.4 反应温度对乳液性能的影响303.4.5 ph值对乳液性能的影响313.4.6 预乳化和种子乳液聚合工艺对乳液性能的影响323.4.7 搅拌速度对乳液性能的影响333.4.8 反应时间对乳液性能的影响333.5 纯丙乳液的表征333.5.1 纯丙乳液的红外谱图及分析-333.5.2 纯丙乳液的xrd图及分析34结论-36致谢-37参考文献-3839第一章 绪 论1.1 前言随着建筑业的飞速发展以及人们环保意识的增强,传统的建筑装饰材料(如玻璃、瓷砖、溶剂型涂料)带来的安全隐患和对环境的污染已经引起人们的高度重视,因此发展低污染水性涂料显得

40、尤为重要。我国水性建筑涂料经过近20年的发展,已具备了相当的规模。但就整体而言尚不尽人意,特别是产品技术和档次存在较大的差距。其主要原因:人们的意识有待于提高;各种原料的助剂的发展跟不上建筑业的发展。国内目前所使用的涂料乳液主要为醋酸乙烯酯共聚乳液和苯丙乳液1。由于该共聚物中含抗老化性能较差的苯乙烯单体或含有耐水性、耐碱性不太理想的醋酸乙烯共聚物,乳液聚合工艺及乳化剂的选择也影响涂料的质量,难以达到高耐候性和高粘着性能的要求。以丙烯酸酯共聚弹性乳液为基础的防水涂料,因其耐酸性、耐碱性和不透水性好、低温柔韧性佳、耐候耐老化性能优异、无环境污染、施工方便等诸多优点,广泛地应用于许多重要工业和民用高

41、层建筑的屋面防水。因此,纯丙乳液的发展前景十分广阔2,3。纯丙乳液是甲基丙烯酸酯类、丙烯酸酯类、a-甲基丙烯酸三元共聚乳液的简称。纯丙乳液作为一类中间产品或原料其用途非常广泛。现已用作建筑涂料、防水涂料、纺织助剂(涂料印花增稠剂、静电植绒粘合剂、织物粘合、纺织经纱上浆浆料、抗缩性后整理剂、抗迁移剂、织物防水剂及涂层加工等)、皮革纸张处理剂、砂带用胶粘剂及压敏胶等。纯丙乳液克服了油性丙烯酸酯易燃、易爆、有毒、严重污染环境的缺点。纯丙乳液在国内外早已有研制和生产,但与纯丙乳液的实际应用要求相比,还存在一些问题,特别是国内的产品与国外优质产品(如basf、rohm & hass、国民淀粉等公司的产品

42、)相比,还存在着相当大的差距,主要有最低成膜温度(mft)偏低、乳液流变性特别是粘度不能有效地加以调节。为了解决现有纯丙乳液存在的问题、开发出性能优良的乳胶涂料用纯丙乳液,国内外的科研人员做了大量的研究工作4,5。为了全面了解建筑用纯丙乳液的现状及发展趋势,从中提出自己的研究课题,有必要对纯丙乳液进行研制。1.2 国内外纯丙乳液的研究现状与发展1.2.1 纯丙乳液聚合中微量单体的引入传统的纯丙乳液主要是由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和少量丙烯酸共聚而成的6。仅靠这三种单体聚合而成的纯丙乳液存在着许多问题(如成膜性差、成膜温度高、涂层强度低、涂层的耐水性、耐冲刷性、耐光性差等)。为了赋予纯丙乳液更

43、加优良的性能,可以通过共聚或共混的方式引人微量功能性单体7。常被引人的单体有丙烯睛、丙烯酞胺、n- 甲基丙烯酞胺、三聚氰胺、苯酚等,利用这些微量功能单体可以对传统的纯丙乳液实施羟基、羧基、酞胺基交联等,使所研制的纯丙乳液具有优良的特殊性能,以满足其专门的应用。陈元武等在纯丙乳液中引入功能性热交联单体甲基丙烯酸羟丙酯(hpma),通过在成膜过程或夏季高温后形成的热交联作用,使纯丙乳液和由其制造的防水涂料的防水性能及拉伸强度明显提高。肖雪平在纯丙乳液中引人了功能性单体氨基丙烯酸酯,明显提高原纯丙乳液的耐水性,并明显改善水浸及其它苛刻条件下的附着力。此外,氨基丙烯酸酯能明显降低颜填料与漆基间的作用力

44、使乳胶漆粘度下降。甘孟渝等在纯丙乳液中引入交联性单体丙烯酞胺、耐水性单体丙烯睛、苯酚、三聚氰胺等,并采用间歇式种子乳液聚合技术制备纯丙乳液,可以有效地提高涂料的耐水性、耐老化性。因此,微量功能性单体的引人,可大大改善纯丙乳液的性能,拓宽纯丙乳液的应用范围,赋予纯丙乳液某些特殊的或专门的性能。1.2.2 纯丙乳液乳化体系的研究进展乳化剂及乳化体系对纯丙乳液的聚合和性能影响很大。乳化剂的结构、临界束胶浓度(cmc)或用量以及初始阶段乳化剂与单体的比值对乳液的粒度及其分布、粘度和成膜温度、聚合物稳定性以及涂膜的连续性、完整性、耐水性、附着力等有十分重要的影响8,9。在纯丙乳液聚合中单独使用非离子乳化

45、剂,其浊点必须高于聚合温度,否则由于非离子乳化剂在水中的溶解度随着温度的升高而降低,当聚合温度高于其浊点时,乳化剂析出,胶束被破坏,致使反应恶化而无法进行,其用于乳液聚合时生成的聚合物乳液稳定性较差。当单独使用阴离子乳化剂(十二烷基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠)时,虽然转化率较高,但聚合稳定性较差;同时,阴离子乳化剂一般容易起泡,给操作带来不便。在纯丙乳液聚合中,阴离子乳化剂、非离子乳化剂并用或使用由这两类乳化剂化学合成的复合乳化剂比单独使用阴离子乳化剂或非离子乳化剂所制的乳液性能优良10。因为这两者合理并用或作为复合物使用,非离子乳化剂的浊点得到明显提高,可使两种乳化剂分子交替吸附在乳胶粒的表面

46、,降低同一胶粒上离子间的静电斥力,增强乳化剂在胶粒上的吸附牢度,降低乳胶粒表面的电荷密度,使带负电的自由基更容易进人乳胶粒中,提高乳液聚合速度。同时,当两者并用时,阴离子乳化剂吸附在聚合物颗粒表面并电离形成表面负电层,从紧密层到体系本体形成电位,其静电斥力保持体系的稳定;而非离子乳化剂被吸附在颗粒表面形成弹性界面膜,依靠这层膜来阻止胶粒的聚沉。这两种性能完全不同的保护“屏障”,大大地提高了乳液的稳定性。在纯丙乳液聚合中常用的乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚系列和十二烷基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠的复合体。近年来,纯丙乳液聚合用新型乳化剂的研究和开发,引起了人们的深切关注,并取得了积极成果。张珍英等在纯丙

47、乳液聚合中引人含氟乳化剂c8f17so3k(fc80),制备出含氟纯丙乳液,克服了用含氟丙烯酸醋单体制备含氟纯丙乳液制备工艺的困难和高昂的价格11。该含氟纯丙乳液具有良好的耐候、耐腐蚀、耐污、耐化学性能以及斥水和斥油性。同时,使用含氟乳化剂有效地降低了纯丙乳液的粘度、增加其耐酸程度,使其ph值稳定性范围增宽、改善纯丙乳液的电解质稳定性,使纯丙乳液粒子的粒径减小,粒度分布变窄。鲁德平等用丙烯酞胺系列高分子乳化剂制备了纯丙乳液,纯丙乳液粒子以串接的形式出现。由于丙烯酞胺系列高分子乳化剂的长链效应、体积效应以及其所含基团的空间位阻等特性,带来了纯丙乳液粒子形态多样化和性能的多样化,可满足不同的应用需

48、求。刘敬芹等在纯丙乳液聚合中,引人反应型乳化剂乙烯基磺酸钠(svs)。由于svs的引人,纯丙乳液的稳定性、耐水性、附着力和硬度均有所改善,而且乳液的粘度随贮存时间的变化较小,乳液具有较好的贮存稳定性。纯丙乳液聚合乳化体系新近的发展方向是无皂乳液聚合。由于乳化剂组分总是残留在最终的产品中,容易产生泡沫、渗析、吸湿等弊病,使涂膜的透明度、耐水性、电绝缘性、粘附性等遭受到不良影响。为了消除这些弊病,发展了无皂乳液聚合。无皂乳液聚合是一种没有外加乳化剂的乳液聚合技术,体系从下列反应物获得胶态稳定性:(1)离子型引发剂;(2)亲水性共聚单体;(3)离子型共聚单体。国外从60年代中期开始研究无皂乳液聚合,

49、并取得了大量成果。近年来,国内科研人员在应用无皂乳液聚合法制备纯丙乳液的研究方面也取得了可喜进展。zhang等研究了在含有少量甲基丙烯酸钠的情况下,用过硫酸钾作引发剂,无皂乳液聚合制备纯丙乳液。随着丙烯酸丁酯含量的增加,纯丙乳液的粒径、表面张力和粘度均降低,而胶粒数、聚合反应速率、乳液表面电荷密度和共聚物平均分子量均增加。唐广粮等将自行设计合成的可共聚单体3-烯丙氧基-2-9基丙磺酸钠(ahps)用于纯丙乳液共聚体系,成功制得了固含量高达60%的稳定纯丙乳液。该乳液与常规纯丙乳液相比,乳胶粒大小均一,粒径较小,粘度低,贮存稳定;共聚物呈完全无规立构,玻璃化温度低,拉伸强度明显增加,耐水性和剥离

50、强度显著提高。吴建一等利用丙烯酸丁酯、丙烯酸和氢氧化钠等合成聚丙烯酸丁酯/丙烯酸钠(pba/aana)齐聚物,并以此代替乳化剂合成了新型的无皂纯丙乳液,该纯丙乳液配制的涂料稳定性高,涂层的干性、丰满度、光泽、硬度等综合性能优于一般的纯丙乳涂料。1.2.3 纯丙乳液引发体系的研究进展纯丙乳液聚合中,使用的引发剂绝大多数都是氧化型引发剂-过硫酸盐(过硫酸钾或过硫酸铵)。但是单独使用过硫酸盐作为引发剂,纯丙乳液聚合中的单体转化率相对较低。因此,还有少部分挥发性单体如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯残存在纯丙乳液中,这些挥发性单体给人体和环境造成危害。张炳烛等在纯丙乳液的制备中,采用氧化-还原引发剂(过硫酸

51、钾和亚硫酸氢钠)。在反应前期使用过硫酸钾作为引发剂,在反应后期加人亚硫酸氢钠,将引发系统转变为氧化还原引发系统,有效地降低纯丙乳液中挥发性单体的残留量,提高乳液的综合性能12。1.2.4 纯丙乳液粒子设计与聚合工艺进展 用传统聚合方法制成的纯丙乳液为均相胶粒。这种乳液存在许多问题,如成膜温度高、涂膜流变性差、夏季回粘严重。虽然在纯丙乳液聚合中加人一些微量功能性单体可以改善乳液的流变性和化学稳定性,但该方法改变了原料组成,增加了原料成本。为了在不改变原料组成或不增加原料成本的情况下,降低纯丙乳液的成膜温度,同时又要保持涂膜的硬度,减轻其回粘性,则要求胶粒内外组成有梯度变化,即硬单体更多的分布在内

52、层,而软单体更多的分布在外层,形成硬核软壳胶粒。因此,需要对纯丙乳液聚合进行粒子设计和工艺改变,以制备出性能优良的纯丙乳液。自1957年美国rohm&hass公司首次开发出商品名为k120的核壳结构聚合物以来,特别是自okubo提出粒子设计的新概念后,具有核壳结构聚合物粒子的研究和开发一直受到人们的青睐。所谓粒子设计是指在分子组成相同或不改变原料组成及不增加原料成本的前提下,只通过改变乳液的聚合工艺(如通过单体、乳化剂、引发剂的滴加程序和方式)而改变乳胶粒的结构形态,即可显著地改善乳液性能的方法。以这种乳液配制的涂料可明显提高涂膜的耐水、耐候、抗污染、抗回粘性能,同时也提高拉伸强度、抗冲击强度

53、及粘接强度等。粒子设计的主要内容包括研究乳胶粒的形态结构、功能基团在粒子内外层的分布等。粒子形态主要有核壳型、半月型和夹芯型等。其中核壳乳液聚合工艺是最近发展起来的乳液聚合工艺,目前是研究的热点。种子乳液聚合技术是制备核壳结构聚合物粒子最常用的方法。其基本工艺为:首先用通常的乳液聚合合成核聚合物粒子(称种子乳液),然后进行种子乳液聚合,在适当的聚合条件下,按一定方式将第二单体加人到种子乳液中,即可获得具有核壳结构的聚合物粒子乳液。根据第二单体的加料方式,可分为间歇法、平衡溶胀法和半连续法三种工艺13。核壳乳液聚合在纯丙乳液的制备中得到广泛应用。teng等制备出新型核壳结构的纯丙乳液。核主要是由

54、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和2-羟乙基异丁烯酸制备,壳中含有甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸。在壳中引人强酸性丙烯酸酯主要目的是催化交联反应和提高纯丙乳液的冻融稳定性。李维盈等详细研究了聚合工艺对纯丙乳液性能的影响,研究结果表明:聚合工艺对纯丙乳液的性能影响很大。采用种子乳液聚合工艺与连续聚合工艺相比,乳胶粒粒径分布较窄;采用核壳种子乳液聚合,可大大降低纯丙乳液的mft,但壳层单体必须与核层单体保持一定的比例,以便完全包覆核层聚合物,否则将出现严重的相分离而不能形成连续的胶膜。在核壳乳液聚合中,单体的加人方式、核壳阶段比、核与壳聚合物的亲水性等,均影响核壳乳液的形成。而核壳乳液聚合的关键

55、是在核和壳层的不同阶段,选择不同品种和不同用量的引发剂以及乳化剂,并在种核乳液中使用最佳用量的分子量调节剂。在核壳乳液聚合中,还包含着另一种先进的乳液聚合技术-互穿网络聚合技术(interpenetrating polymer network,,ipn)14。ipn是millar于1960年提出来的。互穿网络聚合物 ipn是指一类多相多组分高分子材料,它是两种或两种以上分别形成的聚合物网络通过大分子链间的永久缠结(或互穿)形成的独特聚合物,是聚合物网络之间交联,或既聚合又交联的特殊性能的聚合物共混物。由于网络间的互穿,给材料带来多种特性,两种聚合物的协同效应使材料具有较高的机械强度和很好的柔韧

56、性。胶乳型互穿网络聚合物(latex interpenetrating polymer network,lipn)是以多步乳液聚合(即种子乳液聚合)方法合成的分步ipn。将交联的聚合物i乳液作为种子,加人单体(或单体混合物)交联剂和引发剂,但不补加新的乳化剂以免形成新粒子,使单体在种子乳胶粒表面进行聚合和交联,从而形成具有核壳结构的lipn。lipn可显著提高聚合物的耐磨、耐水、耐候、抗污、防辐射、透明性、拉伸强度、冲击强度及粘结强度等性能,并可显著降低mft,改善加工性能。目前,ipn和lipn聚合物技术在纯丙乳液中得到了应用。wu等采用ipn聚合物技术合成纯丙乳液,丙烯酸乙酯和丙烯酸用作壳

57、单体,甲基丙烯酸甲酯用作核单体,分别在辐射引发和化学引发条件下聚合。纯丙乳液的粒径、粒度分布、结构等受乳化剂浓度、辐射量和聚合温度的影响。研究结果表明:与化学引发聚合反应相比,辐射引发聚合反应制得的纯丙乳液粒径更小、粒度分布更窄。此外通过透射电镜观察纯丙乳液的核壳结构,结果发现辐射引发聚合反应制得的纯丙乳液的核壳连接面更清晰。该纯丙乳液的玻璃化温度很低、耐水性很好。杨小兵采用lipn聚合物技术制备纯丙乳液,并对其阻尼特性进行研究。结果发现用该纯丙乳液制成的材料,具有良好的阻尼性能和良好的机械力学性能,可作为优良的减振、降噪材料。 纯丙乳液聚合工艺的另一个重要发展是微乳液聚合工艺。自schulman等在 1959年首次推出微乳液以来,微乳液的理论和应用研究迅速发展,尤其是90年代以来,其应用研究发展更快。20世纪80年代初,微乳液技术开始用于高聚物的合成与研究,由stoffer等首先对mma和ma微乳液聚合进行报道。如今,微乳化技术是国际上密切关注的极具应用潜力的研究领域。微乳液是由油、水、表面活性剂、助表面活性剂混合形成的各向同性的透明或半透明的热力学稳定体系,其分散相尺寸一般在10100nm,分散相液滴被表面活性剂和助表面活性

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