Chapter21p区金属

1、无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science21-1 p区金属概述区金属概述1p区金属在价层电子结构上与区金属在价层电子结构上与s区金属的区别区金属的区别 p区金属区金属包括：包括：Al、Ga、In、Tl、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi和和Po共共10种金属。种金属。(1) p区金属元素的价电子构型为区金属元素的价电子构型为ns2np14 ，与，与s区区金属相比，金属相比，有了有了np电子电子，即价电子数增多。，即价电子数增多。无机化学无机化学- -p区金属区金属Si

2、chuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science(2) 由于价电子增多，半径减小，有效核电荷增由于价电子增多，半径减小，有效核电荷增多，电负性增大，多，电负性增大， P区元素的金属性较弱。区元素的金属性较弱。由于由于金属性减弱，其中有金属性减弱，其中有Al、Ga、In、 Ge、Sn、Pb的单质、氧化物及其水合物均表现出的单质、氧化物及其水合物均表现出两性两性。 (3) 在形成化合物时表现出明显的共价性。在形成化合物时表现出明显的共价性。 p区区金属元素的金属元素的高价氧化态化合物多数为共价化合物高价氧化态化合

3、物多数为共价化合物，低氧化态的化合物中部分离子性较强低氧化态的化合物中部分离子性较强。无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science2 P区金属在氧化态表现和变化规律区金属在氧化态表现和变化规律 由于由于ns、np电子可同时成键电子可同时成键，也可仅由，也可仅由np电电子参与成键，因此它们在子参与成键，因此它们在化合物化合物中常有中常有两种氧化两种氧化态，且其氧化值相差为态，且其氧化值相差为2。无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal Univ

4、ersityCollege of Chemistry & Materials ScienceAl+3Ga+1,+3Ge+2,+4In+1,+3Sn+2,+4Sb+3,+5Tl+1,+3Pb+2,+4Bi+3,+5元素的氧化态元素的氧化态红色红色为稳定氧化态元素的氧化态为稳定氧化态元素的氧化态无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science21-2 铝铝 镓分族镓分族21-2-1 铝及其化合物铝及其化合物一、单质铝的冶炼及性质一、单质铝的冶炼及性质1. 铝的冶炼铝

5、的冶炼 从从铝土矿铝土矿出发制取金属铝，一般要经过出发制取金属铝，一般要经过Al2O3的纯制的纯制和和Al2O3的熔融电解的熔融电解两步。两步。从铝矾土矿从铝矾土矿(Al2O3)冶炼金属铝的步骤：冶炼金属铝的步骤：碱溶铝矾土矿碱溶铝矾土矿通通CO2于滤于滤液析出液析出Al(OH)3过滤过滤纯氧化铝纯氧化铝Al2O3灼烧灼烧冰晶石冰晶石Na3AlF6电解混合电解混合熔液熔液金属铝金属铝熔融金属铝熔融金属铝石墨阳极石墨阳极铁槽铁槽（阴极）（阴极）无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materia

6、ls Science Al2O32NaOH3H2O2NaAl(OH)4 2NaAl(OH)4+CO2=2Al(OH)3+Na2CO3+H2OAl(OH)3=Al2O3+H2O灼烧灼烧2Al2O3 = 4Al（ 阴极）阴极） + 3O2（阳极）（阳极）电解电解无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science2. 铝的化学性质铝的化学性质（1）与非金属单质反应）与非金属单质反应 2Al(s) 3X2 2AlX3(s) 4Al(s) 3O2(g) 2Al2O3(s) 2Al(

7、s) 3S(l) 2Al2S3(s)无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science铝的亲氧性：铝的亲氧性： 铝与氧反应的自发性程度很大，铝一接触空铝与氧反应的自发性程度很大，铝一接触空气表面立即氧化，生成一层牢固的氧化膜而耐气表面立即氧化，生成一层牢固的氧化膜而耐腐蚀。腐蚀。铝能夺取化合物中的氧且放出大量的热铝能夺取化合物中的氧且放出大量的热，致使反应时不必向体系供热。致使反应时不必向体系供热。故铝是冶金上常故铝是冶金上常用的还原剂，在冶金学上称为铝热法。用的还原剂，

8、在冶金学上称为铝热法。无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science（2）与水反应：）与水反应： 2Al 6H2O 2Al(OH)3 3H2 通常情况下，由于铝的表面被一层牢固的氧化通常情况下，由于铝的表面被一层牢固的氧化膜所覆盖，因此不易与水或空气反应，但如果膜所覆盖，因此不易与水或空气反应，但如果用用氯化汞处理它的表面氯化汞处理它的表面，则在空气中迅速，则在空气中迅速长出铝毛长出铝毛，在水中激烈反应放出氢气。在水中激烈反应放出氢气。 无机化学无机化学- -p区金属

9、区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science（3）铝的两性）铝的两性 铝既能溶于稀盐酸和稀硫酸中，也易溶于强碱中：铝既能溶于稀盐酸和稀硫酸中，也易溶于强碱中： 2Al(s) + 6H+(aq) = 2Al3+(aq) + 3H2(g)2Al(s) + 2OH-(aq) + 6H2O(l) = 2Al(OH)4-(aq) + 3H2(g)无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials S

10、cience二、铝的化合物及其性质二、铝的化合物及其性质1. 氧化铝氧化铝(Aluminium Oxide) 结构结构Al2O3-Al2O3刚玉刚玉-Al2O3 -Al2O3活性氧化铝活性氧化铝熔沸点高熔沸点高硬度大硬度大不溶于酸、碱、水不溶于酸、碱、水 硬度不大硬度不大可作催化剂载体可作催化剂载体可溶于酸、碱可溶于酸、碱无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science 制备制备Al(OH)3-Al2O31273K 性质性质 -Al2O3 ： 呈两性呈两性，既可溶于酸，

11、又可溶于碱；既可溶于酸，又可溶于碱； -Al2O3 、 -Al2O3 ： 既不溶于酸也不溶于碱。既不溶于酸也不溶于碱。Al(OH)3-Al2O3较低温度较低温度脱水脱水 -Al2O3无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science 用途用途-Al2O3 ：高温耐磨材料；高温耐磨材料；人造宝石人造宝石，根据，根据所含杂质所含杂质的不同显示不同的颜色。的不同显示不同的颜色。红宝石：红宝石：含含微量微量Cr()的的 -Al2O3 ；蓝宝石：蓝宝石：含含微量微量Fe( )、Fe

12、 ()和和Ti( ) 的的 -Al2O3 -Al2O3 、 -Al2O3 ：作催化剂的载体。作催化剂的载体。无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science红宝石红宝石(Cr3+)； 蓝宝石蓝宝石(Fe3+) ； 黄玉黄玉/黄晶黄晶(Fe3+)无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science方法一：方法一：在铝盐中加入氨水和适量的碱，得到白色凝胶

13、状沉淀Al(OH)3 。 制备制备2. 氢氧化铝氢氧化铝(Aluminium Hydroxide)方法二：方法二：在铝酸盐溶液中通入CO2，得白色晶态Al(OH)3 。无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science 性质性质Al3+3OH- Al(OH)33H+Al3+3H2O（可溶于酸）（可溶于酸）OH-Al(OH)4-（可溶于碱）（可溶于碱）Al(OH)3不溶于氨水中，它与NH3不生成配合物。无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal Uni

14、versityCollege of Chemistry & Materials Science3. 铝盐和铝酸盐铝盐和铝酸盐（1）铝盐）铝盐金属铝、氧化铝和氢氧化铝与酸反应得到的产物是铝盐，铝在这里表现为金属。 结构结构3+Al(H2O)63+H2OAl3+无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science 制备制备2Al(OH)33H2SO4(浓浓) Al2(SO4)3 6H2O 性质性质性质性质 ：水解显酸性：水解显酸性 Al(H2O)63+H2O Al(H2

15、O)5OH2+ H3O+无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science促进水解的方法：促进水解的方法：加热加热会促进Al3+水解而产生一部分Al(OH)3沉淀。Al(H2O)63+ Al(OH)33H2O3H+加入碳酸盐或硫化物会促使铝盐完全水解。2Al3+3CO32-3H2O 2Al(OH)33CO22Al3+3S2-3H2O 2Al(OH)33H2S无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chem

16、istry & Materials Science（2）铝酸盐）铝酸盐(Aluminate)金属铝、氧化铝和氢氧化铝与碱反应得到的产物是铝酸盐，铝在这里表现为非金属。 制备制备Al2O3与碱熔融可以制得铝酸盐。Al2O32NaOH 2NaAlO2H2O熔融固态的铝酸盐有NaAlO2、KAlO2等，在水溶液中尚未找到 AlO2 这样的离子。-无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science 性质性质性质性质 ： 水解显碱性水解显碱性Al(OH)4- Al(OH)3

17、OH-促进水解的方法：促进水解的方法：在这个溶液中通入CO2气体，可以促使水解的进行而得到Al(OH)3沉淀。无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science4. 铝的卤化物铝的卤化物(Halide of Aluminium)三卤化铝是铝的特征卤化物。除三卤化铝是铝的特征卤化物。除AlF3是离子是离子型化合物外型化合物外，AlCl3、AlBr3和和AlI3均为均为共价型化合共价型化合物物。主要介绍。主要介绍AlCl3的的结构特点结构特点和和化学性质化学性质。铝的卤化物的

18、结构和性质铝的卤化物的结构和性质卤化物键型晶体性质AlF3离子键离子晶体熔点高，易溶于水AlCl3AlBr3AlI3共价键分子晶体熔点低，易挥发，易溶于有机溶剂无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science 结构结构Al原子是缺电子原子，因此AlCl3是典型的Lewis酸。3s3pAl原子基态原子基态3s3pCl原子原子无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Mater

19、ials ScienceAl原子采取sp3杂化，接受Cl原子的一对孤电子对形成四面体构型。3s3pCl原子原子3s3pAl原子激发态原子激发态无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science 结构结构Al2Cl6的分子结构的分子结构ClAlAl这种氯桥键与 B2H6 乙硼烷的氢桥键结构相似。在气相或非极性溶剂中AlCl3是二聚的。在在Al2Cl6分子中存在分子中存在两个两个氯桥键（三中心四电子键）。氯桥键（三中心四电子键）。 下面氯桥键：下面氯桥键：左左Al：0e；下下

20、Cl：3e（一对配位给一对配位给左左Al）；）；右右Al：1e（与下与下Cl形成形成 键）键）。 上面氯桥键：上面氯桥键：左左Al：1e（与上与上Cl形成形成 键）键）；上；上Cl：3e（一对配位给右一对配位给右Al），），右右Al：0e。无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science 制备制备干法合成AlCl32Al3Cl2(g) 2AlCl32Al6HCl(g) 2AlCl33H2(g) 性质性质性质一：水解性性质一：水解性性质二：溶解性性质二：溶解性无机化学无机

21、化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science性质一：水解性性质一：水解性无水AlCl3在常温下是一种白色固体，遇水发生强烈水解并放热，甚至在潮湿空气中也强烈地冒烟。AlCl33H2O Al(OH)33HCl性质二：溶解性性质二：溶解性AlCl3易溶于有机溶剂中。无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science21-2-2 周期表中的对角线关系周期表中的对

22、角线关系周期表相邻两族位于从左上到右下的对角线周期表相邻两族位于从左上到右下的对角线上的元素性质呈现相似性，这种相似关系称为上的元素性质呈现相似性，这种相似关系称为对角线规则对角线规则。无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science 因为处于对角线上的元素，具有相近的离子因为处于对角线上的元素，具有相近的离子势势Z/r和电负性，对于相同的阴离子具有相似的和电负性，对于相同的阴离子具有相似的极化能力，因而表现出相似的化学性质。极化能力，因而表现出相似的化学性质。如铝和铍

23、的相似性如铝和铍的相似性(P676)： (1)标准电极电势相近，都是活泼金属：标准电极电势相近，都是活泼金属： (Al3+/Al)=-1.67V； (Be2+/Be)=-1.7V (2)都是亲氧元素，都是亲氧元素，金属表面易形成金属表面易形成氧化物保氧化物保护膜，护膜，都能被浓都能被浓HNO3钝化。钝化。无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science (3)均为两性金属，氢氧化物也呈两性。均为两性金属，氢氧化物也呈两性。 (4)氧化物氧化物BeO和和Al2O3都具有高

24、熔点、高硬度。都具有高熔点、高硬度。 (5) BeCl2和和AlCl3都是缺电子的共价型化合物都是缺电子的共价型化合物，通过桥键形成聚合分子。通过桥键形成聚合分子。(6)铍盐、铝盐都易水解，溶液显酸性。铍盐、铝盐都易水解，溶液显酸性。(7) Al4C3像像Be2C一样，水解时产生甲烷：一样，水解时产生甲烷： Be2C + 4H2O = 2Be(OH)2 + CH4 Al4C3+12H2O = 4Al(OH)3+3CH4 无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science2

25、1-2-3 镓分族镓分族1. 单质单质(1) 物理性质物理性质 Ga, In, Tl都是银白色的软金属都是银白色的软金属, 比铅软。比铅软。m.p.都很低。都很低。Ga熔点熔点29.78, 在手中融化在手中融化, 但但Ga的的b.p. 为为2403, 以液相存在的温度范围最大以液相存在的温度范围最大。 Hg处于处于液体的温度范围液体的温度范围: -38 - 356无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science(2) 化学性质化学性质和非氧化性酸反应和非氧化性酸反应 2

26、Ga + 3H2SO4 = Ga2(SO4)3 + 3H2(气体气体) III价盐，价盐， (In的反应相同的反应相同)2Tl + H2SO4 =Tl2SO4 + H2 (气体气体) I价价和氧化性酸反应和氧化性酸反应Ga + 6HNO3 = Ga(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O (In的反应相同的反应相同)无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials ScienceTl + 2HNO3 = TlNO3 + NO2 + H2O 不能将不能将Tl氧化到氧化到Tl(III)和碱

27、反应和碱反应2Ga+2NaOH+2H2O = 2NaGaO2 +3H2(气体气体) 两性两性2. 氧化物及氢氧化物氧化物及氢氧化物* Ga2O3和和Ga(OH)3 两性偏酸两性偏酸; * Ga(OH)3可溶于可溶于NH3H2O, Al(OH)3 不溶于不溶于NH3H2O, 所以所以Ga(OH)3的酸性比的酸性比Al(OH)3强。强。无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science *In2O3和和In(OH)3几乎无两性表现几乎无两性表现, In2O3溶溶于酸于酸, 但

28、不溶于碱。但不溶于碱。* 按按Ga(OH)3, In(OH)3, Tl(OH)3顺序顺序, 越来越易越来越易脱水脱水, 生成氧化物生成氧化物:2M(OH)3 = M2O3 + 3H2O (In2O3黄黄)以致于以致于Tl(OH)3几乎不存在。几乎不存在。* Tl2O3易分解（为什么？）易分解（为什么？）6s2惰性电子对效应惰性电子对效应Tl2O3(棕色棕色) = Tl2O(黑色黑色) + O2 (加热加热)* Tl2O易溶于水，形成易溶于水，形成TlOH也易溶于水也易溶于水:Tl2O(黑黑) + H2O = 2TlOH(黄黄) * 氢氧化物中氢氧化物中, TlOH是强碱是强碱( 不如不如KOH

29、); Ga(OH)3酸性最强。酸性最强。3. 盐类盐类Tl(III)的氧化性的氧化性 Tl有有(III)和和(I)的盐及化合物，的盐及化合物， Ga(I)和和In(I)难难生成，生成， 而而Al(I)不存在。不存在。 MF3为离子型化合物为离子型化合物, 其其余卤化物为共价型，余卤化物为共价型， b.p.低，低， 由于惰性电子对效由于惰性电子对效应应, Tl(III)有较强的氧化性。有较强的氧化性。无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials ScienceTlCl3 = TlCl

30、 + Cl2 而而TlBr3、TlI3难于存在。难于存在。 Tl3+ / Tl+ = 1.25V。Tl2 (SO4)3 + 4FeSO4 = Tl2SO4 + 2Fe2 (SO4)3Tl (NO3)3 + SO2 + 2H2O = TlNO3 + H2SO4 + 2HNO32Tl3+ + 3S2 = Tl2S（蓝黑色）蓝黑色）+ 2S TlX与与AgX相似相似, 难溶难溶, 光照分解光照分解; Tl(I)与变形性与变形性小的阴离子成盐时小的阴离子成盐时, 与与K+、Rb+等相似等相似, 如如Tl2SO4易易溶于水溶于水, 易成矾。易成矾。无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan No

31、rmal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science21-3 锗分族锗分族1. 单质单质（1） 物理性质物理性质锗锗: : 银白色，硬金属；银白色，硬金属；铅铅: : 暗灰色，软金属，密度大；暗灰色，软金属，密度大；锡锡: : 有三种同素异形体有三种同素异形体: :灰锡灰锡 白锡白锡 脆锡脆锡286K434K 无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science 灰锡呈灰色粉末状，白锡在灰锡呈灰色粉末状，白锡

32、在286K下变成灰锡，下变成灰锡，自行毁坏，从一点变灰自行毁坏，从一点变灰, 蔓延开来蔓延开来, 称为称为锡疫。锡疫。所以所以锡制品不宜冬季放在室外。锡制品不宜冬季放在室外。（2） 与酸碱的反应与酸碱的反应1与盐酸反应与盐酸反应Ge与与HCl不反应（只有不反应（只有Ge不溶于不溶于HCl）。）。Sn + 2HCl（浓）浓）= SnCl2 + H2 与稀盐酸反应慢！与稀盐酸反应慢！Pb + 2HCl = PbCl2 + H2 （生成生成PbCl2覆盖反应物而终止！）覆盖反应物而终止！）无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Ch

33、emistry & Materials SciencePb + 4HCl（浓）浓）= H2PbCl4+ H2 2与氧化性酸的反应与氧化性酸的反应Ge + 4HNO3（浓）浓）= GeO2H2O + 4NO2 + H2OSn + 4HNO3（浓）浓）= H2SnO3 + 4NO2 + H2O3Pb + 8HNO3（稀）稀）= 3Pb (NO3)2 + 2NO + 4H2O3 与碱的反应与碱的反应Pb + 2OH- = PbO22- + H2 Sn + 2OH- + 2H2O = Sn (OH)42- + H2 无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal Univer

34、sityCollege of Chemistry & Materials ScienceGe + 2OH- + H2O = GeO32- + 2H2 Ge() 不稳定不稳定 碱性溶液中碱性溶液中Ge, Sn, Pb全部溶解！只有全部溶解！只有Ge不不溶解于溶解于HCl。 有有O2存在时，存在时，铅可溶于醋酸生成易溶的醋酸铅铅可溶于醋酸生成易溶的醋酸铅： 2PbO2 2PbO PbO + 2HAc = Pb(Ac)2 + H2O这一性质可用于这一性质可用于醋酸从含铅矿石中浸取铅或银醋酸从含铅矿石中浸取铅或银的提纯。的提纯。无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal

35、UniversityCollege of Chemistry & Materials Science2. 氧化物氧化物锗、锡、铅锗、锡、铅MO型氧化物型氧化物MO2型氧化物型氧化物O2离子型、两性偏碱性的化合物共价型、两性偏酸性的化合物无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials ScienceGeO2（白色）白色）GeO（黑色）黑色）SnO （黑色）黑色）PbO2 （棕黑色）棕黑色）SnO2（白色）白色）PbO （黄红色）黄红色）酸性增强酸性增强碱性增强碱性增强碱碱性性增

36、增强强还还原原性性增增强强酸酸性性增增强强氧氧化化性性增增强强锗、锡、铅的氧化物的锗、锡、铅的氧化物的酸碱性及氧化还原性酸碱性及氧化还原性 无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials ScienceSnO2为为非整比化合物非整比化合物，其晶体中锡的比例较，其晶体中锡的比例较大，从而形成大，从而形成n型半导体型半导体。当该半导体当该半导体吸附象吸附象H2、CO、CH4等具有等具有还原性、可燃性气体时，其电导会发生明显还原性、可燃性气体时，其电导会发生明显的变化的变化，利用这一特点，

37、利用这一特点，SnO2被用于制造半被用于制造半导体气敏元件导体气敏元件，以，以检测检测上述气体，从而可避上述气体，从而可避免中毒、火灾、爆炸等事故的发生。免中毒、火灾、爆炸等事故的发生。无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science 铅的氧化物有一氧化铅铅的氧化物有一氧化铅PbO、二氧化铅、二氧化铅PbO2、混合型氧化物混合型氧化物Pb3O4 。 Pb3O4与硝酸的反应说明了在与硝酸的反应说明了在Pb3O4晶体中有晶体中有2/3的的Pb（）和）和1/3的的Pb (）：

38、）： Pb3O4 + 4HNO3 = PbO22Pb(NO3)2 +2H2OHClPbCl2+Cl2H2SPbS (黑色黑色)无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science（1）PbO2 (Lead Dioxide) 性质性质性质一：两性偏酸性质一：两性偏酸性质二：强氧化性性质二：强氧化性无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials SciencePbO2

39、是两性的，其酸性大于碱性，难溶于硝酸，稍溶于碱生成铅酸盐。PbO22NaOH Na2PbO3H2O性质一：两性偏酸性质一：两性偏酸无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials SciencePbO24HCl PbCl2Cl2+2H2O2PbO22H2SO4 2PbSO4O22H2O5PbO22Mn2+4H+ 5Pb2+2MnO42H2O-Ag+在酸性介质在酸性介质中显强氧化性中显强氧化性性质二：强氧化性性质二：强氧化性无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal

40、 UniversityCollege of Chemistry & Materials Science3. 氢氧化物氢氧化物锗、锡、铅锗、锡、铅氢氧化物氢氧化物组成不定的氧化组成不定的氧化物的水合物：物的水合物：xMO2 yH2OxMO yH2O两性氧化物两性氧化物锗、锡、铅锗、锡、铅氢氧化物氢氧化物锗、锡、铅锗、锡、铅可溶性盐可溶性盐氧化物氧化物碱碱水水难溶于难溶于水水无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials ScienceGe(OH)4（棕色）棕色）Ge(OH)2（

41、白色）白色）Sn(OH)2（白色）白色）Pb(OH)4（棕色）棕色）Sn(OH)4（白色）白色）Pb(OH)2（白色）白色）酸性增强酸性增强碱性增强碱性增强碱碱性性增增强强还还原原性性增增强强酸酸性性增增强强氧氧化化性性增增强强两性两性弱酸弱酸无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science（1）Sn(OH)2 制备制备向Sn2+盐的溶液中加入强碱溶液，立即析出白色胶状的氢氧化锡。Sn2+2OH- Sn(OH)2无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Nor

42、mal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science 性质性质 两性两性 Sn(OH)2既能溶于酸也能溶于过量的碱溶液。Sn(OH)2 OH - Sn(OH)3-Sn(OH)2 2H+ Sn2+2H2O无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science 制备制备-锡酸由锡(IV)盐或四卤化锡水解或与适量的碱或氨水作用而得到的。Sn4+4H2O Sn(OH)4(s,白白) 4H+Sn4+4NH3H2O Sn(O

43、H)4(s,白白) 4NH4+Sn(OH)4是是-锡酸或锡酸或SnO22H2O（2）锡酸）锡酸 (Stannic Acid)无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science二氧化锡的水合物二氧化锡的水合物xSnO2 yH2O长期放置长期放置或加热或加热4NO2H2O-锡酸锡酸-锡酸锡酸-锡酸锡酸Sn4HNO3-锡酸锡酸-锡酸锡酸无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Ma

44、terials Science-锡酸与锡酸与-锡酸的区别锡酸的区别-锡酸锡酸-锡酸锡酸o白色无定形粉末或凝胶状沉淀o难溶于水，能溶于酸、碱o白色结晶固体，具有SnO2四方结构o不溶于水、酸、碱无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science(3) Pb(OH)2Pb(OH)2具有两性，溶于酸生成铅盐，溶于碱生成亚铅酸盐。Pb(OH)2加热脱水，温度高可得红色PbO，温度低可得黄色的PbO。Pb(OH)22HCl PbCl22H2OPb(OH)2NaOH NaPb(OH)

45、3Pb(OH)2 PbOH2O无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science4. 卤化物卤化物MX2 一般属离子型化合物；一般属离子型化合物；MX4 属共价型化合物属共价型化合物。 Pb(IV)氧化性强，与还原性离子氧化性强，与还原性离子I-不易形成不易形成PbI4，PbBr4也很难形成，也很难形成，性质性质易成配离子：易成配离子：无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry &

46、 Materials ScienceSnCl4 + 2Cl- = SnCl62-PbI2 + 2I- = PbI42- 易水解：易水解：SnCl2 + H2O = Sn(OH)Cl (白白) + HCl 配制配制SnCl2溶液要使用盐酸配制，抑制溶液要使用盐酸配制，抑制Sn2+水解。水解。 无机化学无机化学- -p区金属区金属Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science卤化物小结：卤化物小结： 定定 无无SiX2 SiX4 性性GeX2 GeX4 增增SnX2 SnX4 加加PbX2 PbF4 PbCl4 无无