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文档简介

1、关于酸碱滴定原理第一张,PPT共二十九页,创作于2022年6月滴定能否准确进行滴定过程中pH的变化规律怎样选择合适的指示剂实验方案设计应考虑的问题第二张,PPT共二十九页,创作于2022年6月5.6.1强酸强碱的滴定1. 滴定过程中pH值的变化2滴定曲线的形状3滴定突跃4影响滴定突跃的因素和指示剂的选择例: 用0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定 20.00 mL 0.1000 mol.L-1 HCl。滴定反应设滴定至某一点, 0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定体积为Vb。第三张,PPT共二十九页,创作于2022年6月1、强酸强碱滴定滴定反应设滴定过程中,溶液中剩余的强酸浓度

2、为 a mol.L-1 , 过量的强碱浓度为 b mol.L-1。例: 用0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定 20.00 mL 0.1000 mol.L-1 HCl。滴定阶段PBEH+计算式滴定前H+ = OH- + aH+ = a化学计量点前H+ = OH- + aH+ = a化学计量点H+ = OH-pH = 7.00化学计量点后OH- = H+ + b OH- = b第四张,PPT共二十九页,创作于2022年6月滴定过程中溶液pH值的变化:分为四个阶段滴定前 pH=1.00化学计量点前 Vb=18.00ml H+=5.2610-3 mol/L pH=2.28 Vb=19.98m

3、l H+=5.0010-5 mol/L pH=4.30 化学计量点 pH=7.00化学计量点后 Vb=20.02ml OH-=5.0010-5 mol/L pOH=4.30 pH=9.70第五张,PPT共二十九页,创作于2022年6月2滴定曲线的形状滴定开始,强酸缓冲区, pH微小 随滴定进行 ,HCl 浓度降低, pH渐 SP前后0.1%, pH , 酸碱 pH=5.4 继续滴NaOH,强碱缓冲区, pH第六张,PPT共二十九页,创作于2022年6月甲基橙甲基红酚酞C (mol.L-1) 强碱滴定不同浓度强酸化学计量点1.00.100.0100.0010滴定突跃-0.1%+0.1%酸缓冲区突

4、跃区碱缓冲区V(NaOH)中和%pH0.000.001.0018.0090.002.3019.8099.003.3019.9899.904.3020.00100.07.0020.02100.19.70C (mol.L-1)滴定突跃1.0003.30 10.700.10004.30 9.700.010005.30 8.70影响突跃范围的因素:c的大小第七张,PPT共二十九页,创作于2022年6月3滴定突跃 滴定突跃:化学计量点前后0.1% 的变化引起pH值突然改变的现象滴定突跃范围:滴定突跃所在的范围 理论意义:选择指示剂的依据4影响滴定突跃的因素和指示剂的选择影响因素:浓度 浓度越大, 滴定突

5、跃范围越宽,可选指示剂越多 C增大10倍,滴定突跃增大2个pH单位选择原则:最理想的指示剂应恰好在化学计量点变色点。 实际原则:指示剂在突跃范围内变色即可。 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 第八张,PPT共二十九页,创作于2022年6月续强碱滴定强酸讨论甲基橙(3.14.4)*3.45甲基红(4.46.2)*5.1 酚酞(8.010.0)*9.1 1.0 mol/L NaOH1.0 mol/L HCl pH=3.310.7 选择甲基橙,甲基红,酚酞 0.1mol/L NaOH0.1mol/L HCl pH=4.39.7 选择甲基红,酚酞,甲基橙(黄) 0.01mol/L NaOH0

6、.01mol/L HCl pH=5.38.7 选择甲基红,酚酞(较差)第九张,PPT共二十九页,创作于2022年6月强酸滴定强碱如:用0.1000mol/L HCl标液 滴定 0.1000mol/L的 NaOH滴定曲线形状类似强碱滴定强酸,pH变化相反滴定突跃范围决定于酸标液浓度及被测碱浓度指示剂的选择:甲基红,酚酞 以甲基橙滴定至橙色(pH=4)则误差较大。突跃范围:9.704.30可用酚酞、甲基红,如用甲基橙,应从黄色滴至橙色(pH=4.0) 第十张,PPT共二十九页,创作于2022年6月5.6.2 一元弱酸弱碱的滴定1. 滴定过程中pH值的变化2滴定曲线的形状3影响滴定突跃的因素和指示剂

7、的选择4弱酸被准确滴定的判别式OH- + HA A- + H2O反应完全程度不高第十一张,PPT共二十九页,创作于2022年6月强碱滴定弱酸 用0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定20.00 mL 初始浓度Ca 为0.1000 mol.L-1 的弱酸HA。滴定反应设滴定过程中,溶液中剩余的弱酸浓度为 Ca mol.L-1 , 生成的共轭碱浓度为Cb mol.L-1 ,过量的强碱浓度为 b mol.L-1。滴定阶段体系PBEH+ 计算式滴定前HAH+ = OH- + A化学计量点前HA-A-H+ + Cb = OH- + A化学计量点A-H+ + HA = OH-化学计量点后A-+OH-

8、H+ + b +HA = OH- OH- = b第十二张,PPT共二十九页,创作于2022年6月1滴定过程中pH值的变化(1)Vb = 0 (2)Vb Va :HAc + NaAc SP前0.1% 时 ,已加入NaOH 19.98mLNaOH(0.1000mol/L)HAc(0.1000mol/L , 20.00mL)第十三张,PPT共二十九页,创作于2022年6月(3)Vb = Va :HAc NaAc(4)Vb Va :NaOH + NaAc SP后0.1% 时 ,已加入NaOH 20.02mL第十四张,PPT共二十九页,创作于2022年6月2滴定曲线的形状滴定前,曲线起点高 滴定开始,

9、Ac- , pH随滴加NaOH,缓冲能力, pH微小滴定近SP,HAc,缓冲能力, pHSP前后0.1%,酸度急剧变化, pH =7.749.7SP后, pH逐渐(同强碱滴强酸)第十五张,PPT共二十九页,创作于2022年6月强碱滴定 弱酸HAcHCl突跃区碱缓冲区共轭缓冲区pKa化学计量点: 8.72突跃突跃滴定突跃: 7.76 9.70在弱碱性范围,Et = -0.1%,pH = pKa + 3强碱滴定弱酸,只可用弱碱性范围变色的指示剂。2.87第十六张,PPT共二十九页,创作于2022年6月3影响滴定突跃的因素和指示剂的选择影响因素: C、Ka 1、Ka一定时,C越大,突跃范围越大。但这

10、种影响有限 度,对极弱酸,即使是高浓度,突跃也很小;2、C一定时,Ka越大,突跃范围越大。指示剂的选择:滴定突跃在碱性范围内,应选在碱性范围变色的指示剂如酚酞、百里酚酞等4弱酸能被准确滴定的判别式(目测法): Ca Ka 10-8第十七张,PPT共二十九页,创作于2022年6月强酸滴定弱碱HCl(0.1000mol/L)NH3H2O(0.1000mol/L,20.00mL)1. 滴定曲线: 与强碱滴定强酸类似,曲线变化相反2. 影响滴定突跃的因素和指示剂的选择: (1)影响因素:被滴定碱的性质,浓度 (2)指示剂选择:滴定突跃在酸性范围内,应选在酸性范围变色的指示剂如甲基红、甲基橙等 本例滴定

11、突跃 pH =6.344.30, 选甲基红较好。3弱碱能被准确滴定的判别式: Cb Kb 10-8H3O+ + A- HA + H2O 反应完全程度不高第十八张,PPT共二十九页,创作于2022年6月续强酸滴定弱碱讨论滴定突跃范围: pH =6.344.30指示剂选甲基红(甲基橙)第十九张,PPT共二十九页,创作于2022年6月5.6.3 多元酸(碱)滴定1、滴定的可行性判断(包括能否分步滴定的判断);2、化学计量点pHsp的计算;3、指示剂的选择。第二十张,PPT共二十九页,创作于2022年6月Ka1, Ka210-2, 10-910-2, 10-710-2, 10-5二元酸滴定的可行性判断

12、用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定同浓度、不同强度的二元酸。第一突跃小第二突跃大cKa1 10-8, cKa2 10-8, Ka1 / Ka2 10 5分步滴定至HA-和 A2-滴定有两个化学计量点:pHsp1, pHsp2;滴定有两个突跃;突跃的大小与pK有关。cKa1 10-8, cKa2 10-8, Ka1 / Ka2 10 5可准确滴定至HA-第一突跃较大第二突跃较大第一突跃大第二突跃小cKa1 10-8, cKa2 10-8, Ka1 / Ka2 10 5可准确滴定至A2-第二十一张,PPT共二十九页,创作于2022年6月结论对二元酸滴定:判断能否准确滴定,根据:?判断能否

13、准确分步滴定,根据:?第二十二张,PPT共二十九页,创作于2022年6月化学计量点pHsp计算用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定0.1000 mol.L-1 H3PO4, H3PO4 pKa1 = 2.16, pKa2 = 7.21 , pKa3 = 12.32 第一化学计量点体系: H2PO4-,为两性物质计算 pH = 4.71第二化学计量点体系: HPO42-,为两性物质计算 pH = 9.66第二十三张,PPT共二十九页,创作于2022年6月计量点pH值计算第一化学计量点第二化学计量点第二十四张,PPT共二十九页,创作于2022年6月指示剂的选择9.664.71 甲基红百里酚蓝用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定0.1000 mol.L-1 H3PO4, 第二十五张,PPT共二十九页,创作于2022年6月多元碱的滴定HCl(0.1000mol/L) Na2CO3 (0.1000mol/L ,20.00mL)CO32- + H+ HCO3- Kb1= 10-3.75HCO3 - + H+ H2CO3 Kb2= 10-7.621.滴定可行性的判断2. 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择第二十六张,PPT共二十九页,创作于2022年6月多元碱的滴定1. 滴定可行性的判断 Cb Kb1 10-8 且Kb1 / Kb2104 第一级能被准确、 分步滴定Cb K

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