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1、10-化学动力学基础-1-考研试题资料系列10-化学动力学基础-1-考研试题资料系列10-化学动力学基础-1-考研试题资料系列10-化学动力学基础-1-考研试题资料系列第十章、化学动力学基础一2题一、选择题 共71 题. 1 分22 反应3 3O2的速率方程为 - O3/t = kO32O ,或者dO2dt = k32-1,则速率常数k和 k的关系是: 2k = 3 k =k 3 = 2 / = /3 2。 2 分 5203 气相反应 A + 2B 2, 和 B 的初始压力分别为 p和 pB,反应开始时并无 C,若p 为体系的总压力,当时间为 t时, 的分压为: pA p B p 2pA C

2、p p pA B 3。 2 分5204 对于反应 O2= 2NO + O2,当选用不同的反应物和产物来表示反应速率时,其相互关系为: NO2/d =2dNOdt= dO2/t B- dN2/dt dNO/dt dO2/dt = d / -dNO2/dt =N/ =dO2dt D dN2/2t dNO/2d = dO2t 1/V/d 。 分 5222 有关基元反应的描述在以下诸说法中哪一个是不正确的: A 基元反应的级数一定是整数 基元反应是“态态 反应的统计平均结果 C 基元反应进行时无中间产物,一步完成 基元反应不一定符合质量作用定律 . 分 5223 4K 时,某气相反应的速率常数p=10

3、-Pa-1-,如速率常数用 kC表示,则C应为: A .326 molm3-1s1 B 3。004 oldm-1s-1 C 32 mom1s-1 D 3。0107 olm-1s1 。 分 522 如果反应 2A + B = 2D 的速率可表示为: r c/dt = - dcB/t = dc/d 则其反应分子数为: A 单分子 B双分子 C三分子 D 不能确定 7。 1 分5 某反应,当反应物反应掉 5/9所需时间是它反应掉 3所需时间的 2倍,则该反应是: A一级反应 B 零级反应 C 二级反应 D/2级反应 8. 分 252 某反应进行完全所需时间是有限的,且等于 0/k,则该反应是: A一

4、级反应 B二级反应 C 零级反应 D三级反应 9. 1 分 25 反应 2A P 为二级反应,其半衰期: A 与 A无关 B 与A0成正比 与A0成反比 D与 A成反比 A0为反应物 A 的起始浓度。 10. 2 分 24 对于一个一级反应,如其半衰期 t 在 .1s 以下,即称为快速反应,此时它的速率常数 值在: A 69.2 s1 以上 B 6.9 -1 以上 0。06932 s1 以上 93 s1 以下 11。 分 525 某反应A B,反应物消耗 34 所需时间是其半衰期的 倍,此反应为: A 零级反应 B 一级反应 C二级反应 D 三级反应 分 526 二级反应的速率常数的单位是:

5、A 1 B mmol2-1 C 1mo-1 dm3-1ol1 13. 2 分 257 当一反应物的初始浓度为00 molm时,反应的半衰期为 3 s,初始浓度为0.024 moldm3时,半衰期为 60s,此反应为: A0 级反应 B 1。 级反应 C2 级反应 D 级反应 1。 分 5258 如果臭氧 O3 分解反应 2OO2的反应机理是: 3 O + O 1 O O3 O2 2 请你指出这个反应对 而言可能是: 0 级反应 1级反应 2 级反应 D 。级反应 15. 分 59 反应 产物 为一级反应, 产物 为二级反应,tA和 t 分别表示两反应的半衰期,设 和 B 的初始浓度相等,当两反

6、应分别进行的时间为 2t 和 t = 2tB 时,B物质的浓度 cA,cB的大小关系为: A cA cB B =cB C cA E2 3,C 是所需要的产物,从动力学角度考虑,为了提高 C 的产量,选择反应温度时,应选择: 较高反应温度 较低反应温度 适中反应温度 D 任意反应温度 6 1 分8 在平行反应中要提高活化能较低的反应的产率,应采取的措施为: A 升高反应温度 B 降低反应温度 反应温度不变 D 不能用改变温度的方法。 68 1 分 5709 物质 A发生两个一级平行反应 AB,AC,设两反应的指前因子相近且与温度无关,若 1 E2,则有: 1 k2 2 k1 C k=k1 无法比

7、较 1,k2 的大小 69. 2 分 714 如果某反应的 rH 0kJmol1,那么活化能Ea 将: Ea 00kJml B Ea100Jmol1 C EakJmo D 都可以 70 2 分 5776 反应 + B AB + C 的焓变 rHm 0,A , 是自由基,B, B 是分子 AB,BC 的摩尔键焓。以下哪个关系式可以近似估算该反应的活化能 E? A 05 A B0。055A+ 。05 C D 05 rHm 71。 1分 33 氢和氧的反应发展为爆炸是因为: A大量的引发剂的引发 B 直链传递的速度增加 自由基被消除 D 生成双自由基形成支链 二、填空题 共4 题 1 2 分 27

8、气相基元反应 A 在一恒容的容器中进行,p0为 A的初始压力, t为时间 时反应体系总压,此反应速率方程 dpt/ dt= 。 。 分 50 有一反应 m nB 是一简单反应,其动力学方程为dcA/ dt =c, A的单位为modm-3,时间单位为 s,则: k 的单位为 _ 2 以dB表达的反应速率方程和题中给的速率方程关系为 . 3. 分 529 反应 2NO5 4NO+O,在38 K时,O的生成速率为0710-4 moldm-3s1。 如其间任一中间物浓度极低, 难以测出, 则该反应的总包反应速率为_ldm3s-1, N2O之消耗速率为_ modm1,O2之生成速率为_ml-3s1 。

9、4. 2 分 520 O分解反应为 2O3O2 ,在一定温度下, 2。dm3容器中反应。实验测出3每秒消耗10-mol,则反应速率为_mol-31,氧的生成速率为_oldm31, d /d为_ molm3s-1 5 分 5212AB2C已知反应某一瞬间, r2。72 moldm-3h1, 则= , rC=_。 6。 分 521分别用反应物和生成物表示反应A32C 的反应速率, 并写出它们间关系为: . 7. 2 分 5227 实验测得反应: 2 + B2C + D 的速率方程为: r= AB, 以 A0 B 0 开始实验,可将方程式改写成r= kaA2,则a与 的关系为 _ 。 8. 分 28

10、 实验测得反应:2A + B C + D 的速率方程为: kA,反应历程为: A + BC + F 慢 A + FC+ D 快 则 k1与k的关系为_ 。 。 2 分 529 2NO O2 2O2的反应机理拟定为: 2NO 2O2 达到平衡,平衡常数为 1 N22 2NO2 慢,速率常数为 k2 总包反应对 2是 级;对 NO是 级。 0. 2 分 231 反应A+ C 的速率方程为:/d = kAABC,则该反应的总级数是_级.若浓度为oldm3,时间以 为单位,则速率常数 kA的单位是_ 。 1. 2 分 5237 三分子反应 2NO+22N2的指前因子为109 cmo21, 可换算为_m

11、6mol2s-1_cms 12 2分 52某反应的化学计量方程式为 BD+S,其速率方程为 : -dB/dt2A/2B, 假如化学计量式写成 +2B=2D, 问这反应的速率方程为 。 分 24 反应分子数只能是_,一般不会大于_。 14 分 5310 反应aA ,已知反应物消耗 /9 所需时间是它消耗 1/ 所需时间的2倍,则该反应的级数为 _ ,其计算式为 。15。 2 分 511 某反应物的转化率分别达到50,75%,87。 所需时间分别为 t,t,3t,则反应对此物质的级数为 _。 16 2分 5313 某反应速率常数k = 105 modm3s1,反应物的起始浓度为 0.1 old3,

12、该反应进行完全所需时间为 _ 。 17 分 34 某一级反应在 35 in内反应 30,则其速率常数为 ,在 5 h后,此反应物反应掉 _ %。 18。 分 15 一级反应半衰期与反应物起始浓度关系 . 在一定温度下,某化学反应的平衡转化率为 3.3%,在相同反应条件下,当有催化剂存在时,其反应的平衡转化率 _ 。 1 2 分 4 采用2P标记的五氯化磷t1/2 为43 d,经_d后, 放射性衰变到起始值的100。 2 2 分 52 6 广泛用于癌症治疗, 其半衰期为。26 a 年,则其蜕变速率常数为: _,某医院购得该同位素2 m, 0 a后剩余 _ m。 21。 2分 5433 N2O5分

13、解反应2N2O5 O2+2 在, p一定时,测得d2t =1。5104s- N25, 反应单向进行基本能完全, 则该反应的半寿期t/2 = _s。 22. 分 50 丁二烯的液相聚合反应, 实验已确定对丁二烯为一级, 并测得在2时,其速率常数为3.300102 min, 当丁二烯的转化率为80%时, 反应时间为_. . 2 分 451 反应 A ,对A而言为二级反应, t和t分别代表反应物消耗掉50和75 所需时间,其值比为_。 24 1 分 5453 零级反应肯定_基元反应。填是或不是 2 2分 54 某一级反应,反应物质的1%发生变化需要1s,要使反应物质的99%发生变化,需要时间为 。2

14、。 分546某反应,其速率常数 在313 473K范围内与温度T关系如下: ks-11.581015 ex128。 km1RT, 则该反应的级数为_, 3K时半衰期t= 。 27 2 分 5564 在以下反应历程中 是最终产物,C 是活性中间物 + BC 1 CA P 3 如果 kk3,则生成P的速率方程dP/t= 。 8. 分 50 S.Wimso和E.Kin发现反应: BrO +3SOBr- 3SO 的起始速率由kBrOSO+确定, 其逆反应按照热力学观点,可能的一个速率方程为_. 29 2 分 5629 对起始只有反应物的平行反应: AB 当反应级数相同时, 且 ,C0均为零时, 其反应

15、速率之比等于_。 0. 2 分 560 据总反应式写出的热力学实验平衡常数K热,与根据反应历程推出的平衡常数动,其关系应为 。 31. 2 分 56 平行反应的总速率是所有平行发生的反应速率的_。其决速步是平行反应中反应速率最 填快,慢的一个。 32. 2 分 62对于平行反应, 改变各平行反应K值之比, 常采用方法有: 。33. 2 分 5633 一般情况下, 连续反应的决速步是 。 3 2 分 534 对于平行反应, 一般地说:a值小的反应,k值随T变化率_, 升温对Ea值_的反应影响更大。 3 2 分5657 经验规则“温度每增加 10 K,反应速率增加 2 倍 .在198K 和2 30

16、8 时,符合这规则的活化能值E=_. 36。 2 分 569 正反应是放热的对峙反应在一定转化率x 时,存在一最宜温度,此时反应速率 r 与温度 的关系 r/Tx_. 7。 2 分 5662N2和H2合成NH3, 在40下, 动力学实验测定结果表明没有催化剂时, 其活化能为4。9 kJml-1 ,用Fe催化时, 活化能降至67. kJml。 假定催化和非催化反应的指前因子相等,则两种情况下,反应速率常数之比值kc t/ k=_。 3.2分 5664 在0 K时, 鲜牛奶5h后即变酸,但在275 K的冰箱里,可保存5 h, 牛奶变酸反应的活化能是_. 9。 分 56325热分解反应速率常数在28

17、8时,为9.706 -1, E=100 kJo1, 38 K时,速率常数为_。 40. 2 分 574 在基元反应中, 实验活化能Ea的物理意义 。41. 分 675阿仑尼乌斯公式k=expa/RT中的Ea,称之为 。Ea是一个与 常数。 42 2 分 577 某反应的表观活化能为 50Jmo,在 00 K下,测其速率常数,若要求 k 的测定误差在 1。5 以内,则恒温槽的控温精度为 _ ,因为 。43 2 分 70 在恒温下,加入催化剂能加快反应速率的原因是由于 。而升高温度能增加反应速率的原因是由于 。44。 分 5837 反应 A + AB B+ CD 决速步 其表观活化能与基元反应活化

18、能的关系为 _ ,因为 _ 。 4. 2 分5838综合反应 AC,稳态近似处理的条件是 .稳态浓度 cB= . 46. 5 分841 反应 2B P 的反应机理如下 A C, C B , 其中 ,B 为反应物,P 为产物,C 为高活性中间物,则: cp/d ,在 _ 条件下,总反应表现为二级。 2分598电子转移反应 V3+ Fe+ V4+ +Fe,实验求得反应速率方程为r=kV3+u2+,由此可见2+在反应中起_作用,而反应物Fe3出现在反应历程的_阶段。三、计算题 共28 题 1. 5 分 523 791 K时,乙醛蒸气热分解反应 CH3CHO = H4CO 反应从乙醛压力为p时开始,

19、反应t时刻时,体系总压为p, 1 写出反应t时刻B 乙醛分压力与p0和p的关系; 作1B t图,得一直线, 斜率为。0308 P1s ,求反应级数及速率常数。 以mo1c1表示 2。 5 分 525反应 A P 是级反应,试写出其速率方程积分式及t表达式.3。 2分 523 一个二级反应的速率常数为=.104mol1c3min-1,若浓度以ol dm- 为单位,时间以 为单位,此常数 k 值为 。. 分5233 在气相反应动力学中,往往可以用压力来代替浓度,若反应 A 为 级反应,反应速率的微分式可写为: adpA/d = kppA 式中kp是以压力表示的反应速率常数,是A的分压。视为理想气体

20、时,请证明 kp=kCRTn 当 kC= 2.01-4 mmol1, =00 K 时,求kp值。 5。 5分 523 气相基元反应 2Ag g 在恒温为 500 K 时的恒容反应器中进行,其反应速率可表示为: - d/dt=kCA2 也可表示为: - pAt= kpA2 已知 kC8。201-3 d3mls1,求kp压力单位为 P。 615 分 529 通过测量体系的电导率可以跟踪反应: H3COH +HCl 2O =COOH NH4Cl 在63时, 混合等体积的 mol3乙酰胺和HCl的溶液后, 观测到以下电导率数据: t/in 13 34 0 -m-1 40 34 3.3 31.0 时,

21、H+,Cl- 和NH4+的离子摩尔电导率分别是。055, 0。133 和00137m2-1o1, 不考虑非理想性的影响, 确定反应级数并计算反应速率常数的值。 7。 10分 5240 用胶体银作催化剂,使过氧化氢分解为水和氧气的反应为一级反应, 今用50 dm过氧化氢水溶液 如果其中的过氧化氢完全分解可产生标准状态下氧12.81dm3, 问若再多产生12。 dm3标准状态下的氧, 还需多长时间? 810 分 24 求气相反应2 B中,反应物A消失的一级速率常数。假若压力不变,原始气体中含8% A, n 后,反应混合物的体积减少%。 。 10 分542 碘在水溶液中与丙酮反应产生碘代丙酮, 其化

22、学计量式为: 2丙酮 碘代丙酮 +- 以I2随时间的消耗测定该反应速率, 初速和初浓度数据如下: -dI2d/ oldm3s1 I2o/modm-3 丙酮omldm-3 /moldm-3 0- 51 02 12 710-5 3104 0. 1 1104 5104 0.5 0 5404 504 . 2102 求该反应对I2 , 丙酮和H+的反应级数;写出速率微分式, 并计算平均速率常数;若H+ 浓度保持1-1 mod3, 以初始浓度丙酮为0. oldm-3和I为1- moldm-开始, 求合成14mol碘代丙酮所需的时间? 1. 10 分 5244 某一n级反应, 其速率方程为dB/t- kn,

23、 求此反应半衰期表达式. 11.5 分 524已知气相热分解反应 B2A2g B2g 2g 为一级反应,在593 K,经90 mn时BA2分解的分数为012,求593时反应速率常数k。12. 2分26373 K时乙硼烷分解数据如下,试求反应级数.B2H/ moldm102 2. 0.4反应速率 /moldmh 1 按 .4 0.713. 分 247反应 2NO + O2 2O 对O为二级,对O2为一级,假定N与O的初始浓度为a与b单位:mm3,试确定此反应速率常数方程式。1 分 524研究气相反应2Ag +2B C + 2g ,在93时得如下数据: 起始压力 / kPa起始压力下降速率 / a

24、min1 A B 实验 50.6620.27 48。4 实验506 1013 24. 实验2533 20。27 12。6试确定反应对 , B的级数,及速率常数kp , k99 15. 5 分53 反应 2 + B D 的速率方程为: dB/t kAcB 2 时,k 104 dm3ml1。若初始浓度为: c0,B= 0,A= 0。02 moldm-3 求半衰期 t。 16 5 分 51 100 时,氨在钨丝上分解,实验测得以下数据: 氨的初始压力 / P 。504 17104 0714 半 衰 期 / min 7.6 37 1。7 求该反应的级数及速率常数. 1. 5 分 5318 某有机物A在

25、酸性溶液中水解,3时,在 pH= 5 的缓冲溶液中,反应的半衰期为 10 min,若在H = 的缓冲溶液中,其半衰期为 10 min,但与 的起始浓度均无关。已知该反应的速率公式形式为: - c/t= k A 求式中 , 及 的数值。 1。 10分319 纯 BHF2 被引入292恒容的容器中,发生以下反应: 6BHF2g26 + 4BF3g 不论起始压力如何,发现 h 后,反应物分解 8 %,求: 反应级数; 计算速率常数; 当起始压力是101325 Pa时,求2 h后容器中的总压力 。 19.1分 32 在 313 K时, 2O5在CC溶剂中进行分解,反应为一级反应,初速率r0= 1。01

26、5 mom,1 h 后速率r 3。60 moldm-31。试求: 1 反应的速率常数 3 ; 313 K 时的半衰期 ; 初始浓度 c 。 0. 5分 5321 物质 A 的热分解反应:Bg + g 在密闭容器中恒温下进行,测得其 总压力变化如下: t / m 0 10 30 p106/Pa .0 1.9 . 。60 1 试确定反应级数; 计算速率常数 k ; 3试计算反应经过 40 i 时的转化率. . 分 52 药物阿斯匹林水解为一级反应,在 100时的速率常数为 792 d,活化能为563kJmo1 。求1时,阿斯匹林水解 0 需多少时间? 22 分323 某有机物 的水解反应,用酸作催

27、化剂,其速率方程可表示为: -dA/= kHA H+ 常数实验数据如下:25 A/oldm3 H/moldm-3 th th 0. 0. 1 2 2 0。1 002 试求 ,的值为多少? 23。15分 53 某溶液含有 aOH 和 CH3OC2H5 浓度均为 .01 mold3,设为二级反应,在 2 时,10 mi内有 3的COOH分解,而在 08 K 时,10 in分解,粗略估计288 K时,在 in 内能分解多少? 2 用对数公式计算293 K时,若有 0% 的 CH3COOC2H5 分解,需时若干? 24。 5分 3 对 1 级对峙反应 AB,如果令达到= A0 Ae/2 所需时间为半寿

28、期,当 0= 0 时,试证明 t = n2/k1.若初速率为每分钟消耗 A 0。2% ,平衡时有80% 转化为 B,试求 。 25. 15 分 536 有气相反应 N2O51 + 2 3NO23,今在28K 下进行实验。第一次实验,p1= 13Pa, p2= 13。 kPa,作 lgp/Pat 图为一直线,由斜率得t =2 h;第二次实验,1p= 6.6Pa,测得以下数据: 总 kPa 13.3 5.3 6。 2001 / h 0 1 2 设速率方程为 r=k2 xp2 y,请求 x 及 值,并推测可能的反应历程。 26 15 分27 298 K 时,在水溶液中有反应: O Cl- OI。初始

29、浓度以 mld3 表示,当反应初始浓度改变时,其反应初速也随之改变,实验结果如下: 1 413-0oldm3 4。00 200 20 2.003I-0/mod3 2.00 20 20013-0/mldm-3000 1000 10005103r0/old3s.8 50.24 94根据以上数据,求出反应速率方程和速率常数,并推测反应历程,使与所求速率方程相一致。 7 10 分 328 蔗糖在稀的酸溶液中,依下式水解: C12H22O11蔗糖+H2O=C6126葡萄糖C6H12O6果糖 当温度和酸的浓度一定时,已知反应的速率与蔗糖的浓度成正比。今有某一溶液,蔗糖和 HCl 物质的量浓度分别为 03

30、和001 moldm-3,在 4,0 min 内有3%的蔗糖水解由旋光仪测定旋光度而推知。已知该反应为一级反应. 1计算反应的速率常数 k 和反应开始时及反应 20 in时的反应速率; 2 计算 40 min时,蔗糖的水解速率 。 8 5 分 52某人工放射性元素,放出确 粒子,半衰期为 1 in.若该试样有 80 分解,需时若干?9 5 分 552 反应 A 2g 在一个恒容容器中进行,反应的温度为 373 K,测得不同时间系统的总压如下: t / i 0 5 0 2 / kPa 35.57 39。7 423 46.63 5.329 t = 时,A全部消失. 试导出 A 的浓度与系统总压的关

31、系 2求该二级反应的速率常数k 单位用:dm3os-1表示 0。 分 330 2时,乙酸乙酯与O 的皂化作用,反应的速率常数为 636 dm3mol1in-1,若起始时酯和碱的浓度均为 .02mldm3,试求1 in后酯的水解百分数。 1。 5分 5331 试求以下反应的级数: H4CNO CNH22 已知: H4CNO0/mldm-3半衰期/h 0.05 37。3 0。10 195 020 9。4325 分 5332 25时,N2O5 分解作用的半衰期为 h 42 mn.此数值与 N5的起始压力无关。试求: 1 速率常数 2 作用完成 90所需的时间以 h 为单位 33 分 333 N2O5

32、 2NO2+ O2为一级反应,其反应速率常数 k1 14 s, 求: 1 该分解反应的半衰期; 2 若初始压力为66661P,问 1 mi 后,压力为多少? 34. 5 分 5334 某物质的分解反应是一级反应,当起始浓度为 0.1mldm3时,经过反应50 mn,分解 2 。 1 计算反应的速率常数 ; 计算该反应的半衰期 t ; 3 计算起始浓度为002 mm 时分解20所需的时间. 35 1 分 536 某溶液中的反应 A B , 当 0 =110-4 moldm-, B0 = 110-modm3 时,实验测得不同温度下吸光度随时间的变化如下表: t/min 0 57 10 298K A

33、吸光度 1。390 1.030 0。706 10 08KA吸光度 1.460 0542 0。210 010 当固定0 1104moldm3 ,改变 0 时,实验测得t 随 B0 的变化 如下:28 K B0/oldm 102 12 t/in 120 30 设速率方程为 r= kAB,求 , 及 和E。 36 1 分 5337 反应 2B 在恒容反应器中进行,反应温度为 33 ,实验测得体系总压数据如下: t/ s 0 5 1 25 p / kPa 35。 40。0 2.7 46.7 3。3 已知 t = 为 A 全部转化的时刻,该反应对 A为二级反应,试推导以总压表示的反应速率公式,并求速率常

34、数。 7。 1 分 538已知每克陨石中含238U为 6。3108 g, 4He 为 20.77106 m 标准状态下,28 的蜕变反应为一级反应: 238U 06Pb e 由实验测得U 的半衰期 t=45119 a代表年,试求该陨石的年龄。 38。 10 分 5340 某溶液含有 NaO及 CH3COOC2H5,浓度均为 001 molm3。2 K时,反应经10mn 有39% 的CHOC25 分解,而在 308时,反应 1 min 有55% 分解,该反应速率方程为r =NOHH3COC25, 1估计 8K 时,10mi能分解多少? 2 29K时,若有 50 CHCC2H分解,需时多少? 39

35、. 5 分 5341 乙烯热分解反应 H4 C2H+ H2 为一级反应,在 1073K时, 反应经过10h有 50% 的乙烯分解,已知该反应的活化能 Ea= 5.8Jmol-1,求此反应在1573 K时, 乙烯分解 50需时多少? 40 分 5342 对于一级、二级反应,极难由反应百分率对时间图的形状来分辩,对半衰期相等的一级、二级两种反应物起始浓度相等反应,当 t = / t时,求两者未反应的百分率。 1。 10分 534 气相反应 + B P,当保持 B 的压力 10 kP不变,改变 A的压力时,测得反应初速 r0 的数据如下: pA kPa 10 15 2 60 00 103/kPas

36、1. 1.2 .59 2.0 2.5 3.1 当保持 的压力 10 ka不变,而改变B 的压力时,测得反应初速数据如下: pB/ kPa 0 5 5 40 6 10 010/kPs- 10 1.84 3.9 800 14。7 31.6 求A , 级数 a ,b和k ,以及 673 K时的 kC浓度用 mold表示。 2 5 分 547 一个二级反应,其反应式为 2A+ =P,请求反应速率常数的积分表达式。已知298 时, 2014 dmmol-11,反应混合物开始浓度分数 A占 2, B占 0,p0= 202.65 kPa,请计算 后 A , 各反应了多少? 。 5 分 350 天然铀矿中,U

37、28 : U35 = 139 : 1,已知 U28 蜕变化学反应速率常数 k1= 1.521010 a1, U235 的 2= 97210-10 a,请计算在2109 a 以前,在铀矿中 U23: U25 为多少?a 代表年 44 分 551 反应 CH7r + S2O C3H7S2 r 是双分子反应,其 31 K时的速率常数是 。6410- dm3mo-s1,在某次实验中,反应物 C7Br,2的起始浓度均为 .1 mold3,求反应速率 dH7Br/t降到起始速率的 4 时所需的时间。 45. 5分5353 1985 时,氨在钨丝上的催化分解反应动力学数据如下: t/ 200 400 60

38、10 p总压/p 。3 .3 0.6 42 求1985 时,上述反应的反应级数n 及反应速率常数。 46。 5 分535 二甲醚的气相分解反应是一级反应: H3OCH3 CH4g + Hg+ Cg 81 时,把二甲醚充入真空反应球内,测量球内压力的变化,数据如下: / s 3 777 187 315 p /kP 40。8 48。8 6。 77。9 9。1 请计算该反应在 13 时的反应速率常数k和半衰期 t. 4。 分 5356 乙胺高温气相分解反应 2H5H2g 2H4 NH3g 773K 时, p0=7.3 kPa,恒容下测得不同时间的压力改变值如下: t / min 1 2 4 8 0

39、20 3 0 p kPa 0。7 1。2 。3 3.9 4.5 6.3 。9 7 设反应速率方程为 =kC2H5N2n,请求 值。 4 5 分 5359某物质 A 分解反应为二级反应,当反应进行到 消耗了 /3 时,所需时间为2in ,若继续反应掉同样这些量的 A,应需多长时间? 4. 10 分 5360 气相反应 2NO F2 2NF,当 2 mo N2和m F2在 400 dm3的反应釜中混合,已知 时, 38 dm3mos,反应速率方程为: kNOF2。试计算反应 10s后 ,NO2 ,F ,N2F在反应釜中物质的量。 50 10 分 56 在一抽空的刚性容器中,引入一定量纯气体 A,发

40、生如下反应: Ag Bg 2Cg 设反应能进行完全,经一定时间恒温后,开始计时测定体系总压随时间的变化如下: 3 t / mn 0 30 50 p总/ Pa 32 732 99 65 求反应级数及速率常数。 51.5 分 5362 求一级反应中反应物反应掉 99% 所需时间与反应掉50% 所需时间的比值. 52 分 56 在33 K 时 ,NO5在 C4溶剂中进行分解,为一级反应,初速度r0 101-5 mo-3s1 ; 1 后,速率r = 3210-6mlm3s-1,试求: 反应速率常数 313 K时 ; 2 33时的半衰期; 初始浓度 c 。 。 1 分5366 一气相化学反应的计量方程为

41、 2A + P,实验证明,该反应对 A为二级反应,对 B 为一级反应。如实验时反应物按化学计量比进料,请解答以下问题: 1 根据速率方程的积分式,提出如何由实验数据求反应速率常数 k 的方法; 2 求此条件下反应的半衰期 ; 3 由于三分子反应的几率较小,请根据速率方程推测一简单可能的反应历程, 并验证是否与实验结果一致; 根据所推测的反应历程,写出表观活化能与历程中各元反应活化能的关系. 5. 0分7已知对峙反应: AB 的kf = .06 mn-1,kb= 0.002 min1。若反应开始时,体系中只有反应物 A,起始浓度为moldm-。计算反应进行0 min 后,产物B 的浓度。 5。1

42、0分 5371 30 K 时,研究反应 A+ B 2 2D 有以下实验事实: 1当按化学计量比进料时,测得以下数据 t / s 0 90 17 B moldm3 0.0 0。010 0。0050 2 当二次实验中 B相同,A0增加一倍时,反应速率增大至 1。4 倍,假设反应速率方程为 = A2xy,请求 x ,y,并求算反应速率常数。 6。 10 分37 溶液中反应 2e+H2+ g+ 2Fe3+ 在 35 条件下,测得以下两组实 验数据: 组 组 2+0 Hg2+0 1 moldm F2+0=0. odm-3 Hg+0=00 d- 15 t/s A 吸光度 10-5t/s Hg+/0.001

43、 0 0.100 00 040 0.5 085 2 050 .0 0。38 3 。50 1。5 0.205 0。0 2 0.22 0 若反应速率方程为 ke2+g2+,试求 , 和的值。 57 5分37 用膨胀计法研究异丁烯水合为异丁醇的反应 CH8 + H2O C4HOH 在 25时,得以下数据: t / mi 0 0 20 30 0 膨胀计测定值 18。8 7.91 17.9 16。56 1600 1.16 设水和 H3O+ 浓度为常数,并已知此反应为一级反应.求此反应的速率常数 和半衰期 t。 8。 10 分5375 硝酰胺 O2NH2在缓冲介质水溶液中缓慢分解, NO2NH N+ H2

44、O,实验找到如下规律: a 恒温下,在硝酰胺溶液上部固定体积中,用测定 N2 气体的分压 p 来研究该分解反应,据 p -t 曲线,可得 l p/ p- p kt ; b 改变缓冲介质,使在不同的pH 下进行实验,作lg p 图,得一直线,其斜率为-1,截距为g。693/ 求反应速率公式. 59。10 分 537 通过测定已知气体混合物的初始压力降低速率的方法,对氧化氮和氢气之间的反应 2NOg+Hg 2 2H2g 进行了研究,在 00得到了如下结果: NO 的初始压力 / 1.01105 Pa 。 0.5 25 2的初始压力 / 1。0105 Pa 。2 0。1 . 初始压力降低速率 /01

45、05 Pamin 0.48 0.0024 0.00 推断对每个反应物的反应级数,计算 0时,整个反应的速率常数。 60。 分5378反应 H2g + D2g 2HD 在恒容下,按计量数进料,获得以下数据T / 008 96 0 a 40 450 800 320 ts 196 15 330 038 46试求反应级数。 61。10分 5379 25在惰性溶剂中 CCl4 分解是一级反应: 5 2O2 O2 2O2= N2O4 分解产物 NO2 ,O4都能溶于 CCl4中,而 O则不溶,在恒温、恒压下测定O2的体积,实验在 4时进行,当 的体积为 0.75 c3时,开始计时 = ,当t = 200

46、s 时 ,O的体积为 9。65 cm3,反应完后 ,O2的体积为5。50cm3,试求反应的k及 。 6。 5分 38 硝基氨当有碱存在时,分解为 N2O 和 H2O 是一级反应,在 288 时,将0.806 mol NH2NO2放入溶液中 ,0 min后,有 .19 cm3气体放出已换算成288,1。010 Pa 之干燥气体体积,求 28 K 时,该反应的半衰期。 3 5 分 5382 浓度为 。05 moldm3的气体乙醛,分解成CH4和 CO 为二级反应, 2C3CHO = 2 C4+2CO 已知 73 K 时,反应进行 30 s 后有 276%乙醛分解,在 7 时,反应进行30s 后有

47、35.8 乙醛分解,求 7 K 时的 值。 6410 分 8 某化合物的分解是一级反应,该反应活化能 Ea= 14.4304 ml,已知557K 时,该反应速率常数=3。310 s-1,现在要控制此反应在 min 内,转化率达到90,试问反应温度应控制在多少度? 5. 5分 5384 环氧乙烷的分解反应为一级反应,已知在 380时,半衰期 t为363 min,活化能Ea 为 217。67 kmol-1,试求在 0 时,分解75 环氧乙烷需要多少时间? 66。 5 分 385 由于放射性同位素1结合到植物体中,使它在生存的树木中自然分布量为总碳量的 11010-13%, 可以假定这个分布基本不变

48、.在某山洞中发现一些古代燃烧木头的灰烬,放射化学的分析表明,灰烬总碳量中含有 9.8710-14 的14C,已知 4C的半衰期是5700a 即年,计算这些灰的年龄. 67。 5分 538 三聚乙醛 A蒸气分解为乙醛A蒸气的反应是一级反应,在262时,于密闭的容器中放入三聚乙醛,其初压为 113 kPa,当反应进行 100 后,体系的总压力为 31kP,求反应的速度常数 . 68。 5 分 537 醋酸酐的分解反应是一级反应,该反应的活化能 a 144 348 Jol1,已知8时,这个反应的 = 33102 ,现要控制此反应在10 i内转化率达到90,试问反应温度要控制多少度? 69 0 分53

49、88 某抗菌素注入人体后,在血液中呈现简单的级数反应,如果在人体中注射0。5 g某抗菌素,然后在不同时间 t 测定它在血液中的浓度 以mg/100cm3表示得到下面的数据 /h 4 8 2 16 cmg/100cm3 0.40 0。3 0.22 0.15 确定反应级数; 2 计算反应速率常数; 3 求半衰期 ; 若要使血液中抗菌素浓度不低于0。37mg/100cm3,问几小时后注射第二针? 7。 5分 589 在某一级反应中,反应物变化一半所需的时间是 00 s 1 若要使反应物只剩下 /0, 需要多少时间? 2若要使反应物有 99% 起变化需要多少时间? 71。0 分 5391 某药物分解

50、即为失效, 若放置在 3 的冰箱中,保存期为两年. 某人购回此新药物,因故在室温下搁置了两周,试通过计算说明此药物是否已经失效。已知该药物分解百分数与浓度无关,且分解活化能为 Ea 10。0 kJmol-. 72。 10 分 5393 若一级反应 A 产物 其初速率 r。= 10-3mldmmin,反应进行 后,速率 =0.2510-3 mom-3in-.求速率常数k,半衰期t及初始浓度 A。 3. 5 分 595 把一定量的 3g 引入有惰性气体的60 的烧瓶中,PH3g分解为P4g和 H2g,可完全分解,测得总压随时间的变化如下: t / s 0 0 2 - p / P 3。984 3。4

51、 3.67 3。60 求反应级数及速率常数. 4. 5 分 5412 恒温、恒容气相反应 A+B , 其速率方程为 =-dpA/kpApB, 在抽空容器中,放入 5g Ag 和 8 g, 最初总压为 .2p,经 50 后,A有20%反应掉,已知 A和 B的相对分子质量为 0和80, 试计算: 1 反应的速率常数; 2 反应的半衰期。 7。 10 分543 在 363 时, 环己烷中研究热分解反应。用分光光度计测得吸光度A与时间之关系为: t/min 0。0 30 12。00 5。0 A 1。92 1.64 。96 .813 用气相色谱法得到不同时刻之峰面积为: 0。0 300 1000 15.

52、00 S 2 2。09 1。34 1。01 求反应级数及k值, 比较二种方法的结果。 7. 分 5414 请根据以下实验数据确定反应级数, ,和k值 。 r105/olm-31 50 5 2 14。1 A0/oldm3 0。00 0.010 0.010 020 B0moldm-3 0。05 0。05 001 0005 C0/mol- 0。010 .05 0。010 0。010 已知 r=kABC。 77 5 分 5415 Olsyn和Heie研究3与CS2之反应, 今在CS2超量和 02. 时,测得以下实验数据为: t/min . 1.0 20 pO3/Pa 235 42 105 6 求反应对

53、 3 之级数及准速率常数。 78。 10 分 541 碳的放射性同位素1,在自然界树木中的分布基本保持为总碳量的1011%.某考古队在一山洞中,发现一些古代木头燃烧的灰烬,经分析14C的含量为总碳量的 9.711%,已知14的半衰期为 7 年, 试计算这灰距今约有多少年? 79。 分 5417 某抗菌素在人体血液中呈现简单级数的反应, 如果给病人在上午8点注射一针抗菌素,然后在不同时刻 测定抗菌素在血液中的浓度c以mg/03表示, 得到如下数据: /h 4 8 2 16 mg/10cm3 0.40 0。36 0。22 0.1 甲确定反应级数; 乙 求反应的速率常数 k和半衰期; 丙 若抗菌素在

54、血液中浓度不低于0。7 /0c才为有效, 问约何时该注射第二针? 80 5分 5418 反应 A+BP的动力学实验数据如下: A/mldm3 1. 0 3.0 0 1。0 0mold 1.0 10 1。0 2.0 3。0 r0/moldm31 .5 3 0.5 015 0。15 若该反应的速率方程为 rkAB, 求 和 的值。 81 5 分9 9 K时,NaH和 CHCOC3 皂化作用的速率常数k2与NaOH和CH3COOC皂化作用的速率常数 k的关系为 k=2k.试问在相同的实验条件下,当有0 的C3COOCH3 被分解时, 3COC2H的分解百分数为若干?设碱与酯的浓度均相等 82 10

55、分 420 28 时,NO5分解反应半衰期 t为 5。7 h, 此值与N2O5的起始浓度无关, 试求: 甲该反应的速率常数 ; 乙 作用完成 90时所需时间 . 83 10 分21 有双分子反应CgO2gCO2g+NOg, 已知在 54727 K之间,发生定容反应, 其速率常数k 的表示为: kC/mo1ms1=12101e-132 kJmo1/RT 若在60 K时, COg和N2g的初始压力分别为67和93 P 试计算: 甲 该反应在 60 K时的kp值; 乙 反应进行10 h以后, N的分压为若干? . 10分5422 在抽空的刚性容器中, 引入一定量纯 A 气体, 压力为 p0, 发生如

56、下反应: AgBCg 设反应能进行完全, 经恒温到 33 时,开始计时, 测定体系总压随时间的变化关系如下: t/i 0 50 p总kP 3.33 73。3 80.00 10666 求该反应级数及速率常数。 8515分 5423 今在 473.K 时,研究反应 +B2C+D, 其速率方程可写成 r=AxB。实验1, 当A, B 的初始浓度分别为0。0, 。02 mldm3时,测得反应物 在不同时刻的浓度数据如下: /h 0 90 7 B/mom3 0.020 。010 00050 甲 求该反应的总级数; 乙 当, B 的初始浓度均为 0.02 modm3时, 测得初始反应速率仅为实验1的1.4

57、倍, 求 , B之反应级数x , y值; 丙 计算速率常数 k 值浓度以 om3, 时间用表示。 86。 10 分54在28.2 K 时,以下反应可进行到底 O+ON2。在2的初始压力为 33。3 Pa, O 为3 33 时, 用 g p N2O5 对时间 t 作图,得一直线, 相应的半衰期为 20 h,当2O5和 O的初压各为666 Pa时, 得到如下实验数据: p总/P 1332 15332 16665 9 th 1 2 甲若反应的速率常数方程可表示为 rkpx N2O5pNO, 从上面给出的数据求 x,y , 的值 。 乙如果N25和 NO 的初始压力分别为 132 和 13332 Pa

58、, 求半衰期 t 的值。 7。10 分 542 某有机化合物 A,在酸的催化下发生水解反应, 在3, pH= 的溶液中进行时, 其半衰期为 69min, 在pH4 的溶液中进行时,其半衰期为 6。 min,且知在两个 pH 值的各自条件下, t均与 的初始浓度无关,设反应的速率方程为: A/t=AH+ 试计算:1 , 的值; 在2 K 时,反应速率常数k ; 3 在 33 K 时, 在 H3 的水溶液中, A 水解80%需多少时间? 88 2分 547 32是人工生成的发射体,半衰期是143 。 处理可能含有磷的岩石样品主要是磷酸钾, 把所有磷原子转化为32P。这个样品粒子的发射速率是每分钟裂

59、变9, 则岩石中磷原子数目为_ 。 8. 5 分 5429乙酸乙酯水解反应为盐酸所催化, 速率方程为r k酯Hl,2。0时,速率常数k=.8005 ol-1dm3s1, 试问:若酯=0。moldm3, 001moldm-3, 反应半衰期为多少? 90. 5 分5430已知某药物分解0 即告失效. 药物溶液的原来浓度为5。 mgcm-3, 20个月之后,浓度变为2 mgcm-3, 假定此分解为一级反应, 试问在标签上注明的有效期限应当为多少? 此药物的半衰期是多少? 9110 分 54 已知气相反应 3H2+2=2NH3 的以下速率数据T=723 K: 实验 H/ka p 2kPa -dp总dt

60、 kah1 1 1。2 02 0。0013 2 64 013 。05 3 52。 .0 0.15 已知: dp总/d = k pxH2 p N 求: a x, 各为多少? b 求实验中的dN2/t和p2降到0066 kPa所需时间。 c 若反应在823 K进行, 求实验1的初始速率, 假定活化能为189 kml1。 92。 15 分 437 在溶液中,A和B两个化合物之间的反应对B是一级。在30 K时, 从动力学实验得到如下结果: =10 mold3 A/mmo 1.00 0.9 0。478 0. 0。8 0。110 t/s 0 20 40 70 100 12 试求A的反应级数,并计算这个反应

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