《有机化学》期末复习测试卷

《有机化学》期末复习测试卷一、填空题例如：41 CH3 kMNO4(

PCl3 ( )H2,Pd-BaSO4NSN

H3O+(

OH-

( )+( )2OCH3CCH2Br① O

OHHCl(dry)OH (

Mg/干醚( )( )② H2O32(1).HSO,24

（ ）

+NaOH ( )OH (2).KMnO4,H+41)O3 （

稀OH- ）2)Zn/H2O）（5 O；VO NH）（/P2/P450

2 5 （ ）C

.（ ）△

（ ）H+ （ ）P463(四完成下列反应（1（2（3（7（8：括号中为各小题所要求填充的内容。(1)

OCO+HN

O4C N (1)LiAlH4

CH2 NC COOHO

(2)H2O

CH2OH O Na,CHOH(2)HOCH2CH2CH2COOHCH3

OCH3

5 HOCH2CH2CH2CH2OHCH3(3)

CH=C

PCl3

=C COCl

=C COOCHCF(7)

2OCNH Br2,NaOHC ,

2 2 2 3COOHNHO(8) COOHPCl3 COCl

2H2,Pd-BaSO4喹啉-硫

CHOP509,15.15 写出下列季铵碱受热分解时，生成的主要烯烃结构。P522,15.23 完成下列反应式。P527,(八) 写出下列反应的最终产物：CH2ClNaCN LiAlH4 (CH3CO)2O(1)3( CH2CH2NHCOCH3)3(2)

NO2

Fe,HCl

2HCHO,Ni NaNO2,HCl ((CH)N NO )(3)

CH(CH)CH=CH

HBr

OCNNaCO

H2O,HO-3 2

2 ROOR(CH3(CH2)2CH2CH2NH2)(4) O HN(CH3)2,H2,Ni (N(CH3)2)OP616,20.2 写出下列反应式中（A）~(H)的构造式。二、选择题（反应快慢，鉴别试剂，物质的稳定性，能否发生某种反应等例如：P404,11.8指出下列化合物中，哪个可以进行自身的羟醛缩合。P404,11.9指出下列化合物中，哪个能发生碘仿反应。P409,11.11（由高到低）1、酸性大小例如：P443(三) 试比较下列化合物的酸性大小：(A)乙醇 (B)乙酸 (C)丙二酸 (D)乙二酸(A)三氯乙酸 (B)氯乙酸 (C)乙酸(D)羟基乙解：COOH酸性： ＞HOOCCH2COOH ＞CH3COOH ＞CH3CH2OHCOOH酸性：Cl3CCOOH ＞ClCH2COOH ＞HOCH2COOH ＞CH3COOH2、碱性大小例如：P463(七) 把下列化合物按碱性强弱排列成序。O O(A)

OCH

(B)NH3

CH

OCN(CH

(D)

C NH CNH (E)O C O3 2 3

32 C NH CO O碱性由强到弱顺序：(B)＞(C)＞(A)＞(D)＞(E)解释：由于氧的电负性较大，导致酰基是吸电子基，所以氮原子上连的酰基越多，氮原子上电子云密度越小，分子的碱性越弱；而甲基是给电子基，因此，氮原子上连的甲基越多，氮原子上电子云密度越大，分子的碱性越强。P526(四)把下列各组化合物的碱性由强到弱排列成序：(1) (A)

3CH

2CH

2NH2

OHOH(2) (A)CH3CH2CH2NH2 (B)CH3SCH2CH2NH2(C)CH3OCH2CH2NH2 (D)NC CH2CH2NH2(3) (C)

NHCOCH3 (B)(D)

NHSO2CH3CH3解：(1)(A)＞(C)＞(B)（2）(A)＞(B)＞(D)＞(C)(3)(D)＞(C)＞(A)＞(B)3、水解速度，反应速度例如：P463(六) 比较下列酯类水解的活性大小。(A)O2N(C)CH3O

COOCH3 (B)COOCH3 (D)Cl

COOCH3COOCH3(A)CH3COOCH3COO

CH3COOCH3 (D)CH3COO

NO2NH2(1)水解活性：(A)＞(D)＞(B)＞(C)解释：酯基的邻、对位上有吸电子基(NO2―、Cl―)时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；酯基的邻、对位上有给电子基(CH3O―)时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯的水解；(2)水解活性：(B)＞(A)＞(C)＞(D)解释：酯基的邻、对位上有吸电子基(NO2―)时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；(NH2CH3―)不利于酯的水解；P419（三）将下列各组化合物按其羰基的活性排列成序。O O O O(1)

CH，CHCCHO，CHCCHCH ，(CH)CCC(CH)3 3 3 2 3 33 33O O(2)

C2H5CCH3 , CH3CCCl3O O O解：(1)

CH3O

CCHO

CH3CHO O

3CCH

2CH3

(CH3)3

CCC(CH

3)3(2)

CHCCCl CHCCH3 3 2 5 3五、鉴别、分离1、醛、酮、醇的鉴别例如：P419（四）怎样区别下列各组化合物？环己烯，环己酮，环己醇2-己醇，3-己醇，环己酮CHO

CH2CHO

COCH3

CH2OH解：

，CH3

， ， ，CH3OOHOH

析出白色结晶Br2/CCl4Br2/CCl4NaHSO3(饱和)x2,4-二硝基苯肼2,4-二硝基苯肼

褪色不褪色

CHI3(黄色结晶)(2)

CH3CH(CH2)3CH3OHCH3CH2CH(CH2)2CH3O

x xI2+NaOH2,4-二硝基苯腙(黄色结晶I2+NaOHxp-CH3C6H4CHOC6H5CH2CHOC6H5COCH3

Ag镜Ag镜I2+NaOHI2+NaOH

Cu2OFehlingHI3Fehling

(砖红)(黄)FeCl3xxxp-CH3C6H4OH 显色FeCl3xxx(3) C6H5CH2OH2、胺的鉴别例如：P527（六）用化学方法区别下列各组化合物:(1) (A)

NH (B) NH2

N(CH3)2(2) (C)

CH2CH2NH2 (B) CH2NHCH3CH2N(CH3)2 (D)对甲基苯胺 (E)N,N-二甲苯胺CH3SO2ClNaOH,H2O(A)硝基苯 (B)苯胺 (C)N-甲基苯胺 （D)N,N-二甲苯胺CH3SO2ClNaOH,H2O解：(1)

NHNH2

N SO2N SO2Na+

CH3 不溶固体CH3清亮溶液N(CH3)2

无反应p-CH3C6p-CH3C6H4SO2ClNaOH/H2OCH2CH2NH2xCH2NHCH3p-CH3Cp-CH3C6H4SO2ClNaOH/H2O

清亮溶液不溶固体CHN(CH)

Br2

无变化(2)

CH3N

2 32NH2CH3

H2O

白色沉淀白色沉淀

清亮溶液无变化CH3(3)

NO2 x5%HClp-CH3C6H4SO25%HClp-CH3C6H4SO2ClNaOH/H2ONHCH3 溶解CH

清亮溶液不溶固体N3、分离

3CH3 溶解

无变化5%Na2CO3分液波谱数据解析：Br吸收峰IR归属吸收峰NMR归属3250cm-1O–H(酚5%Na2CO3分液波谱数据解析：Br吸收峰IR归属吸收峰NMR归属3250cm-1O–H(酚)伸缩振动δ=1.3(9H)单峰叔丁基上质子的吸收峰(n-CH)N

有机层

(n-C4H9)3N4 93

(1)5%NaOHOH (2)分液 水层H+ OHCOOH 水层H+ COOH解：六、推导结构题例：P362(十六)C10H14O溶解于稀氢氧化钠溶液，但不溶解于稀的碳酸氢钠溶液。它C10H12Br2O3250cm-1834cm-1(9H)4.9(1H)(4H)C10H14O的构造式。解：C10H14O的构造式为(CH3)3C

OH。Br(CH

)C

Br2

(CH

)C OH

H BrO)33 33H2O

10 12 2834cm-1 苯环上对二取代 δ=4.9(1H)单峰 酚羟基上质子的吸收峰δ=7.6(4H)多重峰 苯环上质子的吸收峰P377(八)一个未知物的分子式为C2H4O，它的红外光谱图中3600~3200cm-1和1800~1600cm-1处都没有峰，试问上述化合物的结构如何？解：C2H4O1IRO-HC=C，所以该化合物分子H2C中有一个环。其结构为

CH2OP420（十一）某化合物分子式为C6H12O，能与羟氨作用生成肟，但不起银镜反应，在铂的催化下进行加氢，则得到一种醇，此醇经过脱水、臭氧化、水解等反应后，得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但不起碘仿反应，另一种能起碘仿反应，而不能使Fehling试剂还原，试写出该化合物的构造式。解：该化合物的构造式为：CH3CH2COCH(CH3)2P420（十二）(A)，分子式是C8H140，(A)可以很快地使水褪色，可以与苯肼反应，(A)氧化生成一分子丙酮及另一化合物(B)。(B)NaOCl分子丁二酸。试写出(A)与(B)可能的构造式。CH3 O CH3CH33解：(A)3

CH3

C=CHCH

2CH

2CCH3

或CHC

CCH

2CH

2CHO(B)

OCH3CCH

2CH

2COOH十四）(A)C6H12O3，在1710cm-1(A)和碘的氢氧化钠溶液作用得黄色沉淀，与Tollens(A)H2SO4处理后，所生成的化Tollens试剂作用有银镜产生。(A)NMR数据如下：δ=2.1(3H，单峰)；δ=2.6(2H，双峰)；δ=3.2(6H，单峰)；δ=4.7(1H，三重峰)。写出(A)的构造式及反应式。解：C

O的结构式为：CH

OC

OCH3cCH dca6 12 3a

3 2b OCH3δa=2.1(3H，单峰)；δb=2.6(2H，双峰)；δc=4.7(1H，三重峰)；δd=3.2(6H，单峰)。有关的反应式如下：Ox Tollens

OI+NaOHCH3CCH2CH(OCH3)2 2稀H2稀H2SO4

NaOCCH2CH(OCH3)2OTollens

CH

COO-+AgCH3CCH2CHO 3 2P444(化合物(A)C352CNMRδ1=1.733Hδ2=4.47四重峰，1H)，δ3=11.2(单峰，1H)。试推测其结构。ClCH3 CH COOH化合物A的结构式为： P463(九某化合物的分子式为C482IR1HNMRIR3000~2850cm-1，2725cm-1(强强1HNMR双峰，6H)，δ=5.13(七重峰，1H)，δ=8.0(单峰，1H)。试推测其构造。解：C4

O的构造为：H C OaIR

CH3CH cb CH3

NMR吸收峰归属吸收峰归属3000~2850cm-12725cm-11725(cm-1强)C―H(饱和)伸缩振动C―H(醛)伸缩振动C=O(醛)伸缩振动δ=8.0(单峰，1H)δ=5.13(七重峰，1H)δ=1.29(双峰，6H)HaHbHc1220~1160 cm-1(强)C―O(酯)伸缩振动(反对称)1100cm-1C―O(酯)伸缩振动(对称)P463（十）有两个酯类化合物(A)和(B)C4H6O2。(A)C3H4O2(C)，(C)Br2-CCl4溶液褪色。(B)在酸性条件下水解成一分子羧酸和化合物(D)，(D)Tollens试剂作用。试推测(A)~D)的构造。解：推测：(A)在酸性条件下水解成甲醇，说明(A)是甲醇与羧酸生成的酯；Br2-CCl4(C)CH2=CHCOOH；O OH可发生碘仿反应说明(D)分子中含有 或 结构片断考虑到(B)的分CH3C CH3CH子式为C4H6O2，(D)应该是CH3CHO。O所以：(A)CH2=CHCOOCH3

CH3C O CH=CH2(C)CH2=CHCOOH (D)CH3CHO七、反应机理题例如：HCHCH +2H

CH3Ph CH3=CH CH=2

+2H+ CHCH32

CH =CH-phCH3CHCH3CH3+3CHphCH CH H+CHph2 +ph phHP361（九）用反应机理解释以下反应（醇酚）(1)CHCHCHCHCHOH

HCl

ClCHCHC CH

+CH3CH2 C=CHCH33 2 2 CH3

ZnCl2

3 2 CH3

3CH3H解：CH

CHCHCHCHOHH+

CHCHCHCHCH

CHCHCCHCH3 2 2 2CH3

3 2 2 2 2CH3-H+Cl-H+

3 2 2 2CH3氢迁移

CH3CH2CCH2CH3CH3

Cl-

CH3CH2C CH3CH3CH2 C=CHCH3CH3(2)(CH3)2C C(CH3)2

Ag+

CH3

CH3C C CH3I OH

CH3O解：(CH)

C C(CH

Ag+

(CH

CH3)C C

甲基迁移32 32I OH

32 3OHCH3(CH)C C

CH3CH C C CH32 3OH

3 3CH3OCH

溶解在

CH2CH=CHCH=CHCH3 + CH2=CHCH=CHCHCH34(3) 24OH

H2SO中 OH OHCH2=CHCHCH=CHCH3OH

H+ CH2 OH22

-

CH2=CHCHCH=CHCH3CH2=CHCHCH=CHCH3 CH2CH=CHCH=CHCH3-H+CH2CH=CHCH=CHCH3OH

CH2=CHCH=CHCHCH3-H+CH2=CHCH=CHCHCH3OHCH3 H+ CH3(4) CHCH33 CH3OHCH H+

-HO

CH3 CH3解： OH

3 2CHCH3OH2

3CHCH3

CH3

-H+

3CH3P39811.6给下列反应提出一个可行的机理。P420(八) 试写出下列反应可能的机理：OHOHCH3C=CHCH2CH2C=CHCHO H+,HOOHOH(1)

2CH3 CH3(2)

O

OH-

OH解：(1) CH3C=CHCH2CH2C=CHCHO H+ CH3

CH3

CH O CH OHH2OOH OH2

-H+OHOHCOH HOHOHCO(2)

C C O O

OH-

C O-

C C OHO- OCH OHP443(六)试写出在少量硫酸存在下，5-羧基己酸发生分子内酯化反应的机理。

CH(CH

O)C OH

H+

CH(CH

OH OH23)C OH OH233 23OH

3 OHHO CH3OCH3

OHOH2

-OCH3

-H+ OOCH3八、合成题（5小题，25分）1、羟醛缩合例如：P419（六）试以乙醛为原料制备下列化合物(无机试剂及必要的有机试剂任选)：O(1)

CH3CHO

CH2CH3

O O(2)O OOH OH解：(1) 2CHCHO 稀NaOH3 室温O

CH3

CH

CHO H22 Ni

CH3

CH

2CH

2OHCH3CHO干HCl

CH3CHO

CH2CH3

CH2OH(2)

3CHO+4CH

NaOHO2O

HOCH2

C

2OH+HCOONaCH=CHCH=CH

CH2OH

CHOCHCH=CHCHO 2 23CHO2 +

CH2OHC CH

O OO干HClO2 2 OCH2OHOO OOH2Ni OP419（七2）完成下列转变必要的无机试剂及有机试剂任用：(2) 解：(2)

Cl Mg干醚

CH3

(CH

COOH2)4MgCl

CH2O H2OH+CHO

CH3

(CH

2)4CH

2OHCrO3+吡啶

CH3

(CH

2)4

CHO

稀OH-

CH3

(CH

2)4

CH=C(CH

3CH3Tollen's

COOH

H/Ni

COOHCH3(CH2)4CH=C(CH2)3CH3

CH3(CH2)4CH2CH(CH2)3CH3P463(八)(1) 按指定原料合成下列化合物，无机试剂任选。CH3CHOCH3CH=CHCONH2

3CHO

10%NaOH

CH3

CH=CHCHO Tollens

3CH=CHCOOHPCl3

CH3

CH=CHCONH22、三乙合成法、丙二酸酯合成法例如：P479（五1（5）以甲醇、乙醇及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物(1)3-甲基-2-丁酮 (5)2,5-己二酮解：先合成乙酰乙酸乙酯：CHCHOH

KMnO4

COOH

OCHC OCH3 2 3O

H+ 3 2 5O O2CH3C

CHCOOH

CH3C CH2C

（以下同）3O分析：来自三乙 H3C C CH CH33CH3 上2CHI3O O O OCHO-Na+

C2H5O-Na+解：CH3C CH2C OC2H5 2 5

CH3C CHC OC2H5

CHIO CH3O

CH3I

3CH3OCHC C C OC

(1)稀OH-,

(2)H+,(3)

HC C CH CH3CH3

2 5 酮式分解

3 3CH3CH3OH HI CHI3来自三乙分析：

O OCH3CCH2 O OCH3CCH2 CH2CCH32

来自三乙O O O O解：2CH

CCH

COCH

2C2H5ONa

2CH

-CCHCOCH +3 2 2 5

3 2 5 NaO OCHC CH C C

5%NaOH O OI2 3CH3C CH

2 C2H5

H+(3)

CH3

CCH

2CH

2CCH3O O （成酮分解）P479（七6）用丙二酸二乙酯法合成下列化合物：HOOCCOOH上CH2Br2分析：

来自丙二 HOOC COOH 来自丙二上BrCH2CH2BrBr Br解：2CH2(COOC2H5)2

2C2H5O-Na+

2CH-(COOC2H5)2Na+

CH2

CH2(CHOOC)CH CHCH CH(COOCH

Br Br2 5 2 2 2 2 52COOCH

(1)NaOH/H2OC2H5OOCC2H5OOC

2 5 (2)COOC2H5 (3)-CO2

HOOCCOOH上CH2=CH C N3或者：来自丙二 HOO1 2 4

orCH2=CH 上BrCH2CH2BrCH2(COOC2H5)2Br Br

Micheal加成

CH2 CH2COOC2H5CH(COOC2H5)2CH2

CH2

C2H5OOC

COOC

HOOC COOHCHOOC

2 5(3)-CO2 5 23、Grigard试剂合成法例如：P444七(4) 完成下列转化：COOHPBr3(4) OPBr3

C2H5解：(4)

CHMgBr

OH

Br Mg

CO2O 2 5干醚 H+

C2H5

C2H5干醚HO COOH2H+ C2H5P444（九1）由指定原料合成下列化合物，无机试剂任选。(1)由CHCHCH=CH

CH3CH2CH CHCOOH合成3 2 2

CH3NH2解 ： √ 方 法 一 ：Br CH3CHCH

CH=CH

HBr

MgCHCHCH

O

CHCH

CHCH

CHOH3 2 2 3 2

3干醚 H+

3 2 2 2KCrO

CH3 CH3Br

CH32 2

CH

CHCHCOOH 2 CHCH

NH3

CH

CHCHCOOH3 2 2

P 3 2 3 2Br NH2Br方法二：CH

CHCH=CH HBr

CHCHCH