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文档简介

用铂电极电解CuCl2溶液.通过的电流为20A,经过15min后,问:(1)在阴极上析出多少质量的Cu?(2)在阳极上能析出多少体积的27℃,100kPa下的Cl2(g)?(1)阴极反应Cu2++2e-Cu(s)(2)阳极反应2Cl-

Cl2(g)+2e-12/6/20231

用银电极电解AgNO3溶液,通电一定时间后,测知在阴极上析出1.15g的银,并知阴极区溶液中Ag+的总量减少了0.605g,求AgNO3溶液中离子的迁移数t(Ag+)和t(NO3-).阴极反应Ag++e-Ag(s)也可先计算t(Ag+).Ag+迁入阴极区的量=阴极析出Ag(s)的量-阴极区Ag+减少的量.32/6/20232

已知25℃时0.01moldm-3的KCl溶液的电导率为0.141Sm-1.一电导池中充以此溶液,在25℃时测知其电阻为484.在同一电导池中盛入同样体积的浓度分别为0.0005,0.0010,0.0020和0.0050moldm-3的NaCl溶液,测出其电阻分别为10910,5494,2772和1128.9.试用外推法求无限稀释时NaCl的摩尔电导率根据科尔劳施方程,以对作图,应得一直线.82/6/20233(25℃)将直线外推至=0时可得:m

/(Sm2mol-1

)00.51.01.52.02.50.012100.012200.012300.012400.012500.012602/6/20234

已知25℃时0.05moldm-3CH3COOH溶液的电导率为3.6810-2Sm-1,计算CH3COOH的解离度及解离常数K.所需离子摩尔电导率的数据见表7.3.2.CH3COOH=CH3COO-

+H+

平衡时c(1-)

c

c查表得25℃时:取c=1molm-3,则

102/6/20235

已知25℃时AgBr(s)的溶度积Ksp=6.310-13.利用表7.4.1中的数据计算25℃时用绝对纯的水配制的AgBr饱和水溶液的电导率,计算时要考虑水的电导率(参见题7-12).由题7-12,25℃时绝对纯水(H2O)=5.49710-6Sm-1.查表得25℃时:AgBr在纯水中的溶解度很小,且全部电离,所以132/6/20236

25℃时碘酸钡Ba(IO3)2在纯水中的溶解度为5.4610-4moldm-3.假定可以应用德拜-许克尔极限公式,试计算该盐在0.01moldm-3CaCl2溶液中的溶解度.在一定温度下Ksp为定值,不因CaCl2的存在而改变.Ba(IO3)2的溶度积(取c=1moldm-3):*182/6/20237设Ba(IO3)2在0.01moldm-3CaCl2溶液中的溶解度为c采用逐步近似法解(1)和(2)式,得2/6/20238电池Pt|H2(101.325kPa)|HCl(0.1molkg-1)|Hg2Cl2(s)|Hg

电动势E与温度T的关系为E/V=0.0694+1.88110-3

T/K-2.910-6(T/K)2

(1)写出电池反应;(2)计算25℃该反应的吉布斯函数变rGm,熵变rSm,

焓变rHm以用电池恒温可逆放电时该反应过程的热Qr,m.(2)25℃,

题给状态下的电池:E={0.0694+1.88110-3298.15-2.910-6(298.15)2}V=0.3724V(E/T)p=(1.88110-3-22.910-6T/K)V/K=1.517310-4V/KrGm=-zFE=-(196500

0.3724)Jmol-1=-35.94kJmol-1

202/6/20239rSm

=

zF(E/T)p=196500

1.517310-4)Jmol-1K-1

=14.64Jmol-1K-1rHm

=TrSm+rGm=(298.1514.6410-3-35.94)kJmol-1=-31.57kJmol-1

Qr,m=

TrSm=298.1514.64Jmol-1=4.365kJmol-1

2/6/202310

电池Pt|H2(g,100kPa)|HI{a(HI)=1}|I2(s)|Pt的电池反应写为下列两种形式:应用表7.12.1的数据计算25℃两个电池反应的E,rGm和K.222/6/202311

写出下列各电池的的电池反应.应用表7.12.1的数据计算25℃时各电池的电动势E及各电池反应的摩尔吉布斯函数变rGm,并指明各电池反应能否自发进行.(1)Pt|H2(g,100kPa)|HCl{a(HCl)=1}|Cl2(g)|Pt;252/6/202312(2)

Zn|ZnCl2{a(ZnCl2)=0.5}|AgCl(s)|Ag2/6/202313

应用表7.6.1的数据计算下列电池在25℃时的电动势.Cu|CuSO4(b1=0.01molkg-1)||CuSO4(b2=0.1molkg-1)|Cu从表7.6.1查得CuSO4溶液的平均离子活度系数:b1

=0.01molkg-1时,,1=0.41;b2

=0.1molkg-1时,,2=0.16.得a,1=

,1b1/

b

=0.410.01=0.0041;

a,2=

,2b2/

b

=0.160.1=0.016292/6/202314

浓差电池Pb|PbSO4(s)|CdSO4(b1=0.2molkg-1,,1=0.1

)||CdSO4(b2=0.02molkg-1,,2=0.32

)|PbSO4(s)|Pb已知在两液体接界处Cd2+离子的迁移数的平均值为t(Cd2+)=0.37.(1)写出电池反应;(2)计算25℃时液体接界电势E(接界)及电池电动势E.(2)a,1=

,1b1/

b

=0.10.2=0.02;

a,2=

,2b2/

b

=0.160.1=0.0064t+=0.37;

t-=1-t+=0.63312/6/2023152/6/202316

电池Sb|Sb3O2(s)|某溶液|饱和KCl溶液|Hg2Cl2(s)|Hg在25℃,当某溶液为pH=3.98的缓冲溶液时,测得电池电动势E1=0.228V;当某溶液换为待测pH值的溶液时,测得电池电动势E2=0.3451V.试计算待测溶液的pH值.332/6/202317

(1)应用表7.12.1的数据计算下列反应在25℃时的平衡常数K,Fe2++Ag+Fe3++Ag.(2)将适量的银粉加到浓度为0.05moldm-3的Fe(NO3)3溶液中,计算平衡时Ag+的浓度.(假设各季子的活度系数均等于1)(1)题给反应可设计成电池Pt|Fe2+,Fe3+||Ag+|Ag352/6/202318(2)设平衡时Ag+的浓度为cFe2+

+Ag+Ag+Fe3+反应前00银粉0.05moldm-3平衡时c

c

银粉0.05moldm-3

-c2/6/202319

已知25℃时的平衡常数E(Fe3+/Fe)=-0.036V,E(Fe3+/Fe2+

)=0.770V,试计算25℃时电极Fe2+|Fe的标准电极电势E(Fe2+/Fe).电池(1)

Fe|Fe3+(a=1)||Fe2+(a=1),Fe3+(a=1)|Pt电池(2)

Fe|Fe2+(a=1)||Fe3+(a=1)|Fe372/6/202320因反应(1)和(2)完全相同,2/6/202321

已知25℃时AgBr(s)的溶度积Ksp=4.8810-13,E(Ag+/Ag)=0.7994V,E{Br2(l)/Br-}=1.065V.试计算25℃时(1)银-溴化银电极的标准电极电势E{AgBr(s)/Ag}.(2)A

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