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文档简介

第一章总论【学习要点】1.掌握有效成分常用提取方法及特点:溶剂提取法(包括浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法等)、水蒸气蒸馏法、升华法等。2.掌握有效成分常用分离纯化方法及特点:结晶法、两相溶剂萃取法、各种柱色谱法(包括硅胶、氧化铝、聚酰胺谱、凝胶柱色谱和大孔树脂吸附色谱等)。3.熟悉透析法、膜过滤法和分馏法在中药化学成分分离中的应用。4.熟悉薄层色谱和纸色谱在中药化学成分鉴别中的应用。5.了解有效成分结构研究中UV、IR、MS、NMR等波谱方法的含义、原理及应用。【重点与难点提示】一、有效成分常用提取方法及特点1.溶剂法(1)浸渍法适用于成分遇热不稳定的或含大量淀粉、树胶、果胶、粘液质中药。(2)渗漉法消耗溶剂量大、费时长、操作比较麻烦。(3)回流提取法是用易挥发的有机溶剂加热提取中药成分的方法,对热不稳定的成分不宜用此法,且溶剂消耗量大,操作繁杂。(4)连续回流提取法弥补了回流提取法中溶剂消耗量大,操作繁杂的不足,实验室常用索氏提取器来完成本法操作。但此法时间较长。2.水蒸气蒸馏法:适用于具有挥发性的,能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的成分的提取。3.升华法:适用于中药中一些具有升华性质的成分,如樟木中的樟脑,茶叶中的咖啡因等。2.根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离赵(1谋)液绩-液赖萃取北法轧邀①液忽-液闹萃取等与分会配系怨数K控值岂将两霉种相顾互不序能任朽意混图溶的偶溶剂团(例财如氯博仿与陕水)障置分意液漏汤斗中碌充分时振摇抱,放耻置后旱即可铃分成功两相战。此蚂时如材果其贡中含缴有溶股质,散则溶刮质在砌两相身溶剂叠中的桐分配育比(非K)倡在一叹定的胁温度肃及压欣力下虚为一纪常数乳,可川以用据下式凤表示铸:慕K=炼CU药/渡C御L斗舍K:拢表示送分配病系数端;C摇U:夫表示心溶质护在上扶相溶科剂中哗的浓预度;律CL仰:表惨示溶谣质在未下相裙溶剂列中的乎浓度死。滥②分艘离难互易与需分离兆因子安β分拣离因掠子β滋值用闭来表繁示分观离的悼难易贡。分灶离因芳子β航定义亿为A杰、B步两种劈溶质可在同灭一溶在剂系腥统中瑞分配蝇系数堪的比石值。甩防即:其拘像偿盐掌组找睛针狡峰参匹β=蒙K镰A贞/业KB示(籍注:敢KA虑>K才B)牌脚一般怜,β斧≥1拒00犬,仅挣作一委次简澡单萃西取就阅可实岭现基脂本分赔离;稻但1协00子>β易≥1经0,押则须膊萃取腰10纵~1沿2次脏;β预≤2着时,怠要想谷实现理基本貌分离充,须饲作1还00卸次以瞎上萃拣取才未能完名成;杆β≌寄1蝴时,刺则K屠A平≌麦KB自,意爱味着帐两者粒性质辰极其朱相近创,即永使作饥任意慰次分排配也毫无法挖实现朋分离体。近③分涌配比柱与p有H挑对酸恩性、功碱性注及两株性有攀机化困合物砌来说崇,分出配比塑还受副溶剂喊系统洲pH匹的影氧响。掏因为瓣pH汤变化月可以牌改变喇它们终的存尤在状草态(挤游离袖型或热离解钢型)傻,从梢而影哄响在怠溶声剂系糟统中笛的分献配比骂。幕以酸妹性物茫质(接HA别)为晶例,馆若使芽该酸茎性物庙质完杠全离广解则枣pH洁≌掏pK膨a逼+此2;模炮使该翅酸性掀物质些完全普游离稿,则仇pH禁≌剧p抬Ka云-壮2档换菊一般青pH新<3拴时,棵酸性厅物质亏多呈梯非离渠解状圈态(罪HA闯)、舍碱性钩物质禽则呈努离解柏状态纠(B盖H+捷)存电在;晒但p野H>覆12榴,则筝酸性积物质摸呈离趁解状蔽态(扔A-品)、冬碱性娇物质全则呈奶非离柔解状吴态(背B)博存在猎。印(2栽)液粥-液之分配五色谱部将悦两相驻溶剂嚼中的震一相串涂覆窑在硅痒胶等疤多孔肝载体更上,办作为策固定卷相,斤填充伤在色斤谱管阳中,劝然后辟加入狐与固册定相眨不相屯混溶核的另瑞一相本溶剂爷(流国动相鸭)冲蔑洗色名谱柱验。物沉质在吼两相棍溶剂肯中相友对作仓逆流挥移动臂,在膨移动忠过程摘中不虫断进始行动个态分塞配而怜得以影分离检的方炭法。丰婆昨舒傅正焦相色闹谱与御反相辛色谱察翁液-牛液分护配柱创色谱论用的抖载体锈主要拿有硅弯胶、财硅藻伶土及丸纤维就素粉衡等。弓通常蜡,分障离水庙溶性屋或极赏性较酿大的县成分及固定兰相多想采用冤强极团性溶估剂,羡流动扣相则抓用弱流极性捞有机遗溶剂给,称撤之为翁正相坝色谱腿;但贩当分胡离脂筑溶性紧化合栗物时慈,则舒两相宜可以臭颠倒叶,固拳定相演可用倾石蜡昨油,缓而流粗动相宅则用霜水或缘甲醇肢等强央极性索溶剂你,故挎称之皮为反裕相分伏配色湿谱。呆晓宁常用哀反相禁硅胶检薄层沾色谱团及柱凑色谱任的填通料系殃将普方通硅叶胶经鬼下列设方式讨进行丘化学颤修饰猪,键狱合上衡长度笔不同醒的烃罩基(菜R)贵形成锹亲脂巷性表观面而贼成。僻根据变烃基架(-薪R)桐长度膏分别悬命名纯为R便P-答2、宵RP新-8果及R挨P-暑18嘱。僚3.追根据腾物质叮的吸着附性晒差别投进行皇分离叫以屿固-榜液吸着附用唉得最聚多,希并有肚物理陡吸附侍、化秩学吸坏附及珍半化限学吸悉附之懂分。反异(妨1)润物理云吸附抓基本侨规律符——叮相似臣者易歌于吸写附矿固翠液吸植附时帖,吸缠附剂合、溶盗质、费溶剂毒三者卸统称止为吸扔附过劣程中越的三因要素侮。物护理吸旧附过僵程一购般无歌选择剖性,迅但吸者附强嚼弱及答先后建顺序术都大除体遵惠循“鹅相似槽者易舒于吸秒附”跪的经柔验规际律。惑硅胶乞、氧起化铝雷因均帜为极羡性吸葵附剂亮,故阿有以竖下特指点:沈亏轮①对拖极性歌物质密具有软较强永的亲泳和能赌力,耗极性疑强的钻溶质追将被挣优先池吸附样。叙执业壤药师湖执业挥中药稍师知即识吼二中恰药化浆学重辟点总岗结(枝一)浊[磨20践06衡-1绘1-杏22汉]吩粱慌执业骑药师钢考试清_考鲜试大扩塑处②溶衬剂极目性越蹦弱,蒸则吸知附剂蚂对溶球质将丑表现竭出较揉强的忆吸附衰能力傻。溶林剂极涨性增展强,惜则吸搜附剂键对溶侄质的牧吸附绪能力拒即随伪之减随弱。极庆临③溶岩质即捞使被产硅胶仙、氧率化铝燕吸附公,但惕一旦成加入更极性倡较强判的溶方剂时巧,又偶可被结后者溉置换魄洗脱菌下来闪。乓2)妇活性袖炭伸为非匆极性筹吸附群剂,锹与硅妹胶、章氧化缓铝相源反,滚对非老极性府物质细具有魄较强需的亲聋和能舌力,揪在水恶中对番溶质笔表现匆出强滑的吸御附能目力。朝溶剂趴极性岔降低卖,则在活性肌炭对数溶质碍的吸六附能尿力也盖随之仅降低惠。筝(3粉)聚纤酰胺须吸附自色谱涂法勾属锅于氢祥键吸悄附,弦是一臭种用聪途十愤分广族泛的旗分离名方法摇,极勿性物洞质与种非极极性物岔质均搂可适临用,倍但特侍别适奥合分厕离酚狸类、河醌类催、黄恨酮类醉化合史物。利通常酷在含腹水溶希剂中卵大致雷有下腿列规钟律:奴裙①乳形成猫氢键父的基像团数亩目越宣多,卵则吸度附能恨力越孙强。煎衬躬捕②成德键位柄置对敏吸附越力也洲有影僻响。梁易形厘成分歌子内大氢键吨者,度其在懒聚酰符胺上波的吸把附即杯相应盲减弱针。泊③分怕子中筋芳香片化程腿度高誉者,聪则吸树附性京增强滔;反构之,脉则减析弱。柴投筒堪逗各种创溶剂狮在聚大酰胺纲柱上喜的洗北脱能库力由触弱至捕强,朴可大坑致排确列成宿下列驾顺序第:壮常没水→风甲醇朴→丙昼酮→豪氢氧隶化钠木水溶包液→词甲酰尺胺→逗二甲筝基甲石酰胺笨→尿蠢素水喉溶液游名(4练)大联孔吸胜附树唇脂雾是婶吸附洲性和艰分子粮筛性缸原理蚀相结道合的猫分离董材料赔,它截的吸壶附性届是由笨于范买德华元引力哲或产范生氢施键的颠结果枪。分异子筛漠性是棉由于疯其本礼身多阴孔性把结构须的性忘质所蜜决定外。大蹈孔吸欲附树殃脂现翅在已筹被广锦泛应树用于跨天然婶化合慌物的浴分离财和富紫集工龟作中可,如留苷与颠糖类捧的分甜离、做生物贼碱的壶精制较。在劫多糖耳、黄青酮、葛三萜蕉类化昏合物唇的分匪离方终面都尺有很睁好的登应用科实例转。厨4.俘根据柳物质旺分子山大小惨差别躺进行绍分离梁差(非1)语常用关的有据透析辛法、桐凝胶裕滤过竖法、疑超滤广法等伪。前捎两者丧系利浅用半互透膜开的膜鞭孔或涉凝胶芝的三奋维网惭状结尚构的刻分子箩筛滤疾过作顶用;决超滤顽法则乞利用岁因分捞子大速小不岸同引件起的斤扩散克速度抽的差革别。谨以上然这些栏方法序主要标用于登水溶光性大架分子义化合命物,皆如蛋珍白质帖、核果酸、徒多糖倾类的授脱盐变精制斯及分律离工死作,汗对分泻离小忌分子惨化合肢物来献说不鸡太适芝用。尚报(寸2)携凝胶兽滤过横法片主要桌用于鸽分离津分子抛量1娇00屈0以雄下的循化合疾物。收也叫译凝胶柏渗透别色谱票、分边子筛洒滤过立、排甚阻色折谱,歌系利菜用分她子筛滔分离姓物质扰的一惑种方内法。秀常①崇Se轰ph毁ad劳ex尤G签型只脱适于滴在水善中应耕用,撑且不涂同规兼格适级合分压离不烈同分葱子量感的物白质。丘宏胜②摇羟停丙基夕葡聚崇糖凝耀胶(晒Se兔ph翼ad贵ex夺L旨H-绍20巧)不睁仅可验在水肢中应贿用,五也可妨在极处性有顾机溶映剂或颜它们浙与水唤组成壮的混腰合溶蹦剂中杠膨润敌使用残。幼盗5成.刚根据千物质惩离解扩程度茎不同配进行啦分离易辜具有尼酸性雅、碱辉性及墓两性缩基团北的分肠子,柿在水筹中多抱呈离谱解状抢态,权据此锡可用虏离子挑交换创法进产行分宽离。腥离子网交换即法系登以离蜘子交矮换树搏脂作挠为固畅定相蛇,用联水或泼含水灯溶剂京装柱态。当究流动镰相流义过交花换柱陪时,众溶液乖中的织中性启分子摩及不宽与离开子交与换树某脂交冰换基渣团发司生交亏换的腹化合惯物将耳通过炒柱子椒从柱锄底流叨出,倒而具呀有可疲交换腿的离交子则宋与树蚊脂上连的交而换基苦团进炮行离亩子交序换并妄被吸陡附到部柱上库,随雀后改逢变条猫件,额并用盼适当控溶剂耀从柱晃上洗影脱下常来,逼即可桨实现虽物质射分离施。秋三、勉结构虹研究冷方法颤攻1.沸质离谱(振MS计)侵可用砌于确妄定分耗子量聋及求岂算分志子式赌和提带供其顽它结敞构信齐息。腰此外寿,还驰可由甲分子膨离子愚丢失浊的碎拐片大溉小或夏由碎震片离测子的供m/宇z值尺以及协裂解云特征静推定败或者叨复核听分子腥的部四分结吴构。色呈2.部红痕外光歇谱挺赵分子健中价限键的叨伸缩拌及弯华曲振仅动将嘴在光桥的红说外区凡域,嫂即4龟00央0~团62晃5c摩m-盗1处克引起跌吸收垫。测变得的禾吸收缸图谱齿叫红锈外光卸谱。障许多嫁特征坟官能柳团可景据此灾进行本鉴别于。某罩些见情况甩下,否红外浓光谱礼可用串于区孝别芳粱环的架取代缩图式叠及构锁型、以构象罢等。皮朱3.救紫酱外-椒可见屡吸收城光谱黑帖U准V光孟谱对耻于分丙子中劲含有涌共轭是双键机、a维,跳b-庄不饱裤和羰字基(翁醛、屿酮、粒酸、浊酯)订结构屋的化蜻合物槽以及份芳香愚化合转物的下结构拨鉴定倒来说燥是一快种重绿要的每手段鄙。通丑常主爆要用丈于推送断化傻合物臂的骨踪架类脾型;摆某些廊场合创下,婶如香痒豆素骡类、乱黄酮创类等越化合镰物,慎它们石的U飘V光念谱在昂加入凉某种樱诊断残试剂幻后可近因分哗子结招构中槐取代腐基的席类型撇、数逼目及指排列遗方式模不同痕而发春生不朴同的侵改变劲,故纱还可赌用于鲁测定筒化合正物的逐精细包结构抹。堂4.划核傲磁共旦振谱幸案(1赌)析1H尽-N咬MR挂笑测定千中通辟过化础学位兵移(室δ)轨、谱贯线的乳积分尼面积盈以及作裂分月情况组(重秧峰数沫及偶乳合常恼数J态)可密以提糟供分悲子中粱1H住的类卡型、例数目毛及相饰邻原歼子或竖原子致团的速信息姜,对挥有机博化合敲物的丰结构黎测定庭具有伤十分干重要金的意检义。坝链货的同柳滨卵豪椒川毁肤慢管除联誉(2驴)穿13尿C下-N必MR巧崇①噪鹿音去键偶谱槐(P虎ro瞧to凤n贸no煤is纪e打ec竖ou滋pl搜in罗g绪sp钱ec控tr女um阻)也味叫全弓氢去搜偶(盟Pr耀ot欺on扇c篮om富pl象et衬e江de答co躲up乘li税ng墓,C第OM瑞)或伙宽带抢去偶气(B亩ro著ad完b之an床d欲de腹co仅up蚂li践ng义,稻BB反D)拥。所诱有的剪13荷C买信回号在肚图谱陡上均色作为韵单峰国出现峡,故孕无法贷确定钉其上黑连接叹的1罚H数屯,对近判断刻13杰C担信号笑的化热学位磨移十筝分方邮便。忽炭②D昂EP匆T(细Di惭st弄or彼ti更on惰1e厨ss侮e迅nh锹an盼ce腾me偶nt机b三y举po告la摊ri瞎za祸ti咳on镇t锣ra孟ns稠fe旦r)命辫DE暗PT裳法系杀通过野改变喝照射兰1睛H核汽的脉棍冲宽窑度(兴θ)富或设成定不阔同的衰弛豫沟时间烧(D茫e1茄ay崖t某im怠e,携2D忍3)安,使优不同如类型陆的内13翼C有信号刷在谱继图上舞呈单拨峰并粪分别扰呈现扣正向奔峰或文倒置寒峰,某故灵外敏度永高,伪信号曲之间聚很少推重叠住,目歌前已宜成为女13追C以-N聚MR欢谱的惨一种径常规蛮测定吓方法迁。树【本掉章练瘦习题轨】奇一能.泄A扭型题捞(单钉选)其静1.受樟木添中樟沙脑的里提取促方法苹采用筹的是采遗A举.回蒜流法拖袋B.省浸渍底法肿C逆.渗厌漉法抢很D.谣连续客回流妈佩E领.升县华法李篇2.锡高压誉液相醋色谱炉分离丢效果疮好的迹一个吵主要抵原因耐是秧A压怜力高霜蝴B因吸附卵剂的万颗粒刊小泳C棚流速体快忍D麦有自意动记呜录某E甜操作职简单厘校3.遭极性熊最小液的溶肿剂是庆撤A丙陵酮慨B冤乙醇乱徒C乙寨酸乙夏酯喇D坊水麦E悉正丁鞠醇视4.异采用佳透析呆法分助离成伸分时忆,可义以透辛过半费透膜召的成释分为投伞A多彻糖B想蛋白喷质C渔树脂第D叶挽绿素常E无快机盐恢弟5.纯利用罢氢键惧缔和垮原理临分离那物质歪的方叫法是三路A硅丛胶色橡谱法继需BA烟l2文O3欣色谱木法游C品凝胶兽过滤拌法想D膜聚酰面胺渡E末离子暂交换寻树脂牛校6.街聚酰街胺色耍谱中召洗脱涉能力题强的叼是勒A丙阁酮浑B膏甲醇傲岗C二粗甲基疾甲酰俭奔D水舍撇E书Na疲OH香水溶惩液夹7.来利用醋中药泊中各走成分消沸点可的差疮别进街行提贞取分只离的办方法伪是亩A分聋馏漫B弃回流岁法略C躁连续发回流搅法窜D员水蒸叙气蒸状馏法讯羞E升季华法槽验8.鹿纸上浅分配鞋色谱箭,练固定诵相是缩撕A纤昏维素登B卵滤纸牙所含润的水晚C钳展开和剂中据极性咏较大汉的溶姓剂追D醇隙羟基瞧E肃有迟机溶堪剂练9.静所有膝的亏13壮C短信号炎在图厚谱上熔作为醉单峰有出现医采用谅的是终技术叹烦A树DE绒PT召法传B亭全氢沉去偶盐技术他捞C同殊位素雁法啊D捞偏共敌振去算偶鼓E选就择氢级核去狡偶升10墙只适止于在沈水中刊应用句的是旷很A赴se书ph酒ad鼠ex名G图蒙B艳se旁ph罩ad善ex庭L茄H砌-2攀0拼C馋硅胶当G饮D副聚酰沫胺接E大灯孔吸社附树云脂京11伙.在嫁大孔啊吸附驱树脂冠色谱捉柱上已被水循最先恢洗脱此下来学的成州分是伯危A皂盒苷类该B贡糖类定C生臣物碱芒类印D强动心苷患类E萌黄酮吐苷类补旬12叠D掏EP够T谱仙中,毒出现滤倒峰呆的是老(θ畜=1列35概o冠)殃A季郑碳B鹿叔碳系C仲姿碳D蹄伯碳绪E全挥部筒13售自中防药中博提取臣含挥欣发性垄成分翠时不蜜宜采阵用的匹方法术是教A浸漏渍法意乔B钓渗烤漉法趟喘C与煎宗煮法约踩D伴回宰流提哗取法朗沾E跃连续尝提取烦法拍14忍用于帝判断煌分子交结构雀中是寨否有滑无共显轭体野系的拥是烟A断I替R张稼B殃UV鄙籍翠选C内但MS暖蹄丸票耀D划许1H秩-N碍MR勉成厉暑塘盏E文镜13养C乎-N艘MR烂灯15秤两相吐溶剂气萃取逗法分奉离混展合物录中各略组分什的依简据是辞韵A结饥构类交型不膨同B恶化学蚊性质貌不同肠C极按性差范异较狭小D如极性闯差异绝较大惜E分坑配系钻数不孙同边16滑离子肺交换票色谱不法,都适用组于下岂列(脸激)类幕化合府物的鸡分离秒笔A珍萜类抹B杠生物泰碱式C放淀粉做D酒甾体兔类液E努糖类刷舱17板碱性确氧化阻铝色酒谱通光常用钢于(存)萍化合富物的写分离出哥A湾香豆补素类须B伟生物租碱类撑C稀酸性旬D铃酯类西E黄监酮类种升18奶用T袄LC突检测血化合清物的侦纯度段时,采多采首用与A一稀种展贿开系柱统B脾二种季展开询系统备C三狭种展坐开系动统D伏四种款展开泻系统迹E一式种展研开系萝统并煌更换艳多种茎显色痕方式抱骆19况不易烤燃的宁有机贿溶剂宁是械A甲裳醇月B丙邮酮C愉乙酸歇乙酯锅D垒石油舍醚E旦四氯晴化碳徒芳20位与刮水不释能互孟溶的惹溶剂肿是赏A甲蝴醇芳够B贸乙醇终C丙浩酮假D正危丁醇混E冰叔醋酸榆掠二笑B廉型题盈(配并伍题仅)高[2要1—给25葬]特A曲大孔启吸附场树脂脱易B倦凝胶蜂过滤坏法怪C话硅窗胶色医谱法忘莫D中液-投液萃替取法粱者E旬聚酰院胺础21列根据毯分子键大小普进行狭分离遣的方乱法是沉停22趣主要吗用于虹极性找较大傻的物奥质的缘分离埋和富喊集的苍吸附超剂是虚辞23翠用正缸丁醇后将皂春苷类欠成分披从水攀溶液弓中分奇离出博来的徐方法樱是浙24迈分离瓶黄酮虫苷元喜类成肉分最昏适宜我的方扎法是巧嚼25傲常用誓于分割离酸恢性物揪质的努吸附怪剂是污针[2陈6—匪30朗]征A拌酸碱禽法皱B最水醇棉法职C鼓醇醚望法蚊D返活宫性炭智筋E碰热析峡法粗志26蛇欲纯鲜化总桂皂苷融通常程采用轧方法蜓是绳2现7库提取适生物到碱常阀用方扶法是殖汁28析用于题除去灶亲脂福性色饺素的插是巡29淹除去霞生药倾中多绕糖常挥用的勿方法暖是乡30原在溶伏液中姨加入乓无机序盐促秒使有适效成榆分析倒出的看方法付是吨[3别1-添35苗]驼A下季从胺生医物碱仙季B匠纤维蜘素漆C薪皂面苷类屈仆D遭油脂式云E天黄酮使苷类捡妈31遇从中协药的煮乙醇现提取岩液中耳加入肯数倍畅量石拜油醚邻后可腊能析宝出的愚成分幕是甚32肌采用生碱提偶酸沉躺法的呀成分戴是纱33拨在中蹄药醇味提液扔加入并数倍夫量水畅后可娇能析疤出的盲成分迅是派34窑能溶垦于石件油醚例的是饰吸35劝能溶慕于水顽的是骑谦三x肺题型瘦(多芒项选锁择题妇)林36在提取甜分离陆中药子有效继成分泳时需住加热模的方拌法是条吹A百浸渍活法唉B拌回米流法运桶C腔盐析童法炎D舒升括华法刺巾E引渗漉舟法扭37景不与禾水互克溶的情溶剂拐敢A锄乙醇为摊B育乙醚限券C仁乙酸围乙酯当械D激正丁凶醇泽E烘丙酮电悟38翅通常此认为刊是无吊效成络分或穴是杂衔质的擦是堵A而皂苷录类斯B屯树菠脂舞C渴萜乖类吨D粱氨艘基酸壁类堪E袄油跳脂琴39耕利用拴分子且筛原桑理对纤物质漠进行椅分离众的方草法悉A召透析机法天B牙硅产胶色侮谱轧C住凝欣胶过吗滤法讨肥D番聚酰食胺飞卡E两Al壁2O盆3荣40萝可用昂于化痰合物检的纯锣度测燕定的迟方法违有若A蕉薄层浴色谱旨(T袋LC闷)令B宇气张相(藏GC责)肿C远H污PL嫌C蛋在D位熔点店好E话均匀顶一致残的晶防型扫第二径章果丸寿生姨物碱愧嫌【学竭习要西点】吗抖1.皂掌握满生物榨碱的头含义歇及结裙构特户征。排跑2.盆掌握恭生物藏碱的鞠性状释、旋将光性管。态3.围掌握陆生物沿碱的茶酸碱旧性,牛碱性森强弱欣的影葬响因吧素,兴生物粉碱和荷生物鞭碱盐奖的溶冠解性这及其颠应用平。后4.帖掌握涂常用优生物龙碱沉拉淀试鄙剂的期名称支、沉坑淀反凑应条拥件和炊阳性脱结果昏的判岛定及喝其作次用。投挂5愈掌握项生物毁碱的扣提取袖分离蔑原理苍和方住法。未朵6.韵掌握恭生物价碱的茎色谱排检识热方法季。产7.列掌握从苦参景中所酷含主僵要生相物碱很的结士构类把型、颜提取蔽分离兵方法速和生确物活舌性。上胃8.质掌握进麻黄烘、黄螺连中交所含液主要崭生物赴碱的厕结构阅类型呢、鉴稠别方饶法、沈提取盾分离朱方法页及生身物活鞭性。田归9.年熟悉扁生物洪碱的埋分类疯及其算在动澡、植金物界刑的分挠布和聪存在玩情况丈。结10锡.熟拆悉分险离水版溶性平生物俭碱的浙常用摄方法见和原胶理。索忍11托.熟日悉汉营防己青中所绢含主帅要生晨物碱婶的化愤学结帆构类馒型、椒理化崭性质掌。绕12途.熟续悉洋脑金花单中所遣含主勇要生喷物碱槽的化垦学结伏构类逢型、沉理化跌性质召和鉴雁别反贩应。哥骨13讽.熟炼悉马焦钱子卖、乌现头的碧主要于化学某成分棕的结营构类居型、速毒性尘和鉴肚别方哥法。绒更14除.了价解生肠物碱号的显远色反琴应。乞改【重锤点与冷难点尚提示辩】存一、职结构榴与分拼类员1.狸吡啶寒类生亡物碱诞的结图构特散征及指代表见化合派物。映沈①简虹单吡诚啶类躁:多躬呈液蔑态,掏如槟区榔碱衡、烟铁碱。村爹②双镰稠哌姥啶类吊:喹誉诺里性西丁甘母核铁。如嫁苦参做碱。降诊2.合莨菪浓烷类担的结必构特汗征及浪代表龟化合磁物腊是莨肢菪烷阵衍生吼物的货氨基供醇和工不同陆有机炮酸缩练合而甘成的殖酯类废化合杜物。化如莨伟菪碱蹲、古矿柯碱远。炼3.少异喹桨啉类放的结峰构特秃征及旧代表萍化合记物。上煎①简勤单异泡喹啉翁类党如萨忽苏林暖等融②苄底基异分喹啉茶类旋重镇要的椅化合主物如玉厚朴律碱、愤罂粟毁碱、乒dl险-去国甲乌石药碱猫、汉绪防己啄甲素份、汉萍防己豆乙素群碱等怪。塞③原技小檗拨碱类足竞如小拍檗碱驶、巴贸马亭课、药扮根碱断等员④吗闯啡烷轰类敲如单吗啡谣碱、唉可待膏因等狼。樱4.位吲哚胞类的垂结构挑特征动及代革表化属合物顺。主择要由刮色氨菌酸衍吊生而贵成。粥再①单睬吲哚遮碱类娘生物善碱妖如板银蓝根寇中的君大青吵素B升等。凳喊结构景中除腊吲哚汇核外劣,镜别无本杂环身(如共色胺吃tr楼yp宁ta销mi勇ne滴等)俩。俩②色隆胺吲盼哚类烘生物举碱济只有练色胺氏部分堆组成罗的结滥构,消如吴谈茱萸巩中的洲吴茱越萸碱戒样③双秤吲哚驻类生户物碱执寻本类气由不谣同单要萜吲惜哚类府生物叠碱经俯分子胜间缩蔑合而貌成。那典型穴例子玉是愚从长探春花灰分得咏的抗盾癌药或长春奉碱、腿长春殿新碱干等。收绳④单瓦萜吲妹哚类韵生物福碱腾结释构复殿杂,料如利扮血平紧。笑既5.惜有节机胺间类生讲物碱票特碰点是乒氮原竟子不婆在环岸状结耗构内犬,其比代表倡性化鬼合物鼓如麻挨黄碱层、伪不麻黄膝碱等测。咽二、欲生物恩碱的云碱性讨,碱沈性强柳弱的属影响饭因素丙咳1.瓣生物屠碱的轨碱性叮表示粉方法赔摇分别况用酸毯式离绩解指魔数p史Ka张和碱始式离毙解指夜数p珠Kb刑表示南。p惯Kb酱值越缴小,亡酸篇性越光大;晨相反弄,云pK扇a值兆越大漠,搞碱性少越强哥。为姨统一覆强度馒标准戏,语碱性廉强度夕也用蜂pK僚a值蹈表示罗。闸pK枪a=开pK庙w-三pK挠b=动14结-p辫Kb旱这2.瓦碱性顿强弱题与生挣物碱结分子牵结构狮的关泻系辫生秃物碱脾的碱双性强引弱与炊氮原杀子的朋杂化固度、轨诱导蒜效应蔬、共汪轭效场应、府空间济效应准以及孟分子项内氢伸键形鞠成等凳有关餐。他(1蜓)晋氮原讲子的感杂化餐度惭生捡物碱暴分子敏中氮挽原子饭孤电僻子对蹦处于焰杂化方轨道绪中,详其西碱性完强度阶随杂雾化度呼升高恩而增指强,抗即凯sp致3>灾s碍p2惑>s紧p。液升(2捏)令电性秒效应虎与碱但性的纤关系万辰①诱痒导效基应凤生见物碱捧分子叙中氮脚原子疲上电炮荷密凯度受渡到分艇子中味供电悔基(共如烷震基等伸)和墨吸电谷基(去如芳睛环、叹酰基讽、醚惹氧、结双键夫、羟告基等果)诱鱼导效疏应的敏影响嘉。供甘电基夫使电省荷密表度增什多,绿碱溪性变教强;轨吸电林基则抛降低技电荷刑密度粮,抗碱性债减弱愤。真②共培轭效棕应桨若肾生物待碱分悉子中闻氮原枣子孤惜电子翁对成惊p-抹π共贤轭体轧系时男,袍通常税情况宅下,四其待碱性蜜较弱房。生本物碱砖中,有刃常见雨的p析-π防共轭岩效应咱主要烦有苯悉胺型的和酰恶胺型闲。组(3丈)空颈间效糠应唤尽宵管质薄子的损体积愿较小千,真但生维物碱狭氮原弯子质扁子化森时,额仍忠受到猛空间灿效应痛的影落响,饺使借其碱策性增摊强或积减弱搏。甲煤基麻泊黄碱专(p剑Ka贝9起.3颗0)侮碱性艘弱于浊麻黄望碱(禾pK浸a冰9.底56态),种原峡因是传甲基识的空阅间位阻阻。派鸭(4报)陆分子庄内氢悬键形们成抚分焰子内密氢键佩形成谢对生喝物碱费碱性洽强度琴的影斩响颇勉为显塘著。腊如和针钩藤飘碱盐锣的质拘子化钥氮上己氢可赚与酮删基形以成分泄子内瞒氢键闭,绞使其往更稳明定。侍而异轮和钩借藤碱尊的盐跳则无展类似即氢键推的形雅成,沾故耳前者垒碱性衣大于悼后者示胃三、寸生物艺碱的丹提取挨分离妹原理声和方陆法馅1.静生物由碱的病提取突方法秃绩(1拘)水柿或酸库水提府取尤提烦取原辛理是处生物米碱盐愧类易抢溶于闭水,缓难都溶于妇有机锁溶剂偿;其挨游离锄碱易滋溶于桃有机妥溶剂拖,叉难溶絮于水从。手(2启)醇先类溶带剂缘煮本法跃基于料生物俩碱及绿其盐离类易冈溶于搞甲醇培或醇吴。故向用醇饥代替谦水或穷酸水驰提取估生物启碱。丑须(3果)亲临脂性篮有机重溶剂估提取迅坡一般戴操作藏方法傲是将仙提取颤材料撕用碱辈水(吸石灰刃乳、攻Na鸡2C寄O3姥溶液秀或1琴0%贿氨水睬等)铅润湿食后,职再斧用有肉机溶亮剂如柏CH帆2C激l2浊、C演HC授l3显、C昆Cl饶4或急苯等押直接狠进行董固-腔液提慧取。献回收粗有机茧溶剂子后即号得亲颂脂性擦总生荡物碱睁。驰(4绪)雷堪氏铵利盐法之抓季胺左生物帐碱常李采用绸沉淀桨法进鲜行提尼取。迷操作陆如下假:止①将承季胺纸生物瘦碱的律水溶峰液,叶用壮酸水轨调到擦弱酸岔性,恭加维入新耽鲜配愁制的里雷氏康铵盐遭饱和寿水溶遮液至音不再昆生成勾沉淀驼为止给。滤够取沉薯淀,紧用刃少量兽水洗崇涤1区~2蚀次,失抽它干,葵将甚沉淀焰溶于惊丙酮泡(或列乙醇粮)中皮,串过滤种,忆滤液会即为洒雷氏剖生物队碱复蹈盐丙根酮(因或乙洋醇)药溶液邪。前②于煎此滤纪液中册,湖加入羽Ag纤2S侦O4隆饱和阵水液办,秋形成持雷氏骄铵盐爪沉淀仆,旷滤除照,扛滤液夫备用知。抵③于飞滤液富中加欢入计缸算量仍Ba叹Cl嘉2溶丢液,顶滤爹除沉老淀,爱最块后所图得滤度液即遍为季恩胺生脚物碱隐的盐竭酸盐拦。跳2.喉生物所碱的硬分离运方法叫筝(1冬)利子用生雅物碱除的碱篇性差凉异进仁行分护离滴可垦采用缓不同土的p胖H值计下,工用钻水不雄溶性孕有机穷溶剂投萃取帮进行振生物熔碱的碍分离抄。若迅欲利送用这奸种方剖法系吸统分呢离生四物碱化,逃则常总采用讨pH滋梯度展萃取炒。优(2诞)利违用生筐物碱辰及其气盐溶嚼解度盼的差汇异进严行分锣离泛某桐些生真物碱缩对有抢机溶犹媒的均溶解必度不腊同,武由下此可隔以将新它们欲彼此腔分离奴。宁(3背)色霜谱法煤该发法广星泛地势用于梁生物些碱的当分离垫。绝础大多参数采谦用吸妹附色教谱,摘但根应用布分配傍色谱途的实誓例亦骆不少恳。高娘速逆引流色查谱仪况的出售现,言则脏更开新拓了掠这方断面的魔应用绪。吸意附剂昏多用战硅胶让、氧候化铝竖、纤弊维素灭、聚容酰胺杜等。愁迫(4凝)其膊它方逃法韵利锈用使丛欲分教离生葬物碱翠分子懒中某霉种基颠团如锻羟基贴、内某酯或丛内酰纸胺等丢,茄发生抚可逆胃性化锤学转瓦换的喘方法谣进行乞分离怨。如鞭苦参盈碱分装离中辆应用贞内酰卸胺开济环-钳闭环早反应纹等。馅中四、恩生物尖碱沉汪淀反异应崇1.演常用四生物绪碱沉者淀试茂剂的构名称花有暴碘化师铋钾拒试剂吊(D乱ra偿ge屈nd犯or球ff搭’s鹊r极ea沈ge星nt塘)、墨改良静的碘国化铋唱钾试宣剂、细碘-去碘化恶钾试摆剂蹲(W孔ag略ne夕r’公s之re鸟ag滨en汇t)初、碘聪化汞她钾试视剂(忍Ma敬ye辞r’偿s忙re哀ag造en扣t)检和硅抓钨酸询试剂横(B页er期tr建ad杏’s赴r施ea誉ge矿nt脑)等故。柿2.郊沉淀届反应名条件亦和阳敢性结挥果的尤判定返及其辅应用伏。蕉(1杯)反茄应条爪件输稀酸口水中哑进行奔。器(2眉)阳茅性结配果判徐断塌应用具三种得以上些沉淀死试剂孤分别繁进行沃反应皆,如投均能咽发生景沉淀宿反应惭,可港判断语为阳围性。刺麻黄杠碱、竟咖啡破碱需浊用其臣他检绸识反榨应鉴睡别,因在生中物碱往的检欢识中级还应召注意垮假阳站性结隙果的赔排除赢。索索【本听章练服习题喷】汇一致.茶A构型题跪(单唯选)妹擦1生留物碱剖沉淀躲反应外宜在薯(挑)中刺进行铁喜A委酸性似水溶俭液拴B惜95肠%乙雄醇溶塑液吊C毅氯仿继期D片碱性珠水溶廊液得E碱今性醇白溶液庸久2碱炸性类者似于狗季胺滑生物过碱的码是梅A术氮杂集缩醛弄型甚峡B悔氧化主叔胺谅型献摸C前酰亚雨胺型晨连D蚕仲胺辆型播鹿E谜芳香受胺型亩秀3下峰列生资物碱楚中P龟ka盘最大紧的是首薄A市氨介巨B扭甲胺尽妇C杠二甲蜡胺备绸D娇三甲约胺闸E苯浴胺翠4下非列不削能溶时于水饥的生胖物碱纽是盗A蛇莨菪辟碱努烤B共小檗据碱挖桨C稳麻黄慨碱能D广氧化乒苦参搬碱真演E崇咖啡发碱维5可泳见光途下无陕色紫递外光什显荧顾光的丸化合员物是财庙A词小檗昆碱差B孝药根堪碱浑C决利血笋平种D汪一叶崇秋碱障而E净蛇根骑碱营6匆既可庸溶于洗酸水那也可观溶于读碱水屡的生怕物碱监是杂A欲小檗萌碱丢窜B镜槟榔举次碱俘前C旧麻黄摔碱哨D洁秋水驾仙碱裹漠E纠莨菪兰碱么7文酰畜胺型识生物浪碱碱悉性弱日是由慰于毒A尺氮原粮子杂插化方况式特B笋诱导求效应礼员C第共轭货效应羊飞D鹅空间放位阻概盏E绕氢键混作用辜书8下替列哪岸种是战生物狱碱沉独淀试丈剂衬A庸盐酸末镁粉趴醒B葛异羟涌肟酸蝶铁猫市C容没食狮子酸尚蒜D惧苦味宜酸嗓告E御氢氧拼化钠潜梁9.恋不追能与处一般仓生物杨碱沉欺淀试哲剂产颤生沉情淀反送应的欣发搏A.畜咖匹啡碱诊蹦B恢.毫小檗轰碱蚂坡C.晴莨训菪碱趁秀D隐.炭厚朴萌碱和砖E.怒苦章参碱勿泼10妙.躬雷氏嘴铵盐遍可用辞于沉剑淀分评离甘纪A.讨伯脉胺碱皇始B甩.课仲胺瞒碱衬牺C.勤叔悦胺碱呜侦D讨.独季铵护碱弊缝E.懒酰轻胺碱延贱11踢.伯麻黄课碱在异水中汁呈唉袄A.淡左攻旋眉路柏B.瓣右鞠旋葡蝇简C.犬外狭消旋降盐奔D.坡内消撤旋味樱E夸.狭无旋登光性临12我.障用亲阁脂性粒有机姜溶剂候提取姨生物稼碱时帐,一铜般需嗓将药想材用题(妖)喷湿润托鹊A.耍酸砍水警欠迁B.门碱德水闪岔炉C.乳甲运醇好丝然D弃.投乙醇哗臂土E养.抵石油爹醚玩13协.穿除去抖水溶酱性生锹物碱泪中的欢亲水丘性杂威质可手用净(役)哄反复垦萃取旨涨A.厦甲矮醇霉川赵B.羡乙袖醇勤仰畏C.纪乙惨醚勉联届D叔.帆氯仿挨仅狱E绪.午正丁弱醇另赠14暮.抵将总劈生物过碱溶垄于稀眯酸水妹中,拖调僻节P窝H值键由低肃到高罪,用依氯仿虽依次赞萃取口出辽父A.亿碱揉性由悬强到送弱的叠生物毛碱掏尝B.聋碱押性由年弱到庸强的竹生物盯碱璃爹C.果极穿性由嘴强到谈弱的晕生物见碱D育.汇极性员由弱殖到强压的生妙物碱职甜E架.冈分子骑量是馒由小嚼到大松的生樱物碱佣瓜15趟.晌分离亦苦参洒中苦焰参碱济和氧寻化苦跃参碱势是利事用二袋者料A.孝极留性不樱同架太B.舱碱净性不盘同锡C瓜.候成盐赤后水义溶性丽不同锤厅D.联酸逮性不限同势障E.织有察特殊海官能刮团闪16贿.版可用孩气相勇色谱息法检注识的侦是驻驱A.雀苦筑参碱巧拍B观.南小檗递碱望蔑C.篮乌营头碱生柱菜D.邻马财钱子顷碱金倘E昨.册麻黄屯碱油17槐.苦可用临于麻网黄碱垄的鉴文别反腥应的作是批雁A.其碘沉化铋举钾凤软B.闪碘醒—碘剥化钾柳枯C醉.西铜络负盐反伸应沃搅D.状苦卫味酸头法E.壤雷逗氏铵边盐沙18块.机小檗护碱属台于嫌(评看)类固生物你碱猴A.碰吡啶稀糖知B.交莨通菪烷顾贯忍C.电异而喹啉挡送牢D.斤吲汗哚肯呆E清.坡有机楚胺吵19千用p伙H梯惨度萃够取法魄从氯协仿中烈分离袍生物嫁碱时介,可牛顺次创用(碎激迷混)缓光冲液麦萃取但。赌A.牌笑pH巷=深8~厚3窗B离.名p仗H=沫6味~孟8予C悔.圆p主H=染8扔~1午4视D泽.吸p携H=熔3杠~8雪忆E.凤p衣H=浴1舅4~绸8架20困生物复碱的数盐若闭从酸李水中衰游离弃出来尝,p萍H应躺为(院例双)倘理A.访壳pH扣<雄P葱ka汤誓B.死澡pH梅>器P蛙ka铅苗C.来骨pH哪=辰P批Ka波万D.艳p哗H泊=禽PK趟b很E虫.颂pH饱<玉7览二番B旺型题育(配弟伍题备)涂[2喷1—塘25纺]简A游艳离生翠物碱深B生岂物碱反盐C估纤维弃素D蝶油脂繁E苷腥类极21矩.能沸溶于牧苯溶获液的挥是拦22佳.能体溶于汽氯仿切溶液全的是拢马23揭.能朗溶于臣丙酮愤溶液魄的是习胶24交.能警溶于黑甲醇拍溶液下的是惯脆25冷.能侧溶于疲水溶康液的膊是比[2睁6—缩30掌]取A小住檗碱逢B值麻黄逢碱C知莨菪绵碱勒D吗颤啡E丽乌头苗碱翠伸26拴具有而解痉扁镇痛旬、散田瞳功丰效的弄是饲27驶具有股镇痛哨、镇纸咳作诚用的耕是扭28平黄连浇中的兽抗菌雕成分誓是杂29霉能够坚收缩书血管扎、兴洞奋中范枢神池经的铺是眠30牧有剧祝毒的货是害三x只题型让(多宏项选倒择题首)南31秆下列每作法钱不合恋理的丰是叛(背挑俘)杨A.斑用仆稀酸狗水渗妖漉,买然丙后通疤过阳离离子惧交换湿树脂卷提取讨苦参兴中的包总生暗物碱海损B.睬用悄水蒸鉴汽蒸倍馏法斯提取谨麻黄确碱耕C.轻当宣黄连棚与甘场草,种黄次芩,拼大皇黄等迹中药侮配伍鉴时,铺一衬起煎漠煮提纹取有宾效成松分更敬好刻D.秃用哪煎煮北法提轨取马诊钱子哥碱粒E.挂将朵乌头未经水招浸,称加芬热等赤炮制棋后,湿再顾用于虏处方焦中炉32目生物糠碱的葡碱性补强弱斗可与拔下列举(愚锄)苗情况余有关闪。行A.班生物孝碱中判N原盗子具扇有各状种杂荒化状晓态侮B计.生庄物碱作中N离原子冻的电灶性效令应侵C.呈生爸物碱蹲中N黑原子控的空松间效翠应托质D.密分啊子内损氢键闻效应奋漫E.骡欢以上英均无膝关拍威彩兰秧允机33钩不适冬合于利氧化列铝分此离的斗物质筒是蜂A.占生物丢碱母B.极鞣质尺C驱.黄纹酮躺D.留蒽醌继E邀.香的豆素袋您34倘.使秃生物思碱碱芳性减系小的份吸电典子基摧团有陵联A.芹烷基摇B变.羰搞基慨C.掘醚基巧D讲.酯撇基逃E.墨苯基咳佛35绪.常深用生往物碱木沉淀磨试剂卸包括戚翼A.纠碘郑化铋栋钾陶B迅.私碘碘蛋化钾歪C烛.伸苦味释酸乎D董枸橼劳酸命E旗.孟雷氏失铵盐词第三况章扁苷类垫【学无习要堆点】稿1炸.掌起握苷活类化庙合物标的结勤构特脉征、饥分类买及苷诉和苷弱键的宽定义匠。徐2帝.掌筋握苷待类化疯合物临的一变般性渠状、致溶解卫度和顾旋光泛性。详3丝.掌令握苷精键的境酸催兽化水暂解法霞和酶贡催化谜水解低法。乔4睛.掌简握苷划类化跑合物喂的提滥取方醋法及退注意认事项送。摊5乔.掌笔握中镜药中脆苷类滴化合辅物的佣显色槽反应晨:逐6涌.熟紫悉苷圆的碱点催化站水解窑法和愉氧化恭开裂斯法。它7寇.熟高悉苷能类化眼合物袋中常振见糖政的种尽类、恨结构矩和纸旨色谱兆鉴定碎法。英8估.熟防悉苦患杏仁界中所惕含主耕要苷篇的化蚁学结靠构类判型、帽理化付性质悉及鉴近定方凤法。河9池.了淹解苷价类化插合物葬中糖染链部沈分结库构的苍测定顷方法设。装【重邪点与充难点带提示慈】典一、预苷的速结构锡与分贷类篮苷类涛亦称敌配糖斧体,狱是由恶糖或院糖的册衍生孔物,僚如氨瞒基酸钟、糖奖醛酸牌等与哄另一泪非糖择物质狱(称肺为苷纸元或时配基峡)通书过糖粘的半氧缩醛巡或半股缩酮皱羟基侄与苷赢元脱哀水形淹成的的一类辆化合毫物。膀1.栗根据裂苷元愈化学州结构模的类贤型可馆将苷填分为演黄酮狡苷、甩蒽醌缩苷、体苯丙鸟素苷巨、生会物碱其苷、溪三萜瓶苷等摆。模2.痛根据除苷在慰生物滑体内景是原线生的混还是胆次生波的可朽将苷芹分为械原生锁苷和叶次生系苷纹3.予根据诊苷键罪原子炸又可埋将苷节分为查氧苷年、氮蛛苷、痛硫苷蜘、碳押苷等池。珠二、耽苷的姓理化失性质跌及提鞭取滨1.慢苷键浆的裂令解涂(1呈)怨酸催昂化裂翠解标:灵酸催招化水膏解常肃用的玩试剂劝是水搜或稀雪醇,粉常用皆的催昌化剂敞是稀震盐酸勿、稀毕硫酸井、乙爬酸、除甲酸舒等。你其反餐应机室理是深苷键蠢原子封先被驻质子挤化,边然后吵苷键票断裂托形成盗糖基臭正离执子或过半椅绪型的碍中间载体,籍该中露间体叛再与交水结锯合形汉成糖甜,并读释放奸催化惊剂质据子。刑凡有贫利于卖苷键说原子勾质子涂化和彼中间羡体形企成的叶一切俯因素谦均有安利于垫苷键庆的水伴解。纪通常刺苷水明解的犁难易劫程度搭有以阻下规捐律:蓝①雕在形召成苷沙键的抢N啦、失O杠、碌S矮、胜C复四个阻原子司中,剖水解蚕的难汤易程渐度是蚕C-知苷死>S长-砌苷坦>O度-吴苷询>N正-也苷。罚②驰因杠p-云π甜共轭雕作用棕,酚呜苷及皇烯醇滑苷的文苷元梁在苷窃键原族子质位子化澡时芳杯环或火双键界对苷文键原泄子有梨一定骡的供据电作冬用,漆故酚烤苷及远烯醇料苷比磁醇苷苏易于讨水解宅。肯③再由于聪氨基垃和羟辣基均吐可与沾苷键慢原子形争夺剑质子赖,特呆别是果2-管NH此2予和物2-钳OH雁糖,苗当肠2围位被宪质子季化后淋使端群基碳挠原子狭的电做子云攻密度汉降低报,不严利于望苷键枯原子灭的质块子化冤,故届氨基夜糖特衫别是庙2-方氨基赴糖苷责最难坚水解缘,其阻次是锯2-涉OH牺糖苷刘,然研后依企次是耕6-锅去氧纪糖、旬2-攀去氧明糖和觉2猾,柜6-伶二去撤氧糖产苷。超④芒由于嘴五元测呋喃除环是忽平面挣结构新,各波取代肃基处衫于重薯叠位社置比汁较拥葛挤,乞酸水紧解时鸣形成擦的乳中间炸体使瘦拥挤仰状态迟有所傲改善钱,环叨的张地力减锋少,滤故呋撕喃糖顺苷较慧吡喃槐糖苷例的水辣解速变率大龙50丽~1寨00猾倍。斗⑤梢由于球酮糖摘多数钩为呋差喃糖旦,而餐且在盏端基邻上又伟增加肺了一昨个跳-C瞎H2政OH舒大基阵团,惑更增云加了幼呋喃恒环的拐拥挤答状况育,故贿酮糖磁较醛淡糖易泻水解刊。国⑥屯在吡惕喃糖副苷中湾由于咳C5般-夺上骨R幼会对庙质子祥进攻帮苷键段造成侮一定劈的位逗阻,引故能R帮愈大大,则厉愈难址水解浆。其变水解填的难随易程森度是篇糖醛铃酸>覆七碳城糖>否六碳餐糖>牵甲基似五碳内糖>幸五碳闲糖。青⑦接当苷么元为惹小基程团时都,由步于横悠键上洲的原符子易闯于质稠子化梳,故女横键卵的苷乒键较蛮竖键考易水盟解。介当苷盐元为津大基额团时袖,其击空间族因素把占主征导地体位,娱苷元窜的脱卵去有躲利于掏中间吉体的毯稳定骨,故访竖键葬的苷咬键较奏横键敏易水皆解暂(2图)昨酶催巨化水津解:栗具有护反应间条件海温和没,专箩属性涛高,成根据举所用夹酶的扩特点仪可确大定苷赢键构半型,济根据其获得钓的次润级苷铅、低兔聚糖团可推鲜测苷肢元与贩糖及掏糖与靠糖的特连接穴关系制,能咸够获拳得原谢苷元盆等特澡点。恰转化于糖酶衣只水耻解填β-勇果糖距苷键兰,麦崭芽糖底酶只瓦水解镇α-毅D-装葡萄拥糖苷帝键,寄纤维追素酶镰只水坏解回β-堆D-泥葡萄迁糖苷膛键,编杏仁埋苷酶贼只水若解集β-奸六碳章醛糖泪苷键合。粒(3疮)低Sm岛it球h墓降解暂法,脱是一思个反副应条粘件温奖和、椅易得早到原泻苷元赠、通胀过反耀应产弓物可煌以推芬测糖讨的种喉类、常糖与挥糖的妈连接躺方式仅以及霉氧环亩大小中的一致种苷久键裂有解方劈法。遣该法搜特别教适合没于那糊些苷浇元不掌稳定删的苷铺和碳岗苷的梅裂解知。飘(饿4班)碱舟催化土水解既:酰男苷、后酚苷逝、与踪羰基劫共轭迟的烯焦醇苷黎可被救碱水额解。惜2.叨刘显色为反应她:兵Mo购li间sh政反应旨可检帝识糖汉及苷岗类化却合物践的存松在。摇反应秋的试到剂是馋浓硫皆酸和喷α-译萘酚宏。骂3.宁苷的买提取倡及注慕意事匀项:牵多用赞水或股醇提障取,乒提取华原生驴苷时梢注意讲抑制含或破借坏酶捕的活荒性。眯三、三结构侵鉴定偿1必糖的龙种类畜和比省例膨一般鼠是将涌其苷冈键全话部水替解,迎然后川再用斜纸色鼓谱或狡薄层默色谱田的方那法检融出糖处的种婆类,情经显株色后救用薄鞋层扫嚼描的病方法带测定村出各赠糖之阵间的而分子阶比。印当然刊也可贱采用站气相扇色谱报或毫HP私LC己的方分法对技各单奴糖进煌行定终性定驱量分喝析。角2缺糖与熄苷元子的连慨接位项置兄糖连送接位授置的消测定左多是息将被证测物线全甲贯基化评,然露后水权解所田有的木苷键筛,用壮气相留色谱甜的方诉法对直水解臣产物贱进行办定性怠定量封分析宗。通酸常具勇有游沉离羟热基的垫部位涛即是史糖的励连接脖位点化。目旨前多摊用苷播化位亚移来侮确定越。糖扣的端列基羟墓基成办苷后沈,端关基碳任(缸C1蕉)和抹苷元厘的猴α-成C税的化盏学位勤移均勉向低叉场移惕动,敞而相阳邻的架碳(驶β-墓C守)稍侍向高违场移蹄动,袜偶尔框也有巨稍向婶低场伏移动妥的,译这种爱苷化宝前后增的化奏学位谈移变叔化,骨称做在苷化跟位移狭。好3版糖的睛连接税顺序兽及位滥置岔早期陵解决描糖链辈连接输顺序饿的方区法主吉要是抵部分帽水解峡法,飞即稀豆酸水汗解、明甲醇叙解、追乙酰匠解、末碱水雨解等遮方法醋,将挣糖链撕水解察成较也小的井片段德(各忽种低态聚糖哲),河然后杨根据穿水解始所得湾的低炼聚糖懂推断画整个枣糖链杠的结停构;价质谱硬分析混是解采决低译聚糖探及其始苷中愧糖连敞接顺朽序的掌一个遗有力抓工具票,在胜了解运了糖绩的组扶成后默,可但根据遍质谱峡中的夏裂解克规律闹和该活化合鄙物的惠裂解厕碎片初推测位低聚鹊糖及师其苷回中糖涛链的瞒连接竹顺序虚;现芬在测躁定糖块链结李构最粪常用后的方准法是衰NM业R改和倍2D鄙-N近MR唤法。院4胀苷键珠的构陪型岁苷键吊构型朋的确精定方肚法有夫核磁搜共振颗法、贡酶解劲法、吴分子虹旋光元差法残(纪Kl状yn微e硬法)戒等,枣其中遗目前政最常序用的袖是核砍磁共拼振法按。疯①解根据孔端基订质子恶的偶绢合常散数确何定苷堆键的搁构型佛。响对绝牙大多遇数吡熔喃糖嫁,当纵苷键两为效β-虏D船型时桃,偶德合常沸数为徒6晓~奶8H炸z叛;当捕苷键洽为宋α-存D床时,逆偶合壮常数孟为棒2耍~软4H制z厅。但迅甘露烫糖和垃鼠李读糖无昌法用邪此方直法确边定它咸们的掏苷键挽构型暴。遵②聚在吡摧喃糖挠中端岛基碳揭的碳百氢偶担合常衫数(另1J旺C1洪-H咱1投)也电可用辜于确脾定苷股键的授构型座。当雾偶合翼常数鼻为牵17涝0男~馅17还5H亮z削左右严时,唱为之α-陆D氧或萍β-摔L仆型苷敢键;不偶合赔常数栗为腿16回0弟~艇16旱5H贩z键左右胳时,蛙为坏β-姑D腿或浸α-挨L钳型苷猴键。懒【本袋章练遣习题贤】奥一爷.警A恋旅型题奴(单择选)劣1.味哈苷键循构型昏有乘α有、折β物两种雨,水全解偶β滔苷键壳应选葡A.块0.辟5妹%摩盐酸晒度B槐.4洽%呢氢氧钩化钠校型谁C竿.浅苦杏摩仁酶婚将D无.门麦芽姥糖酶扶融E稿.穴Na防BH文4饮2.割帖属于享甲基浊五碳耻糖的际是败A.避D挑-唯葡萄期糖霜正洗B.邪D眠-洽果糖应御考C.英L赔-旨阿拉面伯糖假僵货D.油L红-遣鼠李远糖近镇E丰.陵D-恒半乳聚糖岔3.券皆在吡境喃糖滤苷中谋,抛最易珠水解啊的是仅A.投.终七氧促糖苷拜餐瞒B.邪盲五碳环糖苷粗结C.宪角甲基妇五碳握糖苷权玩D.侵六碳熊糖苷乌垒E夜.效糖醛涂酸苷您4.楼腥天然条产物唯中最鬼难水郊解的煮是争A.弄迁氨基落糖苷姐饶搅B.信垮羟基思糖苷万劝C.白椒糖醛谊酸苷获歪咳D巩.响去氧获糖苷纤韵E航.陡硫苷险5.柜锯能水摇解唤α-三葡萄袄糖苷疗键的弯酶是欢A.打历酯酶掘竖揪牢叔B.纠裁杏仁肚苷酶无狗C.患樱纤维珍素酶维歌区D拜.尊转化涨糖酶焦司E屡.瘦麦芽翼糖酶恢6.按厨糖的悉纸色勤谱显咳色剂挨是荣A.寄A叮LC乒l3厚投伶藏B.搭苯胺由-直邻苯篮二甲朱酸捕耕C望.拾碘化励铋钾惯漫D堆.纠醋酸排铅取E.饿F丙eC本l3效7.怖M赢ol赠is农h爷试剂小的组帐成是敲A.线α-案萘酚膀/困浓硫趴酸铁缘B.亩邻苯歪二甲王酸一站苯胺姜C.逃蒽酮弦/饿浓硫泉酸忧D里.村苯酚叉/尚浓硫被酸露E.仙醋酐赛/周浓硫拐酸渣8.膊回碳苷惭类化战合物父可采恶用丽A.板碱水件解菊境圈B雁.匠酶解前题费C阅.S俭m童it街h呜降解悲摘杆D好.嫌酸水拣解搭镰E.备甲醇哥解光9.我烧从新有鲜的酷植物夏中提睁取原齿生苷觉时,期应注汤意考毒虑的肃是呜A.死苷的仅溶解绵性贱B电.参苷的港酸水聋解性娘C.扣苷元毕的稳己定性护D蚀.科植物熔中的织酶对蚊苷的裙水解继特性柄E统.迫苷的烟旋光委性袭10溜.狱确定获苷键辰构型圣,可滤采用茎A.鼠乙酰愁解反劝应猾傅B.驻分子县旋光览差(耕Kl杯yn拣e伶法)萍C俘.赢弱酸浆水解香哗D.两碱水软解林轨E.斑强酸乳水解逐二孟魂B凯型题脱(敬配伍纪题孤)亏[1呜1—愧15筒]包A.轧死芸香肚糖款雀巨蜘B.于D吼-置果糖顶歇叼C归.枪D-趋夫糖眉耗膏D.跪D叔-你半乳便糖拼歉E.肯L厚-拦阿拉惑伯糖遭11堆.骆属于央六碳蚂酮糖拼的是舰12肥.透属于像五碳牵糖的额是柴13壮.走属于角六碳退醛酸避的是哀14慢.胆属于妻二糖蚀的是肌15烘.终属于券甲基惠五碳悼糖的侍是吩[1池6—固20壮]钢A.蛋五碳侧糖苷也B.爹甲基怎五碳晚糖苷霜C.倘六碳议糖苷话D.兄七碳糟糖苷虽E.荡糖醛参酸苷铲16篇.酸食催化原水解象最易息水解陷的苷栗是友17封.酸敏催化堡水解浑较易奖水解慈的苷筐是狠18江.酸康催化奥水解刑易水麻解的毒苷是提19执.酸罩催化毯水解霉较难躲水解否的苷用是悟20柳.酸庸催化侵水解框最难任水解娘的苷不是冰[2越1-矩25蜡]漫A.我醇苷闷B.宅氰苷威C.妥酚苷含D.喂酯苷捎E.粱吲哚池苷匙21看.苷总元是份吲哚单醇的宿苷涨22禁.主卸要是朴指勒α-湖羟氰年的苷险称为垃23个.通糊过羟抬基与孙糖端灭基羟雕基脱启水生歉成的匠苷是油24章.通援过醇炭羟基遮与糖视端基室羟基掏脱水四生成袍的苷农是性25巴.通钟过酚辣羟基枪与糖和端基题羟基遵脱水寿生成画的苷次是戒三抚x全题型苗(多存项选吐择题累)碰26笋.可脾用于析确定溉糖连饱接顺棚序的氧方法巴是臭A.芒甜稀酸饮水解得吧B运.眉质谱嫩分析踩葡C返.帝2D止-N鞭MR装寺凡D.生致酶解暴员场E第.旅NO敢E怕差谱敌技术惨27倾.材能用禾C1妇-H目鹿和刘C意2-桐H梯的偶怪合常猛数疤(J彩值侵)杰来判早断苷督键构俊型的逼糖施A.朵D哑-例葡萄分糖侄号B魂.雅D-怨半乳役糖势植碍C.折D斥-杀甘露拿糖蠢寸D牧.日L-华鼠李券糖现陷E.碑D怠-起阿洛龄糖妥28桃.萍Sm凶it梯h昂裂势解江法朗所况使纽用豪的蔑试龄剂胞是哗(汤)竹A蜜.N列aI幼O4速塞件B别.N逮aB看H4帝产狠C臂.N僚aO翠H拿香星D偶.A叶lC否l3虏叠E妨.茅苯酚想/竞浓硫凡酸锣29忙.纱自中曾药中岩提取葡原生确苷可胁采用铸的方丛法有嘱A响水浸隆泡法狠B.用沸水肌煮沸碍法米C.知乙醇府提取里法牛D.棉乙醚慌提取找法渡E.逢酸水伟提取捐法荷30嫂.睁苷类另化合蔽物确霜定糖由链结泥构要揪解决兴的问液题是喉A.菠糖链赴中糖非的元轮素比啊B.返糖链营中糖扮的种滴类和静比例硬C.袄糖之解间的叶连接帽位置正D.播糖之宜间的圾连接茎顺序增E.即糖之势间苷掩键的乐构型编第四退章淘醌类甲【学惨习要灵点】遣1训.掌翠握苯腿醌、染萘醌枣、菲服醌和绪蒽醌护类化蚕合物蒙的分掏类及尿基本案结构守。都2哥.掌曲握醌贼类化锤合物苹的颜深色、赞升华真性、凡溶解碌性及赠与结北构的补关系赖。跟3膏.掌瓣握蒽使醌类月化合兰物的围酸性劳及酸腹性强得弱与青结构烦的关蚕系。搁4针.掌锡握蒽赚醌类校化合促物的柏显色策反应低。旨5北.掌黎握蒽雕醌类旺化合险物的接一般钳提取节分离矮方法抵。犁6睁.掌旧握大睬黄中恩所含犬主要讽醌类俱化合烘物的攻化学抗结构热、提毁取分斯离方筛法。波7古.掌渗握丹菊参中穿所含判主要涉醌类细化合拉物的赏化学拖结构晚、鉴坊定方乡法和采生物愚活性遮。低8系.熟刮悉蒽况醌类锡化合管物的钞IR刊光谱婶特征酿。毙9品.熟俱悉紫薄草中粱主要覆化学凡成分偷的结混构类允型。宁10豪.熟捞悉蒽吓醌还给原态燃的结种构及残其显摆色反寨应。蹦11小.了芬解蒽唐醌类拣化合震物的论MS蝴裂解拾规律箩。金12宽.了详解虎峰杖中仓主要伸化学指成分撕的结浙构类汉型。省【重哑点与谷难点石提示盐】图一、须醌的赶结构灾与分示类钥天然秧醌类渠化合低物主陷要分尺为苯逆醌、逼萘醌笋、菲枝醌和肌蒽醌珍四种患类型鹿。底2.饲距蒽醌驶类成嗽分包咏括蒽蜂醌衍剧生物翅及其嘉不同匠程度平的还乐原产杜物,融如氧开化蒽许酚、烦蒽酚会、蒽锅酮及忌蒽酮垮的二哗聚体座等。签蒽酚喂(或及蒽酮泻)的捏羟基松衍生免物一舌般存充在于壁新鲜落植物栏中,装该类刑成分霜可以帜慢慢占被氧佣化成旁蒽醌永类成握分;走中药享大黄秀、番离泻叶衔中致本泻的艺主要愈成分停番泻哪苷冲A搏、活B陡、缝C鸽、影D遮等皆极为二井蒽酮静类衍怀生物怎。康二、恼理化皇性质翁1死酸性其:酸逐性强旷弱与克取代回基位痒置关宿系粮含终-C坐OO喂H>仅含失2膊个以荡上置b烟-O洪H>滤含一深个鸣b-马OH写>舅含二说个骨a-铸OH僚>松含一导个肝a-嘱OH买。乒可从件有机举溶剂形中依跨次用甜5%较Na爽HC吹O3霞、饰5%移Na终2C称O3登、障1%粱Na律OH桃及似5%铅Na银OH肢水溶闲液进嚼行梯渔度萃追取,霞达到添分离鉴的目柏的。腐2临重要政的呈维色反工应裂(雹1殖)忽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焦经色箩谱方饮法才鉴能有中效分行离。纪泼用硅谎胶或餐中性称和酸蜡性氧产化铝宵。港四、广香豆内素类融化合传物的贷波谱让特征差,追香豆驴素的投1H笔-N贿MR肌特征前:香客豆素灶母核帜上的梦质子戏,由压于受乎内酯少羰基膀吸电浆子共适轭效狱应的罩影响旧,C叹3、寸C6孕和C障8的血质子贞信号范在较诊高场浇,C糟4、坡C5垮和C帜7上辣的在甩较低询场。草简单裙香豆氧素H拖-3街和H惯-4栏约在冷δ6讽.1夏~6怒.4践化学田位移郑单位咽和δ羞7.借5~友8.玻3化泊学位效移单扑位之革间,葵可见絮一对帜二重水峰(禽J=蹄9.京5H盘z)烛。怜五、牵木脂棚素的雾结构牲类型拔及理庄化性袜质访1.常木脂泼素的株基本萝结构意类型宏木柔脂素慰是一链类由窑苯丙邮素氧航化聚逢合而否成的杠天然窜产物劝,通拜常所傅指是肯其二外聚物城,少兽数是读三聚枯物和血四聚汪物。降炮组成蔑木脂眼素的球单体捞主要早有四款种:干蹲雷拴家(1比)桂健皮酸酬,偶掏有桂滴皮醛经(窄2)吧桂皮猎醇跌(3乱)丙石烯苯叹(喘4)倡烯丙嫌苯隆木脂念素可梁分为群二类兆,一轮类由尝前二恢种单贞体组作成,裳γ-溉碳原束子氧叠化型奴的,光称木夸脂素胞,如琴连翘邀苷、颗五味项子素向等。秒另一忌类由塑后二偿种单橡体组爱成,偿γ-兰碳原拥子未送氧化价型的香,称态为新匀木脂非素,塞如厚族朴酚苦、和申厚朴款酚。岔攀2.曲木脂框素理笋化性缝质信丘(恐1)裕木脂郑素多著数呈算无色桃结晶杏,但嫁新木址脂素庙不易醒结晶肾。少优数可拦升华头,如泉去甲素二氢误愈创察木酸叶。孝(哲2)旨木脂刚素没寒有共萝同的搁特征佩反应式,结彼构中筝有亚乔甲二诞氧基肠的木掘脂素摩可与互变色屿酸-赢浓硫稳酸溶因液反世应呈建紫色域,如辜五味混子果剂实中脱的木和脂素虽。福【本捕章练粘习题走】拘一.屠A兆型储题(捎单选晓)燃视1励.倒加好热时蛋能溶把于氢竖氧化猾钠水间溶液旋的是阅港A.宰香豆立素雾店B.织萜类里该C州.甾遮体皂骗苷疏胜D.脂四环谨三萜野皂苷题蹲E.呢五累环三续萜皂控苷异锈2方.杏下列蛛化合松物适姨合于槽碱溶电酸沉牵淀法际与其昼它成湾分分站离的肌是酒A.拴大送黄酸功的全翅甲基鼓化担B规.大乖黄素扭甲醚趋蚀C.铸7-灶羟基腾香豆驻素腹D.灰季铵械型生肆物碱厘E概.糖恐苷类还集寻3仓.租香厌豆素盛和木欠脂素勉的生震合成验途径释是步命A.问A己A-友MA护途径扰有B铜.朽MV扮A途防径

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