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文档简介

离子隔膜在电化学中的应用2023

学习目标1、了解常见离子交换膜的类型和作用2、能够通过离子迁移方向判断离子交换膜类型3、构建膜电池解题模型2023链接高考模型构建知识重构一、知识重构1.单液电池图1单液Zn-Cu原电池装置图2单液Zn-Cu原电池电流曲线图3单液Zn-Cu原电池温度曲线图2和图3说明单液Zn-Cu原电池存在什么弊端?原因是什么?部分能量转化为热能,电能转化率低电流衰减,不稳定原因:Zn与电解质CuSO4直接接触一、知识重构2.双液电池-盐桥负极:Zn-2e-=Zn2+正极:Cu2++2e-=Cu总反应:Zn+Cu2+=Zn2++Cu盐桥的作用是①隔离Zn和CuSO4溶液,避免直接反应②提供离子迁移通道,平衡电荷,形成闭合回路盐桥成分:琼胶、饱和KCl溶液Zn-2e-=Zn2+Cl-Cu2++2e-=CuK+(1)盐桥中琼胶的作用:控制离子流速,防止过早失效。(2)用饱和氯化钾的原因:K+和Cl-迁移速率接近,且不发生化学反应。(3)盐桥使用一段时间需要更换,恢复的方式是放入饱和氯化钾溶液中。对盐桥的深入认识2.双液电池-盐桥特点:带盐桥的双液锌铜原电池电流稳定,但明显小于单液电池分析下图,带盐桥的双液电池电流有何特点?造成的原因是什么?原因:在于盐桥通道狭小限制了离子的通过率、加之琼胶的影响,进一步增大了盐桥的电阻。一、知识重构图4单/双液Zn-Cu原电池电流曲线3.离子交换膜(1)作用:①能将两极区隔离,阻止两极区产生的物质接触,防止发生化学反应。②能选择性的通过离子,起到

的作用。平衡电荷,形成闭合回路单液:负极与电解液直接接触

盐桥:有效隔离,电阻增大

离子交换膜:有效隔离,电阻小一、知识重构3.离子交换膜(2)分类一、知识重构3.离子交换膜(3)原理(以阳离子交换膜为例)交换膜上有很多微孔,“孔道”上有许多带负电荷的基团,阳离子可以自由通过“孔道”,由浓度大的区域向浓度小的区域移动。阴离子受到“孔道”带负电荷基团的排斥而不能进入“孔道”中,因而不能通过交换膜。这就是“选择性”透过的原因。其构造与工作示意图如图所示:阴离子交换膜的构造和工作原理与此相同,只不过是“孔道”中带正电荷基团而已。一、知识重构3.离子交换膜(4)判断离子交换膜类型根据溶液呈电中性,巧借离子迁移方向的判断,确定离子交换膜的类型。①离子从“生成区”移向“消耗区”以电解CO2制HCOOH为例,其原理如图所示。阴CO2+2e-+2H+=HCOOH阳2H2O-4e-=O2↑+4H+生成H+消耗H+质子交换膜一、知识重构3.离子交换膜②离子从“原料区”移向“产物区”以电渗析法制备H3PO2为例,其原理如图所示(周测16题)。H2PO2-H+产品室:H++H2PO2-=H3PO22H2O-4e-=O2↑+4H+2H2O+2e-=H2↑+2OH-阳膜阴膜阳膜一、知识重构(4)判断离子交换膜类型3.离子交换膜③溶液“浓→稀”,离子移出;溶液“稀→浓”,离子移入正负一种三室微生物燃料电池可用于污水净化、海水淡化,其工作原理如图所示。Cl-Na+阴膜阳膜一、知识重构(4)判断离子交换膜类型10.电渗析法淡化海水的装置如图所示。通电后,一个间隔室的海水被淡化,而其相邻间隔室的海水被浓缩,从而实现了淡水和浓缩海水分离。下列说法正确的是:《步步高71练》P435A.离子交换膜b为阳离子交换膜B.各间隔室的排出液中,①③⑤⑦为淡水阳膜阴膜×√4.双极膜双极膜亦称双极性膜,是特种离子交换膜,它是由一张阳膜和一张阴膜复合制成的阴、阳复合膜。该膜的特点是在电场作用下,阴、阳膜复合层间的H2O解离成H+和OH-并分别通过阳膜和阴膜,作为H+和OH-的离子源。电解过程,双极膜中产生的H+移向

极,OH-移向

极。原电池中,双极膜中产生的H+移向

极,OH-移向

极。H+和OH-移动的作用是平衡电荷或参与化学反应。双极膜结构及解离水示意图阴阳正负一、知识重构4.双极膜例:SO2的脱除与H2O2的制备反应自发协同转化装置如下图所示(在电场作用下,双极膜中间层的H2O解离为H+和OH-,并向两极迁移)。分析电极反应及H+和OH-的移动方向。正负H+OH-O2

+2e-+2H+=H2O2SO32-

-2e-+2OH-=SO42-+H2O一、知识重构2023链接高考模型构建知识重构√阳阴➫解析H+OH+NH3·H2O~8e-~8H+~8OH-

1mol

8

8(2023年广东卷)——双极膜例1二、链接高考阳极:4OH--4e-==O2↑+2H2O例2:一种水性电解液Zn-MnO2离子选择双隔膜电池如图所示(KOH溶液中,Zn2+以Zn(OH)42-存在)。电池放电时,下列叙述错误的是A.Ⅱ区的K+通过隔膜向Ⅲ区迁移B.Ⅰ区的SO42-通过隔膜向Ⅱ区迁移C.MnO2电极反应:MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2OD.电池总反应:Zn+4OH-+MnO2+4H+=Zn(OH)42-+Mn2++2H2O正负K+×➫解析(2022年全国甲卷)——阴阳离子交换膜√二、链接高考深入思考:离子选择膜的种类阳膜阴膜溶质成分发生改变H+OH-

K+SO42-

➫解析二、链接高考例2:一种水性电解液Zn-MnO2离子选择双隔膜电池如图所示(KOH溶液中,Zn2+以Zn(OH)42-存在)。电池放电时,下列叙述错误的是A.Ⅱ区的K+通过隔膜向Ⅲ区迁移B.Ⅰ区的SO42-通过隔膜向Ⅱ区迁移C.MnO2电极反应:MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2OD.电池总反应:Zn+4OH-+MnO2+4H+=Zn(OH)42-+Mn2++2H2O√(2022年全国甲卷)——阴阳离子交换膜深入思考:离子选择膜的种类阴膜阳膜SO42-K+三室电解液溶质成分不变➫解析负极:Zn-2e-+4OH-=Zn(OH)42-正极:MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O总反应:Zn+4OH+MnO2+4H+=Zn(OH)42-+Mn2++2H2O二、链接高考例2:一种水性电解液Zn-MnO2离子选择双隔膜电池如图所示(KOH溶液中,Zn2+以Zn(OH)42-存在)。电池放电时,下列叙述错误的是A.Ⅱ区的K+通过隔膜向Ⅲ区迁移B.Ⅰ区的SO42-通过隔膜向Ⅱ区迁移C.MnO2电极反应:MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2OD.电池总反应:Zn+4OH-+MnO2+4H+=Zn(OH)42-+Mn2++2H2O√(2022年全国甲卷)——阴阳离子交换膜例3.用可再生能源电还原CO2时,采用高浓度的K+抑制酸性电解液中的析氢反应来提高多碳产物(乙烯、乙醇等)的生成率,装置如下图所示。下列说法正确的是:(2023年全国甲卷)——质子交换膜√阳阴H+O24e-

~O21mol0.25mol二、链接高考➫解析2023链接高考模型构建知识重构1.有“膜”条件下离子定向移动方向的判断方法三、模型构建2.含离子交换膜电化学装置题的解题步骤三、模型构建3.定量关系——电路中转移的电荷数一致外电路电子转移数=通过隔膜的阴(阳)离子带的负(正)电荷数。例1:工业上常用连二亚硫酸钠(Na2S2O4)消除烟气中的NO,通过电解可使Na2S2O4再生,装置如下图所示。吸收塔内每吸收11.2L(标准状况)的NO,通过离子交换膜的H+的物质的量为_______mol。NO~2e-

~2H+

0.5mol

1

1阳极:2H2O-4e-=O2↑+4H+阴极:4SO32-+8H++4e-=2S2O42-+4H2O2S2O42-+2NO+2H2O=N2+4SO32-+4H+阴极总:4H++2NO+4e-=N2+2H2O方法1:

1mol0.5mol

方法2:

三、模型构建3.定量关系——电路中转移的电荷数一致外电路电子转移数=通过隔膜的阴(阳)离子带的负(正)电荷数。三、模型构建例2:(步步高71练P429)(2)全钒液流电池放电时,左槽溶液颜色逐渐由黄变蓝,则电极b的电极反应式是_________________。若有0.2mol电子转移,质子交换膜左侧电解液质量________(填“增加”或“减少”),质量为________。V2+-e-===V3+增加0.2ga极(阴极):VO2++e-+2H+===VO2++H2O方法1:

方法2:

e-

~H+

1

11

2×√课后思考:1、我们了解了离子选择性隔膜的优点和应用,你觉得离子选择性隔膜是否有缺点和不足呢?2、电化学中所有的隔膜都是离子选择性膜吗?你能举例说明吗?

隔膜的认识误区:隔膜一定是离子选择性膜。这种认识是错误的。隔膜的作用是阻止特定微粒通过,允许其他微粒通过。隔膜的选择性越强,就意味着阻碍性越大,微粒的透过性就降低了,电阻性变大。因此需要认识隔膜的双重性,离子选择性膜在隔离两极电解质,防止物质混合方面起到了很好的作用,但确牺牲了离子的通过效率。那有没有既能阻止电解液或两极物质的混合,又不牺牲离子的通过效率呢?例1:(2022广东)科学家基于Cl2易溶于CCl4的性质,发展了一种无需离子交换膜的新型氯流电池,可作储能设备(如图)。充电时电极a的反应为:NaTi2(PO4)3+2Na+

+2e-

=Na3Ti2(PO4)3。下列说法正确的是A.充电时电极b是阴极B.放电时NaCl溶液的pH减小C.放电时NaCl溶液的浓度增大D.每生成1molCl2,电极a质量理论上增加23g放电总:

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