《有机化学》（下册）教学课件

《有机化学》(下册)教学课件，参考了多种《有机化学》教材和中山大学谷练权教授所作的《有机化学》课件的内容，在此特致谢意!

参加制作的有刘志昌、向清祥、熊俊如、陈稼轩等老师。如有不妥之处，敬请指正。

《有机化学》（下册）教学课件说明第十二章羧酸分类，命名，化学性质，诱导效应，共轭效应制法，二元酸和取代酸(Carboxylicacid)羧酸(Carboxylicacid)的基本特点：阿司匹林第一节羧酸的分类和命名布洛芬烃基种类分，脂肪族酸、芳香族酸、饱和羧酸、不饱和羧酸。羧基的数目分：一元酸、二元酸及多元酸。酒石酸马来酸

-乙氧基醋酸命名：1）根据来源命名；甲酸，醋酸、草酸、苹果酸等。2）系统命名；2，4-二甲基戊酸4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸

(1R,3R)-1,3-环己烷二羧酸丙醛酸（3-氧代丙酸或3-羰基丙酸）

3-丁酮酸（3-氧代丁酸或乙酰乙酸）芳基、环烃基作为取代基羧酸是极性化合物，沸点高于相应分子质量的醇。第二节饱和一元羧酸的物理性质和光谱性质一、物理性质二聚体（氢键缔合）高级脂肪酸有润滑性，低级羧酸可溶于水，分子量增大，溶解度减小，最后不溶于水。第三节羧酸的化学性质

两个碳氧键键长不同

四电子三中心的

分子轨道

两个碳氧键键长等同。IR:O-H,在2500-3000cm-1;C=O,在1700-1725cm-1.HNMR:OH,δ值(10.5-12).光谱性质:一、结构特征:脱羧反应OH键断裂呈酸性亲核试剂进攻发生酯化等反应α-氢的反应根据羧酸结构，可发生下列反应：一、酸性：二、化学性质羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子(即共轭碱)的相对稳定性。为什么RCOOH的酸性比ROH的酸性大？pKa值愈小,酸性愈强。甲酸的pKa3.75；中和当量与分子中羧基数目相乘得分子量.诱导效应、共轭效应对酸性的影响

1.诱导效应的影响基团的电子效应对羧酸的酸性影响非常明显。-I诱导效应的原子或基团将增强酸性。2、场效应：一种通过空间传递的静电作用，取代基在空间产生一个电场，通过空间对另一个反应中心的影响。诱导效应场效应对位﹥邻位

2.共轭效应的影响：+C效应使酸性减弱，反之增强。[分析]I和C效应同时存在时，按综合效应判断[邻位效应]

邻位基团对活性中心的影响邻位取代基的空间位阻使苯环与-COOH的共轭减弱。邻位取代的苯甲酸,(取代基是吸电子基或给电子基),均使酸性增强。C6H5的给电子共轭效应超过了吸电子诱导效应共轭碱分子内形成氢键，降低了共轭碱的碱性，增强了对应试分析富马酸的K2大于其顺式异构体马来酸K2的原因。通常酸性氢原子参与形成氢键时，其酸性减弱。的共轭酸的酸性。诱导效应具有加和性。诱导效应是一种短程效应。二.羧基上的OH的取代反应羧基氢的反应可用于分离提纯；当R较大时，称这种盐为“肥皂”。

2.羧羟基的取代反应酰氧键断裂，羟基被取代。1）成酯反应酸催化成盐反应反应机制：（酸催化羰基氧原子发生质子化）

mol:1:8羧酸中烃基的确结构越大,酯化反应越慢.因烃基的支链增多空间位阻增大,阻碍亲核试剂的进攻.酸催化，与第三醇的酯化：

2成酰卤反应亚硫酰氯(二氯亚砜)SOCl2，PCl3、PCl5

3成酸酐反应羧酸失水。加热、脱水剂：醋酸酐或P2O5等。

4成酰胺反应酰胺是很重要的一类化合物。三.脱羧反应形成分子内氢键乙酸的同系物址接加热都不容不得易脱去羧基（失去CO2）无水乙酸钠和碱石灰混合强热生成甲烷。一元羧酸的碳原子上有强吸电子基团时，受热易脱羧。

在结构上，两个吸电子基连在同一个碳上的化合物，热力学上是不稳定的，加热易脱羧。

通常

-碳上连有吸电子基的羧酸，加热容易脱羧。芳香酸的脱羧：羧酸盐的脱羧反应将RCOOH转变为RXKolbe反应是将羧酸碱金属盐电解得到烃类的反应。阳极阴极

4.-H的卤代反应

-H活性：羧酸小于醛酮。PCl3、PBr3或红磷(P)等催化。Hunsdiecker反应，即重金属羧酸盐(如Ag+)和卤素(如Br2)反应五.羧基被还原LiAlH4是还原羧酸为醇的最好试剂锂-甲胺还原羧酸，生成亚胺，再水解得醛。苯甲酸被碱金属的氨溶液还原至1，4-二氢化苯甲酸。二.羧酸的制备一.氧化反应

1）烃、1o醇、醛和芳烃的氧化第四节羧酸的来源和制备一、羧酸的来源

2）烯烃、炔烃的氧化断裂

3）甲基酮的卤仿反应醛的氧化用高锰酸钾的酸性或碱性水溶液，或碱液中的氧化银；无α-H的醛用康尼查罗反应。酮用过氧化物氧化成酯，再水解。（1）.Grignard试剂与CO2反应三.水解反应（2）、插入CO（羰基化）二、羧化法第五节重要的一元羧酸一、甲酸工业制法分子结构特点：羧基、醛基性质：还原性；脱水剂共热分解成一氧化碳和水二、乙酸制法三、苯甲酸工业制法发酵法，乙醛氧化；甲醇和一氧化碳反应

二化学性质：1、二元羧酸的酸性第六节二元羧酸一、物理性质固态晶体；熔点较高；乙二酸的熔点最高，按碳原子数的奇偶数成两条曲线升高或降低变化。

2、二元羧酸的热分解反应Blanc规则：在可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易

(布朗克)形成五元或六元环状化合物(即五、六元环容易形成)。3、二元酸和二元醇反应成环酯（五元环或六元环）或聚酯。三、个别二元羧酸1、乙二酸容易被氧化与许多金属了子生成络离子。2、己二酸制法3、丁烯二酸顺式、反式异构体4、苯二甲酸工业制法卤代酸、羟基酸、羰基酸和氨基酸。羧基酸和羰基酸。一、羟基羧酸第七节取代酸1、制法卤代酸水解氰醇水解

Reformatsky反应2、羟基酸的性质

-羟基酸受热发生分子间失水生成交酯。试判断由乳酸生成的环状二酯(内酯)有几个立体异构体？

-γ-δ-聚酯

2.卤代羧酸羟基酸可被氧化成羰基酸。3、个别化合物酒石酸苹果酸柠檬酸水杨酸没食子酸焦性没食子酸二、羰基酸丙酮酸（α-羰基酸），光合作用生成糖类的中间体稀浓β-酮酸，不稳定，容易失羧生成酮。后面再讨论。第八节酸碱理论一、布伦斯特酸碱理论酸：能释放质子的分子或离子。碱：能与质子化合的分子或离子。共轭酸；共轭碱酸碱强度：pKa碳素酸：有机物C-H键中的氢可以变成质子，此有机物称为碳素酸。