物理化学完整版本

[单选题]1：在某温度下，一密闭的刚性容器中的PCl5(g)达到分解平衡，若往此容器中充入N2(g)使体系压力增大二倍(此时体系仍可按理想气体处理)，则PCl5(g)的离解度将：

A:增大；B:减小；C:不变；D:视温度而定。参考答案：C

2：由A及B二种液体组成理想溶液，A、B的饱和蒸气压分别为p*A、p*B，x为液相组成，y为气相组成，若p*A>p*B(*表示纯态)，则：

A:xA>xB；B:xA>yA；C:无法确定；D:xA<yA。参考答案：D

3：某反应，其半衰期与起始浓度成反比，则反应完成87.5％的时间t1与反应完成50％的时间t2之间的关系是：

A:t1=2t2；B:t1=4t2；C:t1=7t2；D:t1=5t2。参考答案：C

4：已知化合物：①CaCO3的分解温度为897℃；②MnCO3的分解温度为525℃，它们在298K下分解反应的平衡常数Kp关系为：

A:Kp①>Kp②；B:Kp①<Kp②；C:Kp①=Kp②D:无法比较。参考答案B

5：过饱和溶液中，溶质的化学势比同温同压纯溶质的化学势

A：高B：低C：相等D：不可比较参考答案：A

6：盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是：

A:天气太热；B:很少下雨；C:肥料不足；D:水分倒流。参考答案：D

7：已知下列反应的平衡常数：H2(g)+S(s)=H2S(s)

(1)

K1S(s)+O2(g)=SO2

2)

K2则反应：H2(g)+SO2(g)=O2(g)+H2S(g)

的平衡常数（

）A:K1+K2；B:K1-K2；C:K1·K2；D:K1/K2。参考答案：D

8：下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大：

A:0.1MKCl水溶液；B:0.001MHCl水溶液；C:0.001MKOH水溶液；D:0.001MKCl水溶液。参考答案：B

9：在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水(A)和纯水(B)。经历若干时间后，两杯液面的高度将是A：A杯高B杯B：A杯等于B杯C：A杯低于B杯D：视温度而定参考答案：A

10：下列叙述中错误的是：

A:水的三相点的温度是273.15K，压力是610.62Pa；B:三相点的温度和压力仅由系统决定，不能任意改变；C:水的冰点温度是0℃(273.15K)，压力是101325Pa；D:水的三相点f=0，而冰点f=1。参考答案：A

11：某反应速率常数k=2.31×10-2mol-1・dm3・s-1，反应起始浓度为1.0mol・dm-3，则其反应半衰期为：

A:43.29s；B:15s；C:30s；D:21.65s。参考答案：A

12：恒温下，在反应2NO2(g)=N2O4(g)达到平衡后的体系中加入惰性气体，则

A:平衡向右移动；B:平衡向左移动；C:条件不充分，无法判断；D:平衡不移动。参考答案：C1：对于封闭体系来说，当过程的始态与终态确定后，下列各项中哪一个无确定值：

A:Q；B:Q+W；C:W(当Q=0时)；D:Q(当W=0时)。参考答案：A2：吉布斯自由能的含义应该是：

A:是体系能对外做非体积功的能量；B:是在可逆条件下体系能对外做非体积功的能量；C:是恒温恒压可逆条件下体系能对外做非体积功的能量；D:按定义理解G=H-TS。参考答案：D

3：x为状态函数，下列表述中不正确的是：

A:(A)dx为全微分B:(B)当状态确定，x的值确定；C:(C)∆x=∫dx的积分与路经无关，只与始终态有关；D:(D)当体系状态变化，x值一定变化。参考答案：D

4：体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：

A:(A)T，p，V，Q；B:(B)m，Vm，Cp，∆V；C:(C)T，p，V，n;D:(D)T，p，U，W。参考答案：C

5：对热力学能的意义，下列说法中正确的

A：体系的热力学能即为体系内分子之间的相互作用势能B：只有理想气体的热力学能是状态的单值函数C：对应于某一状态的热力学能是不可测定的D：当理想气体的状态改变时，热力学能一定改变参考答案：C

6：在一个密闭绝热的房间里放置一台电冰箱，将冰箱门打开，接通电源使冰箱工作，过一段时间后，室内的平均气温将如何变化

A：升高B：降低C：不变D：先升后降参考答案：A

7：一卡诺热机在两个不同温度之间的热源之间运转,当工作物质为气体时,热机效率为42%,若改用液体工作物质,则其效率应当A：减少B：增加C：不变D：无法判断参考答案：C

8：关于偏摩尔量,下面的叙述中不正确的是

A：偏摩尔量是状态函数,其值与物质的数量无关B：系统的强度性质无偏摩尔量C：纯物质的偏摩尔量等于它的摩尔量D：偏摩尔量的数值只能为整数或零参考答案：D1、下面的说法符合热力学第一定律的是（）A：在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化

B：在无功过程中,内能变化等于过程热,这表明内能增量不一定与热力学过程无关C：封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时,系统所做的功与途径无关参考答案：C1：1-1型电解质溶液的摩尔电导率可以看作是正负离子的摩尔电导率之和，这一规律只适用于：

A：强电解质B：弱电解质C：无限稀释电解质溶液D：摩尔浓度为1的溶液参考答案：C

2：用同一电导池分别测定浓度为0.01mol•kg-1和0.1mol•kg-1的两个电解质溶液，其电阻分别为1000W和500W，则它们依次的摩尔电导率之比为

A：1:5B：5:1C：10:5D：5:103：一个电池反应确定的电池,E值的正或负可以用来说明

A：电池是否可逆B：电池反应是否已达平衡C：电池反应自发进行的方向D：电池反应的限度参考答案：C

[填空题]1：在101.325KPa下，水-乙醇二元气液平衡相图上有最低恒沸物，恒沸组成W2=95.57%,在恒沸点系统的自由度为____；今有含乙醇W2=80％的二元混合物，能否用一精馏塔得到纯乙醇？_____。参考答案：0，不能

2：1mol理想气体向真空膨胀,若其体积增加到原来的10倍,则系统、环境和孤立系统的熵变应分别为：、、。

参考答案：19.14J/K,0,19.14J/K

3：某绝热体系在接受了环境所做的功之后，其温度一定。（增大，减少，不变）

参考答案：增大5：某电池在p$时电动势与温度的关系为E/mV=-68.00-0.312(T/K-298)，298K时电池的电动势E=__________参考答案：=-68.00

[论述题]4：某反应的速率常数为0.099min-1，反应物的初始浓度为0.2mol・dm-3，求反应的半衰期.

参考答案：7min

[判断题]6：在等温、等压下，吉布斯函数变化大于零的化学变化都不能进行。

参考答案：错误

7：电池的电动势随池反应的化学计量系数不同而变化。

参考答案：错误

8：三相点是指液体的蒸气压等于25℃时的蒸气压三倍数值时的温度.

参考答案：错误

9：单分子反应一定是基元反应。

参考答案：正确

10：温度越高、压力越低,亨利定律越正确

9：1：[判断题]封闭体系中，由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W/＜0，且有W/＞DG和DG＜0，则此变化过程一定能发生。

参考答案：正确

2：[单选题]在－10℃，p�时，1mol过冷的水结成冰时，下述表示正确的是

A：DG＜0，DS体＞0，DS环＞0，DS孤＞0；B：DG＞0，DS体＜0，DS环＜0，DS孤＜0；C：DG＜0，DS体＜0，DS环＞0，DS孤＞0；D：DG＞0，DS体＞0，DS环＜0，DS孤＜0。参考答案：C

3：[判断题]部分互溶双液系总以相互共轭的两相平衡共存。

参考答案：错误

4：[判断题]自由度就是可以独立变化的变量。

参考答案：错误

5：[填空题]在孤立体系中（体积不变），发生剧烈化学反应，使系统的温度及压力明显升高，则该系统的DS____、DU____、DH____、DF____。

参考答案：＞0；=0；＞0；＜0

6：[填空题]在25℃时，A，B，C三种物质(不发生化学反应)所形成的溶液与固相A和B、C组成的气相呈平衡，则体系的自由度f=。A，B，C三物质组成的体系能平衡共存的最大相数是。

参考答案：1；5

7：[填空题]在一透明的真空容器中装入足够量的纯液体，若对其不断加热，可见到现象，若将容器不断冷却，又可见到现象。

参考答案：临界；三相共存

8：[判断题]A、B两液体完全不互溶，那么当有B存在时，A的蒸气压与体系中A的摩尔分数成正比

参考答案：错误

9：[填空题]电解时，阳极上极化电极电位____的反应先进行，阴极上极化电极电位____的先进行（高，低）。电解时正极发生____反应（氧化，还原）

参考答案：(低，高，氧化)

10：[填空题]液体A和B可形成理想液体混合物。在外压为101325Pa时，该混合物于温度T沸腾，该温度下为40kPa，为120kPa,则在此平衡状态下，液相组成为xB=;xA=。

参考答案：(xB=0.767，xA=0.233)

11：[填空题]标准压力、273.15K时,水凝结为冰，可以判断系统的下列热力学量△G=

参考答案：04：[填空题]已知f$(Zn2+,Zn)＝－0.763V,f$(Fe2+,Fe)＝－0.440V。这两电极排成自发电池时,E$＝________V,当有2mol电子的电量输出时,电池反应的K$＝________。参考答案：E$=0.323VK$=8.46×1010

5：[论述题]在298K时，有一定量的单原子理想气体(Cv=3R/2

)，从始态20×101.325kPa及20dm3经等温可逆过程膨胀到终态压力为101.325kPa，求△U，△H，Q及W。

参考答案：1294501155865.doc

6：[论述题]某金属钚的同位素进行β放射，14天后，同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的：(1)蜕变常数，(2)半衰期，(3)分解掉90%所需时间。

参考答案：1294501155864.doc

7：[论述题]25℃电池Ag(s)-AgCl(s)|KCl(m)|Hg2Cl2-Hg(l)的电动势E＝0.0455V，温度系数为3.38×10-4V.K-1。写出电池反应，求该温度下的DG、DH、DS及可逆放电的热效应Q。

参考答案：25℃电池Ag(s)-AgCl(s)|KCl(m)|Hg2Cl2-Hg(l)的电动势E＝0.0455V，温度系数=3.38×10-4V.K-1。写出电池反应，求该温度下的DG、DH、DS及可逆放电的热效应Q解：负极Ag+Cl

8：[判断题]化学势不适用于整个化学反应体系，因此，化学亲合势也不适用于化学反应体系。

参考答案：错误

9：[判断题]体系达平衡时熵值最大，吉布斯自由能最小。

参考答案：错误1：[填空题]有三个只有一种反应物的化学反应，当反应物的起始浓度均加倍时，反应(1)的半衰期不变，为____级反应；反应(2)的半衰期加倍，为____级反应；反应(3)的半衰期减半，为____级反应。

参考答案：(1,0,2)

2：[判断题]过冷水结冰过程是在恒温、恒压、不做其他功的条件下进行的，由基本方程可得∆G=0

参考答案：错误

3：[判断题]温度升高，正、逆反应速度都会增大，因此平衡常数也不随温度而改变。

参考答案：错误

4：[判断题]在等温、等压下，吉布斯函数变化大于零的化学变化都不能进行。

参考答案：错误

5：[填空题](1)电解质的摩尔电导率随温度增大而____。（增大，减少，不变）(2)与水可无限互溶的电解质之水溶液，当浓度由无限稀逐步增大到很高浓度，电导率随浓度如何变化____________。

参考答案：

(1)(增大)(2)(先增大，后减小，某一浓度时的电导率最高)6：[填空题]电解过程中，极化作用使消耗的电能________；在金属的电化学腐蚀过程中，极化作用使腐蚀速度________

参考答案：增加；减少

7：[判断题]电解池通过lF电量时，可以使1mol物质电解。

参考答案：错误

8：[判断题]三组分系统最多同时存在5个相。参考答案：正确

9：[论述题]硝基异丙烷在水溶液中与碱的中和反应是二级反应,其速率常数可用下式表示：lnk＝－7284.4/(T/K)＋27.383时间以min为单位,浓度用mol・dm-3表示(甲)计算反应的活化能Ea(乙)在283K时,若硝基异丙烷与碱的浓度均为0.008mol・dm-3,求反应的半衰期。

参考答案：(甲)lnk=lnA-Ea/(RT)对照已知条件Ea/R=7284.4KEa=60.56kJ・mol-1(乙)lnk=1.643k=5.17mol-1・dm3・min-1t1/2=1/(k2a)=24.18min

10：[单选题]298K、0.1mol•dm-3的HCl溶液中，氢电极的热力学电势为-0.06V，电解此溶液时，氢在铜电极上的析出电势f为：

A：大于-0.06VB：等于-0.06VC：小于-0.06VD：不能判定参考答案：C

11：[单选题]主要决定于溶解在溶液中粒子的数目，而不决定于这些粒子的性质的特性叫

A：一般特性B：依数性特征C：各向同性特性D：等电子特性参考答案：B1：[论述题]2、求反应CO(g)+Cl2(g)=COCl2(g)在298K及标准压力下的ΔrGθm及Kθ。已知：ΔfGθm(CO,g)=-137.3kJ/molΔfGθm(COCl2,g)=-210.5kJ/mol

参考答案：解：因为Cl2(g)为稳定单质，其ΔfGθm=0所以：ΔΔfGθm=0由ΔrGθm=-RTlnKθKθ=6.78*1012

2：[判断题]杠杆规则只适用于T～x图的两相平衡区。

参考答案：错误

3：[论述题]巳知298K时，电池Pt,H2(#)|H2SO4(0.01m)|O2(p#),Pt的E#=1.228V，H2O(l)的标准生成热为ΔrHθm=-286.1kJ・mol－1。#(1)求该电池的温度系数；(2)计算273K时，该电池的电动势(假定在273～298K之间ΔrHθm为常数)。

参考答案：解：(1)负极：H2(pө)－2e→2H+(0.02m)；正极：½O2(pө)+2H++2e→H2O(l)电池反应：H2(pө)+½O2(pө)=H2O(l)ΔrGθm=－nFE=－2×96500×1.228=－237kJ・mol-1ΔrHθm＝ΔfH