人教版高中化学选修4：化学反应原理 　盐类的水解 市赛一等奖

第三节盐类的水解第一页，共三十一页。【考纲解读】粒子浓度大小比较是高考的热点，考查的综合性往往比较强，试题常常涉及的考点有弱电解质的电离、盐类的水解等，而且着重于对溶液中三大“守恒”关系的考查：物料守恒、电荷守恒、质子守恒等。【高考题型】选择题(多）、填空题（少）高考真题：2011-2016年全国卷每年都考；2014年全国Ⅱ卷，11题；2015全国乙卷，13题；2016全国乙卷，12题第二页，共三十一页。一、电解质溶液中的三大“守恒”关系(1)电荷守恒：

理解概念：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。关键：找全溶液中的所以离子方法：要找全溶液中微粒的电离和水解，尤其不能漏掉了水的电离第三页，共三十一页。举例:写出碳酸钠(Na2CO3)溶液中的电荷守恒关系式：

找离子：Na+H+CO32-HCO3-OH-

列等式：（根据电荷守恒概念:）

n(Na+)＋n(H+)＝2n(CO32-)＋n(HCO3-)＋n(OH-)离子浓度关系:c(Na+)＋c(H+)＝2c(CO32-)＋c(HCO3-)＋c(OH-)在同一溶液中，溶液体积相同，故上式又可表示为：

H2OH++OH-

CO32-+H2OHCO3-+OH-

HCO3-+H2OH2CO3+OH-

溶液中存在的电离和水解的方程式：Na2CO3=2Na++CO32-

第四页，共三十一页。练习：写出NaHCO3

溶液中电荷守恒的表达式。注意：多元弱酸形成的正盐与其酸式盐，因为它们所含离子的种类相同，所以它们电荷守恒的表达式相同。c(Na+)＋c(H+)＝2c(CO32-)＋c(HCO3-)＋c(OH-)第五页，共三十一页。(2)物料守恒：

物料守恒其实就是关键原子守恒（化学式中除氢、氧原子外的原子）守恒，即溶液中含有关键原子的微粒个数比与化学式中关键原子个数比相等。如Na2CO3溶液中存在：

n(Na+)∶n(C)=

，2：1所以其物料守恒的表达式为：c(Na+)=2[c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)]

而在溶液中：

CO32-+H2OHCO3-+OH-

HCO3-+H2OH2CO3+OH-碳原子在溶液中存在的形式有：CO32-HCO3-H2CO3第六页，共三十一页。练习：

1、写出NaHCO3溶液中的物料守恒的表达式：2、写出浓度相等的Na2CO3

与NaHCO3

组成混合液的物料守恒的表达式。2c(Na+)=3[c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)]c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)第七页，共三十一页。如:在Na2CO3溶液中

为得到质子后的产物；

为失去质子后的产物c(OH-)＝c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)H+、HCO3-、H2CO3OH-

(3)质子守恒：

电解质溶液中分子或离子得到的质子数（H+）等于失去的质子数（H+）。CO32-H2OH2CO3HCO3-H3O+（H+）OH-结合一个H+结合2个H+结合一个H+或将电荷守恒和物料守恒关系式叠加c(Na+)＋c(H+)＝2c(CO32-)＋c(HCO3-)＋c(OH-)c(Na+)=2[c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)]电离出一个H+关键：找溶液中什么得到质子，什么失去质子第八页，共三十一页。练习:写出NaHCO3

溶液中质子守恒的表达式。质子守恒：c(OH-)+c(CO32-)＝c(H+)+c(H2CO3)H2CO3HCO3-H2O

电离出1个H+CO32-OH-H3O+（H+）结合1个H+结合1个H+

电离出1个H+第九页，共三十一页。【方法规律总结】电荷守恒：物料守恒：质子守恒：1.溶液中离子要找全2.分清离子浓度和电荷浓度关键原子守恒1.明确溶液中那些微粒结合H+，结合的数目2.那些微粒电离出H+(或OH-)电离的数目第十页，共三十一页。二、常见题型和对策1、单一溶质溶液：根据电离、水解情况分析（1）弱酸溶液：【例1】在0.1mol/L的H2S溶液中，下列关系错误的：

A．c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)

B．c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)

C．c(H+)＞[c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)]

D．c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L(A)解题指导：注意电荷数第十一页，共三十一页。（2）弱碱溶液：(Ｃ)【例２】在0.1mol/L的氨水溶液中，下列关系错误的：

A．c(OH-)＞c(H+)

B．c(NH3·H2O)+c(NH4+)=0.1mol/L

C．c(NH4+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(H+)

D．c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)

解题指导：注意弱电解质的电离程度是很小的第十二页，共三十一页。（3）强酸弱碱盐溶液：【例3】在氯化铵溶液中，下列关系正确的是：A．c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)B．c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)C．c(NH4+)＝c(Cl-)＞c(H+)＝c(OH-)D．c(Cl-)＝c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)(A)规律:在有“弱酸根离子或弱碱金属离子”存在的溶液中,由于该离子水解，因而使其浓度减小,故有：

C(不水解离子）＞C(水解离子）第十三页，共三十一页。（4）强碱弱酸盐溶液：【例4】在Na2S溶液中下列关系不正确的是：A．c(Na+)=2c(HS-)+2c(S2-)+2c(H2S)B.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)C．c(Na+)＞c(S2-)＞c(OH-)＞c(HS-)D．c(OH-)=c(HS-)+c(H+)+c(H2S)(D)电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)；

物料守恒：c(Na+)=2c(HS-)+2c(S2-)+2c(H2S)；

质子守恒：c(OH－)=c(HS-)+c(H+)+2c(H2S)第十四页，共三十一页。(5)强碱弱酸的酸式盐溶液：【例5】草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列关系正确的是：A．c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+c(C2O42-)B．c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1mol/LC．c(C2O42-)＞c(H2C2O4)D．c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+2c(C2O42-)(C)规律：酸式盐溶液呈酸性说明酸式弱酸根离子的电离程度大于水解程度第十五页，共三十一页。【例6】等物质的量的下列溶液中，NH4+的浓度由大到小的顺序是①NH4Cl②NH4HCO3③NH4HSO4④NH4NO3③>①=④>②【规律】1、水解的盐>双水解的盐2、当溶液中存在水解的显性离子时，抑制盐的水解，则该水解的离子浓度大（6）不同物质同种离子浓度比较型第十六页，共三十一页。【例7】用物质的量都是0.1mol的CH3COOH与CH3COONa配成1L混合溶液，已知其中c(CH3COO-)大于c(Na+),对该混合溶液下列判断正确的是()A．c(H+)＞c(OH-)B．c(CH3COOH)＋c(CH3COO-)＝0.1mol·L-1C．c(CH3COOH)＞c(CH3COO-)D．c(CH3COO-)＋c(OH-)＝0.1mol·L-1２．两种溶液混合后不同离子浓度的比较：⑴．两种物质混合不反应：A第十七页，共三十一页。【例8】100mL0.1mol·L-1醋酸与50mL0.2mol·L-1NaOH溶液混合，在所得溶液中(

)A．c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)B．c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(OH-)C．c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＝c(OH-)D．c(Na+)＝c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)A⑵、两种物质恰好完全反应：第十八页，共三十一页。【例9】将0.4mol/LNH4Cl溶液和0.2mol/LNaOH溶液等体积混合后，溶液中下列微粒的物质的量关系正确的是（）A．c(NH4+)=c(Na+)=c(OH-)＞c(NH3·H2O)B．c(NH4+)=c(Na+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(H+)C．c(NH4+)＞c(Na+)＞c(OH-)＞c(NH3·H2O)D．c(NH4+)＞c(Na+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(H+)D⑶、两种物质反应，其中一种有剩余第十九页，共三十一页。例10．（2010江苏卷）常温下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是

A．点①所示溶液中：c(CH3COO—)+c(OH—)=c(CH3COOH)+c(H+)B．点②所示溶液中：

c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO—)C、点③所示溶液中：

c(Na+)＞c(OH—)＞c(CH3COO—)＞c(H+)D．滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)＞c(CH3COO—)＞c(H+)＞c(Na+)＞c(OH—)恰好反应，CH3COONaCH3COONa和CH3COOH1:1中性D第二十页，共三十一页。

[小结归纳]

考虑电离考虑水解考虑电离按盐溶液考虑（分清主次）根据过量情况考虑电离或水解电解质溶液单一溶液混合溶液酸或碱溶液盐溶液不反应反应不过量过量生成酸或碱生成盐正盐溶液酸式盐溶液考虑水解与电离（分清主次）考虑水解与电离（分清主次）首先必须有正确的思路：第二十一页，共三十一页。【思考题】常温下，pH=2的某酸HA溶液与pH=12的某碱BOH溶液等体积混合，所得混合溶液的pH=8.7，下列说法中正确的是

A．HA一定是强酸，BOH可能是弱碱

B．HA可能为强酸，BOH一定为弱碱

C．盐BA的水溶液一定显碱性

D．盐BA的水溶液中A—一定水解B第二十二页，共三十一页。解题方法小结：

两种(或多种)物质相混合:

先考虑这两种物质能否发生反应、反应后溶液中剩余的物质是强电解质还是弱电解质。如果恰好完全反应，则考虑生成的物质是什么，然后按照只有一物质作溶质进行处理；若溶液中同时存在能水解的盐和弱酸、弱碱，若不特别注明则溶液通常显弱酸、弱碱的性质.第二十三页，共三十一页。1．下列浓度关系正确的是()A．氯水中：c(Cl2)=2{c(ClO-)+c(Cl-)+C(HCl)}B．氯水中：c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)＞c(ClO-)C．等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c（Na+）=c（CH3COO-）D．Na2CO3溶液中：c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)三、考点训练（高考真题）D第二十四页，共三十一页。2．下列叙述正确的是()A．0.1mol/LC6H5ONa溶液中：c(Na+)＞c(C6H5O-)＞c(H+)＞c(OH-)B．Na2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均减小C．pH=5的CH3COOH溶液和pH=5的NH4Cl溶液中，c(H+)不相等D．在Na2S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S2-)下降D第二十五页，共三十一页。4.关于浓度均为0.1mol/L的三种溶液：①氨水、②盐酸、③氯化铵溶液，下列说法不正确的是()A．c（NH4+）：③＞①B．水电离出的c（H+）：②＞①C．①和②等体积混合后的溶液：c（H+）＝c(OH-)+c(NH3·H2O)D．①和③等体积混合后的溶液：c（NH4+）＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)B第二十六页，共三十一页。5、下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是（双项）A、1.0mol/LNa2CO3溶液：

c(OH－)＝c(HCO3－)＋c(H＋)＋2c(H2CO3)B、1.0mol/LNH4Cl溶液：c(NH4＋)＝c(Cl－)C、向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：

c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)D、向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH＝5的混合溶液：c(Na＋)＝c(NO3－)AD第二十七页，共三十一页。1、下列说法正确的是A．常温下pH为5的盐酸溶液稀释1000倍后，pH等于8B．浓度均