第三章第二单元溶液的酸碱性-高二化学自主复习讲义（2019选择性必修1）

第二单元溶液的酸碱性自主复习学习任务一溶液的酸碱性与pH一、溶液的酸碱性和PH的计算1．溶液的酸碱性溶液的酸碱性的判断标准是溶液中c(H＋)与c(OH－)的相对大小，其具体关系为：c(H＋)与c(OH－)相对大小c(H＋)的范围(25℃)中性溶液c(OH－)_____c(H＋)c(H＋)_____1.0×10－7mol·L－1酸性溶液c(OH－)_____c(H＋)c(H＋)_____1.0×10－7mol·L－1碱性溶液c(OH－)_____c(H＋)c(H＋)_____1.0×10－7mol·L－12．溶液的pH（1）定义pH是c(H＋)的负对数，其表达式是pH＝__________。（2）溶液的pH、c(H＋)及酸碱性的关系(25℃)：pH大小能反映出__________，即能表示溶液的酸碱性强弱。(3)pH的适用范围：1×10－14mol·L－1≤c(H＋)≤1mol·L－1，即_____≤pH≤_____。3．溶液酸碱性的测定方法（1）酸碱指示剂法(只能测定溶液的pH范围)。常见酸碱指示剂的变色范围：指示剂变色范围(颜色与pH的关系)石蕊红色←5.0紫色8.0→蓝色酚酞无色←8.2粉红色10.0→红色甲基橙红色←3.1橙色4.4→黄色（2）利用pH试纸测定，使用的正确操作为__________________________。（3）利用pH计测定，仪器pH计可精确测定试液的pH(读至小数点后2位)。【答案】：1．==<>><2．（1）lgc(H+)（2）溶液中c(H+)大小(3)0143．(2)将pH试纸放在玻璃片上，用玻璃棒或滴管蘸取少量溶液，滴在试纸的中央，然后迅速与标准比色卡对照学习任务二酸、碱溶液稀释后的pH计算方法1．酸溶液稀释后的pH的计算(1)pH＝2的盐酸，若加水稀释10倍，其pH为_____；若加水稀释10n倍，其pH为__________。(2)若将pH＝5的盐酸加水稀释103倍，其pH__________。(3)pH＝2的醋酸(一元弱酸)溶液，加水稀释10倍，其pH大小范围应是__________。2．碱溶液稀释后的pH的计算(1)pH＝11的氢氧化钠溶液，若加水稀释10倍，其pH为_____；若加水稀释10n倍，其pH为_____。(2)pH＝11的氨水，若加水稀释10n倍，其pH大小范围应是__________；若无限稀释时，其pH__________。【答案】：1．(1)32＋n(2)接近于7(3)2<pH<32．(1)1011－n(2)(11－n)<pH<11接近于7学习任务三酸、碱溶液混合后pH的计算方法(1)pH＝2的盐酸与pH＝4的盐酸，若按1∶10的体积比混合后，溶液的c(H＋)为__________，pH为_____；若等体积混合后，溶液的pH为_____。(2)将200mL5×10－3mol·L－1NaOH溶液与100mL2×10－2mol·L－1NaOH溶液混合后，溶液的c(OH－)为__________，c(H＋)为__________，pH为_____。(3)pH＝12的NaOH溶液与pH＝2的硫酸，若等体积混合后，溶液的pH为_____；若按9∶11的体积比混合后，溶液的pH为_____；若按11∶9的体积比混合后，溶液的pH为_____。【答案】：(1)1.0×10－3mol·L－132.3(2)1.0×10－2mol·L－11.0×10－12mol·L－112(3)7311学习任务四酸碱中和滴定一、酸碱中和滴定1．酸碱中和滴定原理(1)利用已知浓度的酸(或碱)去滴定一定体积未知浓度的碱(或酸)，通过测定反应完全时消耗已知浓度的酸(或碱)的体积，从而推算出未知浓度的碱(或酸)的浓度的方法。其中已知浓度的酸(或碱)溶液常称为__________，未知浓度的碱(或酸)溶液常称为__________。(2)酸碱中和反应的实质可用离子方程式H＋＋OH－===H2O来表示，在中和反应中，H＋、OH－之间的物质的量关系是_________________；若用参加反应的c(H＋)、c(OH－)来表示，其关系式为___________________，由此可计算c(H＋)，其表达式是c(H＋)＝__________；也可计算c(OH－)，其表达式是c(OH－)＝__________。由c(H＋)、c(OH－)可分别求出相应酸、碱的浓度。2．主要仪器(1)酸碱中和滴定所用的主要仪器是__________和__________。(2)滴定管①滴定管分为酸式滴定管和碱式滴定管。酸式滴定管用于盛放__________或__________溶液，碱式滴定管用于盛放__________溶液。②既能盛放酸性溶液又能盛放碱性溶液的滴定管，活塞由__________制成；若溶液中的物质见光易分解，可用__________滴定管盛放。③滴定管的上都标有__________、__________、__________；滴定管的精确读数为__________。3．滴定管的使用方法(1)检查：使用前先检查滴定管活塞__________。(2)润洗：在加入酸、碱液之前，应使用待装的酸、碱溶液分别润洗滴定管内壁_____次。(3)装液：注入待装的酸、碱溶液至滴定管__________处。(4)排气泡：酸式滴定管快速打开活塞冲走气泡，碱式滴定管将橡胶管向上弯曲，挤压玻璃球，赶走气泡，使滴定管尖嘴部分__________。(5)调液面：调整管中液面至__________以下，记录读数V0。滴定管的读数时，视线、刻度线、凹液面在__________上。(6)滴定：左手控制活塞或玻璃小球，右手摇动锥形瓶，两眼注视____________________的变化。滴定过程中，滴加速度__________，接近终点时，应逐渐__________滴加速度。(7)终点的判断：最后一滴恰好使指示剂颜色发生__________且__________不变色，即为滴定终点。滴加完毕记录读数V1，消耗溶液的体积为__________。【答案】：1．(1)标准液待测液(2)n(H＋)＝n(OH－)c(H＋)·V酸＝c(OH－)·V碱eq\f(cOH－·V碱,V酸)eq\f(cH＋·V酸,V碱)2．(1)滴定管锥形瓶(2)①酸性中性碱性②聚四氟乙烯棕色③规格大小使用温度刻度0.01mL3．(1)是否漏水(2)2～3(3)0刻度线以上2～3mL(4)充满溶液(5)“0”或“0”刻度同一水平线(6)锥形瓶内溶液颜色不宜过快减慢(7)明显的改变半分钟内V1V0学习任务五中和滴定曲线和pH突变1．中和滴定曲线的绘制取0.1000mol·L－1的盐酸溶液20.00mL，注入锥形瓶中，滴加2滴酚酞溶液，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定。（(1)计算滴定过程中的pH变化，填写下表空格：V(NaOH)0.0018.0019.8019.9619.9820.0020.0220.0420.2022.0040.00pH2.283.3010.7011.7012.52(2)根据上表数据绘制滴定曲线(3)由上述滴定曲线可知，滴定终点前后，溶液的pH变化规律是：____________。(4)达到终点的现象是____________________。2．pH突变与指示剂选择(1)pH突变强酸和强碱完全反应时，pH=7。当NaOH溶液的体积从19.98mL变为20.02mL，pH从4.3突跃到9.7，因此只要选择突变范围在这一范围内的指示剂就不会造成很大误差。(2)中和滴定终点的判断判断滴定终点(中和反应恰好反应完全的时刻)的方法是____________，常选用的指示剂是__________或__________，而不用石蕊试液的原因是______________________________。(3)指示剂的选择对于不同的酸碱中和反应，指示剂的选择可依据中和滴定曲线来确定。指示剂酸色中间色碱色变色的pH范围甲基橙红橙黄3.1~4.4甲基红红橙黄4.4~6.2酚酞无色粉红红8.2~10.0【答案】：1．（(1)1.004.004.307.009.7010.00(2)(3)终点前后，pH产生突跃现象(4)溶液由无色变为红色2．(2)在待测液中加2～3滴指示剂，观察滴定过程中其颜色的变化酚酞甲基橙石蕊试液颜色变化不明显学习任务六强酸与强碱的中和滴定1．滴定前的准备工作（1）滴定管：检漏→水洗→润洗→注液→赶气泡→调液面→初始读数。（2）锥形瓶：水洗→装待测液→加指示剂。2．实验操作步骤【基础实验】测定未知浓度盐酸的物质的量浓度按照教材实验步骤，完成实验。二、酸碱中和滴定误差分析1．基本依据中和滴定实验中，产生误差的途径主要有操作不当、读数不准等。分析误差要根据计算式分析，根据c(待)＝eq\f(c(标)·V(标),V(待))，c(标)、V(待)均为定值，c(待)的大小取决于________的大小。2．分析方法将所有变化量先归结为标准溶液用量V(标)变化，然后根据公式进行判断。标准溶液用量偏多，V(标)变大，待测溶液浓度c(待)________。标准溶液用量偏少，V(标)变小，待测溶液浓度c(待)________。以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：步骤操作V(标)c(待)洗涤酸式滴定管未用标准液润洗碱式滴定管未用待测液润洗锥形瓶用待测液润洗锥形瓶洗净后还有蒸馏水取液放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失滴定酸式滴定管滴定前有气泡，滴定到终点时气泡消失振荡锥形瓶时部分液体溅出溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴溶液颜色无变化读数滴定前读数正确，滴定后俯视读数（或前仰后俯）滴定前读数正确，滴定后仰视读数（或前俯后仰）【答案】：1．V(标)2．偏高偏低偏大偏大偏小偏小偏大 偏大无影响 无影响偏小 偏小偏大偏大偏小偏小偏大 偏大偏小 偏小偏大 偏大自主测评一、单选题1．某种市售白醋的说明书标明醋酸的质量分数为6%，密度接近。已知：①常温下，该溶液中醋酸的电离度为0.4%(电离度)，②。下列关于该市售白醋的说法错误的是A． B．常温下加水稀释，增大C．用炒锅烹饪时，可增大醋酸的 D．可用于除去烧水壶中少量的水垢【答案】A【详解】A．据题意，该溶液中醋酸的物质的量浓度：，，则，A错误；B．由

得：

，常温下加水稀释，减小，不变，则增大，B正确；C．醋酸电离吸热，用炒锅烹饪时温度升高，促进醋酸电离，可增大醋酸的Ka，C正确；D．醋酸可与水垢的主要成分反应生成可溶性醋酸盐而使水垢溶解，则醋酸可用于除去烧水壶中少量的水垢，D正确；故选A。2．根据下列图示所得出的结论正确的是3COOH溶液的滴定曲线，Q点表示酸碱中和滴定终点B．图乙是I2+I中的平衡浓度随温度变化的曲线，说明平衡常数K(T1)<K(T2)C．图丙表示CO2通入饱和Na2CO3溶液中，溶液导电能力的变化D．图丁是1molX2(g)、1molY2(g)反应生成2molXY(g)的能量变化曲线，a表示1molX2(g)、1molY2(g)变成气态原子过程中吸收的能量【答案】D【详解】A．0.1000mol/L氢氧化钠溶液与20.00mL0.1000mol/L醋酸溶液恰好反应生成醋酸钠时，消耗氢氧化钠溶液的体积为20.00mL，溶液呈碱性，则溶液pH为7的Q点不是滴定终点，故A错误；B．由图可知，温度升高，c()降低，说明升高温度，平衡向逆反应方向移动，平衡常数减小，则平衡常数K(T1)大于K(T2)，故B错误；C．二氧化碳与饱和碳酸钠溶液反应生成碳酸氢钠沉淀，反应的化学方程式为CO2+Na2CO3+H2O=2NaHCO3↓，反应中离子浓度减小，导电能力减弱，但不会趋于0，故C错误；D．由图可知，1molX2(g)、1molY2(g)反应生成2molXY(g)的反应为反应物总能量小于生成物总能量的吸热反应，a表示1molX2(g)、1molY2(g)化学键断裂变成气态原子过程中吸收的能量，故D正确；故选D。3．向两个锥形瓶中各加入0.048g镁条，塞紧橡胶塞，然后用注射器分别注入2mL2mol⋅L盐酸、2mL2mol⋅L醋酸，测得锥形瓶内气体的压强随时间的变化如图所示，下列说法错误的是已知：。A．0~tmin内，反应速率mol⋅L⋅minB．溶液的pH：c>bC．反应结束后，mL（标准状况下）D．对于曲线Ⅱ，c点溶液中一定含有、、和【答案】A【详解】A．tmin时盐酸未反应完全，0~tmin内，反应速率mol⋅L⋅min，故A错误；B．醋酸溶液和镁条的反应过程中，c(H+)浓度减小，pH增大，则溶液的pH：c>b，故B正确；C．0.048g镁条的物质的量为=0.002mol，2mL2mol⋅L盐酸中n(HCl)=0.004mol，由方程式Mg+2HCl=H2+MgCl2可知，生成0.002molH2，标准状况下的体积为0.002mol×22.4L/mol=44.8mL，故C正确；D．c点醋酸和镁条完全反应，得到醋酸镁溶液，c点溶液中一定含有、、和，故D正确；故选A。4．常温下，向溶液和溶液中滴加溶液的过程中，pH和导电能力的变化如下图所示，下列说法不正确的是A． B．C．导电能力图是向盐酸中滴加 D．和对应的溶液中水的电离能力相同【答案】C【分析】等浓度、等体积的NaOH和HCl溶液恰好完全反应时溶液的pH值为7，故图中V1的体积为20mL；等浓度、等体积的NaOH和CH3COOH溶液恰好完全反应时溶液的pH值大于7，故溶液pH=7时消耗的CH3COOH溶液的体积V2<20mL。【详解】A．根据分析，，A正确；B．根据分析，，B正确；C．盐酸与氢氧化钠反应生成氯化钠，氯化钠为强电解质，但由于溶液体积变大，电解质浓度降低，溶液的导电能力有所下降，C错误；D．等浓度、等体积的NaOH和HCl溶液恰好完全中和时溶液的pH值为7，溶液呈中性，水的电离程度与纯水的电离程度相同；NaOH和CH3COOH溶液反应得到溶液的pH=7时，此时氢离子和氢氧根浓度相同，水的电离程度与纯水相同，D正确；故选C。5．一定条件下，利用浓溴水与苯酚反应，可测定工业废水中苯酚的含量(其他杂质不与浓溴水反应)。实验步骤如下：①用酸式滴定管准确量取20.00mL待测废水于100mL锥形瓶中；②向锥形瓶中迅速加入过量的浓溴水，塞紧瓶塞，振荡；③打开瓶塞，向锥形瓶中迅速加入过量的溶液，塞紧瓶塞，振荡；④滴入2～3滴指示剂，再用标准溶液滴定至终点，消耗溶液，发生反应：；⑤待测废水换为蒸馏水进行空白实验，重复上述步骤，消耗溶液。废水中苯酚含量()表达式正确的是A． B． C． D．【答案】A【详解】由方程式Br2+2I=I2+2Br、可知，剩余n(Br2)=n()=×V1×103L×=5V1×103mmol，将待测废液换成蒸馏水时，5.00mLamol/L的浓溴水中Br2的物质的量为5V2×103mmol，则与苯酚反应的Br2的物质的量为5(V2V1)×103mmol，根据方程式+3Br2+3HBr，可得苯酚的物质的量为mmol，废水中苯酚含量()表达式为：=6．磷酸氢二铵[]常用于干粉灭火剂。某研究小组用一定浓度磷酸吸收氨气制备(控制)，装置如图所示(搅拌装置已省略)。下列有关叙述正确的是A．本实验尾气处理可以选用碱石灰做吸收剂B．活塞的作用是防止倒吸，产生倒吸时应同时打开C．若用酚酞做指示剂，当溶液由无色变为浅红时，停止通D．若后继续通，溶液中浓度将不再变化【答案】C【详解】A．实验过程中生成的氨气不能被碱石灰吸收，A错误；B．由于NH3极易溶于水，因此可选择打开活塞K2以平衡气压，防止发生倒吸，所以实验过程中，当出现倒吸现象时，应及时关闭K1，打开K2，B错误；C．由题意可知，当pH为8.0~9.0时，可制得(NH4)2HPO4，说明(NH4)2HPO4溶液显碱性，因此若不选用pH传感器，还可以选用酚酞作指示剂，C正确；D．若通入过多氨气，(NH4)2HPO4继续反应生成(NH4)3PO4，D错误；答案选C。7．下列实验能达到预期目的是实验内容实验目的A将的KI溶液和的溶液等体积混合，充分反应后，取少许混合液滴加溶液验证与的反应有一定限度B等体积的HX和HY两种酸分别与足量的铁反应，用排水法收集气体，发现HX放出的氢气多且反应速率快证明酸性是HX比HY强C相同条件下，向一支试管中加入和，向另一支试管中加入和溶液，观察并比较实验现象探究对分解速率的影响D向2支盛有不同浓度溶液的试管中，同时加入溶液，观察并比较实验现象探究浓度对反应速率的影响A．A B．B C．C D．D【答案】C【详解】A．溶液是过量的，无论反应是否存在限度均会和溶液产生沉淀，且溶液中有存在，也会与溶液产生沉淀，不能证明反应的限度，A错误；B．等体积的HX和HY溶液，相同，与足量的铁反应，HX放出的氢气多且反应速率快，说明HX溶液的浓度大于HY溶液的浓度，则HX酸性比HY弱，B错误；C．两支试管中的溶液浓度相同，只有催化剂一个变量，可探究对分解速率的影响，C正确；D．该实验中与反应生成硫酸钠和水，没有明显现象，不能探究浓度对速率的影响，D错误；答案选C。8．下列有关化学实验的说法不正确的是A．润洗酸式滴定管时应从滴定管上口加入3~5mL所要盛装的酸溶液，倾斜着转动滴定管，使液体润湿其内壁，再从上口倒出，重复2~3次B．中和热测定实验中测量反应混合液的温度时要随时读取温度，记录下最高温度C．探究温度对Na2S2O3溶液与H2SO4反应速率的影响时，若先将两种溶液混合并计时，再用水浴加热至设定温度，导致所测反应速率偏低D．将pH试纸置于表面皿上，用玻璃棒蘸取溶液点在pH试纸的中部，与标准比色卡比较测定溶液pH【答案】A【详解】A．润洗酸式滴定管时应从滴定管上口加入3~5mL所要盛装的酸溶液，倾斜着转动滴定管，使液体润湿其内壁，再打开玻璃活塞，从下口放出，重复2~3次，A项错误；B．为减少热量的损失、减小实验误差，中和热测定实验中测量反应混合液的温度时要随时读取温度，记录下最高温度，B项正确；C．探究温度对Na2S2O3溶液与H2SO4反应速率的影响时，若先将两种溶液混合并计时，再用水浴加热至设定温度，由于开始一段时间温度偏低，导致所测反应速率偏低，C项正确；D．用pH试纸测溶液pH的操作为：将pH试纸置于表面皿上，用玻璃棒蘸取溶液点在pH试纸的中部，与标准比色卡比较测定溶液pH，D项正确；答案选A。9．如图是常温下向10mL某浓度的盐酸(滴有酚酞)中逐滴加入0.10mol·L−1NaOH溶液时，溶液的pH随NaOH溶液的体积V变化的曲线，下列相关判断错误的是A．原盐酸的浓度为0.10mol·L−1B．滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶中溶液颜色的变化C．达到滴定终点时不慎多加了1滴NaOH溶液(约0.04mL)，继续加水至40mL，所得溶液的pH为10D．滴定后仰视读数，则最终测得的待测盐酸浓度偏小【答案】D【详解】A．由盐酸开始时pH=1，可知c(H+)=0.10mol·L−1，原盐酸的浓度为0.10mol·L−1，故A正确；B．滴定过程中眼睛应注视锥形瓶中溶液颜色的变化，进而确定滴定终点，故B正确；C．多滴了1滴NaOH溶液，溶液呈碱性，c(OH−)=1×10−4mol·L−1，故pH=10，故C正确；D．滴定后仰视，造成消耗的溶液体积偏大，测得盐酸浓度偏大，故D错误；故答案为：D。10．用0.1000溶液滴定未知浓度浴液(滴有酚酞溶液)，下列有关说法正确的是A．处理数据所用表达式：B．若滴定起始和终点时读取数据视线如丙图所示，则所得偏高C．选用乙装置盛装标准碱液D．当滴入最后半滴碱液后，溶液颜色由浅红色变为无色，且半分钟不变为原来颜色即达到滴定终点【答案】C【详解】A．由n(HCl)=n(NaOH)，处理数据所用表达式：，故A错误；B．若滴定起始和终点时读取数据视线如丙图所示，消耗氢氧化钠溶液的体积偏低，则计算出的c(HCl)偏低，故B错误；C．乙装置是碱式滴定管，因此用乙装置盛装标准碱液，故C正确；D．当滴入最后半滴碱液后，溶液颜色由无色变为浅红色，且半分钟不变为原来颜色即达到滴定终点，故D错误；故选：C。11．一定条件下，利用浓溴水与苯酚反应，可测定工业废水中苯酚的含量(其他杂质不与浓溴水反应)。实验步骤如下：①用酸式滴定管准确量取20.00mL待测废水于100mL锥形瓶中；②向锥形瓶中迅速加入过量的浓溴水，塞紧瓶塞，振荡；③打开瓶塞，向锥形瓶中迅速加入过量的溶液，塞紧瓶塞，振荡；④滴入2～3滴指示剂，再用标准溶液滴定至终点，消耗溶液，发生反应：；⑤待测废水换为蒸馏水进行空白实验，重复上述步骤，消耗溶液。对于上述实验，下列做法正确的是A．酸式滴定管查漏时，需转动旋塞进行二次检查B．酸式滴定管润洗后，将管内废水从滴定管上部倒入废液缸中C．步骤④中用酸式滴定管盛装标准溶液D．滴定实验进行时，眼睛注视滴定管上的刻度【答案】A【详解】A．酸式滴定管查漏时，需转动旋塞进行二次检查，故A正确；B．润洗后，从滴定管的下口放出，不能从上口倒出，其他操作均合理，故B错误；C．标准溶液是碱性的，步骤④中用碱式滴定管盛装标准溶液，故C错误；D．滴定实验进行时，眼睛注视锥形瓶中的颜色变化，故D错误；故选A。12．马来酸依那普利(记为X，摩尔质量为M)是一种心血管疾病防治药物，结构式为：通常使用以下两种方法滴定分析样品中X的质量分数：方法一：将mg样品溶于有机溶剂中，以的溶液滴定，终点消耗，计量关系为；方法二：将mg样品溶于水中，以的溶液滴定，终点消耗，计量关系为。下列说法正确的是A．方法一滴定终点时， B．方法一C．方法二滴定终点时， D．方法二【答案】B【详解】A．使用溶液滴定，计量关系为，主要与碱性基团反应，滴定终点时，由于X含有羧基，，故A错误；B．使用溶液滴定X，计量关系为，，B正确；C．使用溶液滴定，计量关系为，主要与酸性基团反应，滴定终点时，由于X含有仲胺，，故C错误；D．使用溶液滴定X，计量关系为，，D错误；故选B。13．硫代硫酸钠在纺织业等领域有广泛应用。某兴趣小组用下图装置制备Na2S2O3·5H2O并测定纯度。合成反应：SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2、2Na2S+3SO2=2Na2SO3+3S、Na2SO3+SNa2S2O3合成总反应：2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2滴定反应：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6已知：Ⅰ.Na2S2O3·5H2O易溶于水，难溶于乙醇，50℃开始失结晶水。Ⅱ.NaHSO3加热脱水得焦亚硫酸钠(Na2S2O5)，常用作食品的抗氧化剂。实验步骤：Ⅰ.Na2S2O3制备：装置A制备的SO2经过单向阀通入装置C中的混合溶液，加热、搅拌，至溶液pH约为7时，停止通入SO2气体，得产品混合溶液。Ⅱ.产品分离提纯：产品混合溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，得到Na2S2O3·5H2O产品。Ⅲ.产品纯度测定：以淀粉溶液作指示剂，用Na2S2O3·5H2O产品配制的溶液滴定碘标准溶液至滴定终点，计算Na2S2O3·5H2O含量。滴定法测得产品中Na2S2O3·5H2O的含量为100.6%(假设仅混有一种杂质)，则Na2S2O3·5H2O产品中不可能混有的杂质物质是A．Na2SO3 B．Na2SO4 C．Na2S2O5 D．Na2S2O3·3H2O【答案】B【分析】根据滴定反应可知I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6，消耗1mol碘的同时，消耗2molNa2S2O3，因此选项中的物质消耗1molI2消耗的质量小于2molNa2S2O3·5H2O的质量，即会导致Na2S2O3·5H2O的含量偏大。【详解】A．I2++H2O=2I++2H+，消耗1molI2的同时消耗1molNa2SO3，1molNa2SO3质量小于2molNa2S2O3·5H2O的质量，导致Na2S2O3·5H2O的含量偏大，A正确；B．Na2SO4与碘不反应，导致测定Na2S2O3·5H2O含量偏小，B错误；C．2I2++3H2O=2+4I+6H+，消耗1molI2的同时消耗0.5molNa2S2O5，质量小于2molNa2S2O3·5H2O的质量，导致Na2S2O3·5H2O的含量偏大，C正确；D．Na2S2O3·3H2O相对于Na2S2O3·5H2O而言失去了部分结晶水，相同质量的情况下Na2S2O3·3H2O的物质的量更大，消耗的碘更多，导致Na2S2O3·5H2O的含量偏大，D正确；故答案选B。14．已知苯甲酸(可用HA表示)的(25℃)。在25℃时，下列说法不正确的是A．0.1mol/L的苯甲酸溶液B．苯甲酸溶液的pH随温度的升高而减小C．的苯甲酸和苯甲酸钠混合溶液中，存在：D．向苯甲酸溶液滴加NaOH溶液至满足，则水的电离程度一直增大【答案】D【详解】A．苯甲酸的，则0.1mol/L的苯甲酸溶液中氢离子浓度等于，即，故A正确；B．苯甲酸是弱酸，弱电解质的电离过程是吸热过程，温度升高电离平衡正向移动，溶液中氢离子浓度增大，pH减小，故B正确；C．的苯甲酸和苯甲酸钠混合溶液中，存在电荷守恒：，时，即c(A)=c(HA)，故C正确；D．向苯甲酸溶液中滴加氢氧化钠溶液，溶液中氢离子浓度减小，水的电离程度增大，当时，氢氧化钠过量，抑制水的电离程度，水的电离程度减小，故D错误；故答案为：D。15．常温下，将体积均为的HA溶液和BOH溶液分别加水稀释至V，溶液的pH随的变化如图所示。已知，下列说法正确的是A．电离常数：B．水的电离程度：b>dC．升温，a点溶液中增大D．等浓度HA和BOH溶液等体积混合，溶液的pH<7【答案】C【分析】横坐标表示加水稀释倍，纵坐标pOH增大表示稀释过程中，BOH溶液的减小，pH增大表示稀释过程中AH溶液的减小。加水稀释相同倍数时，pOH或pH增大得越小，说明对应的碱或酸越弱，则相同条件下，BOH的电离程度大于HA的，据此答题。【详解】A．根据分析知，相同条件下，BOH电离程度大于HA，则，A错误；B．根据pOH和pH的相对大小知，b点时由HA电离产生的大于d点时BOH电离产生的，则b点时水的电离被抵制程度大于d点时，故水的电离程度b<d，B错误；C．升温，促进HA的电离，溶液中增大，减小，故a点溶液中增大，C正确；D．根据分析知，等浓度时，HA中小于BOH中的，等体积混合，未完全反应，故混合溶液pH>7，D错误；故选C。二、填空题16．25℃，部分弱酸的电离平衡常数如表所示：化学式电离平衡常数回答下列问题：(1)同浓度的、、S2结合的能力由强到弱的顺序为。(2)亚磷酸(H3PO3)为二元酸，具有较强的还原性，是(填“酸式盐”“碱式盐”或“正盐”)。的第二级电离方程式为。(3)根据上述电离常数及物质的特性判断下列化学反应方程式错误的是(填序号)。①次氯酸与溶液的反应：②少量通入溶液中：③硫化氢气体通入溶液中：④碳酸钠滴入足量醋酸溶液中：(4)现有常温下的六份溶液：①0.01mol·L1CH3COOH溶液；②0.01mol·L1盐酸；③pH=12的氨水；④pH=12的NaOH溶液；⑤0.01mol·L1CH3COOH溶液与pH=12的氨水等体积混合后所得溶液；⑥0.01mol·L1盐酸与pH=12的NaOH溶液等体积混合后所得溶液，其中水的电离程度最大的是(填序号，下同)，水的电离程度相同的是。若将②③混合后所得溶液pH=7，则消耗溶液的体积②③。(“>”“<”或“=”)(5)已知水在25℃和95℃时，其电离平衡曲线如图：95℃时，将pH=9的NaOH溶液与pH=4的盐酸混合，若所得混合溶液的pH=7，则NaOH溶液与盐酸的体积比为。【答案】(1)>>(2)正盐H2POHPO+H+(3)①③(4)⑥②、③、④>(5)1：9【详解】（1）由于，说明、、电离出的能力由强到弱的顺序为＞＞，则同浓度的、、结合的能力由强到弱的顺序为＞＞。（2）由于为二元酸，所以是正盐，其一级电离方程式为，二级电离方程式为。（3）①由于，所以次氯酸与溶液不反应，①错误；②由于，则少量通入NaClO溶液中，只能生成，而不能生成，②正确；③硫化氢具有还原性，NaClO具有氧化性，二者会发生氧化还原反应，正确的离子方程式为：，③错误；④由于，碳酸钠滴入足量醋酸溶液中，生成醋酸钠、二氧化碳和水，④正确；故选①③。（4）酸和碱都会抑制水的电离，①②③④为酸或碱的溶液，⑤反应后，氨水过量，所以①②③④⑤对水的电离都有抑制作用，只有⑥反应后为NaCl溶液，对的电离无抑制作用，所以水的电离程度最大的是⑥；①是弱酸，溶液中的，②是强酸，溶液中的，③和④给出溶液的pH=12，溶液中的均为0.01mol/L，⑤反应后，氨水有剩余，溶液中的，⑥反应后为NaCl溶液，为中性，所以②③④中的酸或碱对水的电离的抑制程度相同，水的电离程度相同；一水合氨是弱电解质，pH=12的氨水浓度大于0.01mol/L，所以②的浓度小于③，欲使pH=7，则需②＞③的体积。（5）设NaOH溶液的体积为，盐酸的体积为，95℃时水的离子积，pH=9的NaOH溶液中，pH=4的盐酸中，混合后pH=7为碱性溶液，其，则，解得。17．I．完成下列问题。(1)醋酸是弱酸，下列方法可以使醋酸稀溶液中电离程度增大的是(填字母序号)。a．滴加少量浓盐酸

b．微热溶液

c．加水稀释

d．加入少量醋酸钠晶体(2)用0.1mol∙L−1NaOH溶液分别滴定体积均为20.00mL、浓度均为0.1mol∙L−1的盐酸和醋酸溶液，得到滴定过程中溶液pH随加入NaOH溶液体积而变化的两条滴定曲线。①滴定醋酸的曲线是(填“I”或“II”)。②室温时，若0.1mol∙L−1的醋酸的电离度为1%，计算这醋酸溶液的pH为。③滴定开始前，三种溶液中由水电离出的最大的是。④上述用0.1mol∙L−1的NaOH液滴定0.1mol∙L−1的盐酸，下列操作不正确的是。A．用标准NaOH溶液润洗碱式滴定管后，再装入标准碱溶液B．用待测酸溶液润洗锥形瓶后，再装入待测酸溶液C．滴定时两眼应注视滴定管中液面的变化，以免滴定过量D．读数时，视线应与滴定管凹液面的最低点保持水平II．重铬酸钾(K2Cr2O7，式量294)是重要氧化剂，称取重铬酸钾试样2.500g配成250mL溶液，取出25.00mL于锥形瓶中，向其中加入10mL2mol/LH2SO4和足量碘化钾(铬的还原产物为Cr3+)，放于暗处5min。然后加入100mL水，加入3mL指示剂，用0.1200mol/LNa2S2O3标准溶液滴定()(3)滴入标准液之前，锥形瓶中发生反应的离子方程式为。(4)该滴定采用的指示剂为。(5)判断达到滴定终点的依据是。(6)若实验中共用去Na2S2O3标准液40.00mL，则所得产品中重铬酸钾的纯度为(设整个过程中其它杂质不参加反应)(保留两位有效数字)。【答案】(1)bc(2)I30.1mol∙L−1醋酸溶液BC(3)+6I－+14H+=2Cr3++3I2+7H2O(4)淀粉溶液(5)当滴加最后半滴硫代硫酸钠溶液，溶液蓝色褪色，且振荡后半分钟内不恢复(6)0.94或94％【详解】（1）a．滴加少量浓盐酸，氢离子浓度增大，醋酸的电离平衡逆向移动，电离程度减小，故不选a；

b．电离吸热，微热溶液，醋酸的电离平衡正向移动，电离程度增大，故选b；

c．弱电解质“越稀越电离”，加水稀释，醋酸浓度减小，醋酸的电离平衡正向移动，电离程度增大，故选c；

d．加入少量醋酸钠晶体，醋酸根离子浓度增大，醋酸的电离平衡逆向移动，电离程度减小，故不选d；选bc；（2）①醋酸是弱酸，浓度均为0.1mol∙L−1的盐酸和醋酸溶液，醋酸的pH大于盐酸，滴定醋酸的曲线是I。②室温时，若0.1mol∙L−1的醋酸的电离度为1%，c(H+)=0.1mol∙L−1×1%=0.001mol∙L−1，醋酸溶液的pH为3。③酸、碱都抑制水电离，酸、碱电离出的氢离子、氢氧根离子浓度越大对水电离的抑制作用越强，滴定开始前，三种溶液中由水电离出的最大的是0.1mol∙L−1醋酸溶液。④A．滴定管先水洗再润洗，最后装液，用标准NaOH溶液润洗碱式滴定管后，再装入标准碱溶液，A正确；B．若用待测酸溶液润洗锥形瓶后，再装入待测酸溶液，会使酸的物质的量偏多，测定结果偏大，故B错误；C．滴定时两眼应注锥形瓶内溶液颜色的变化，以免滴定过量，故C错误；D．读数时，视线应与滴定管凹液面的最低点保持水平，故D正确；选BC。（3）取出25.00mL于锥形瓶中，向其中加入10mL2mol/LH2SO4和足量碘化钾，铬的还原产物为Cr3+，I被氧化为I2，滴入标准液之前，锥形瓶中发生反应的离子方程式为+6I－+14H+=2Cr3++3I2+7H2O；（4）I2能使淀粉溶液变蓝，该滴定采用的指示剂为淀粉溶液；（5）I2能使淀粉溶液变蓝，滴定前溶液为蓝色，滴入标准液，I2不断被还原，当I2恰好完全被消耗时，达到滴定终点，判断达到滴定终点的依据是当滴加最后半滴硫代硫酸钠溶液，溶液蓝色褪色，且振荡后半分钟内不恢复；（6）根据+6I－+14H+=2Cr3++3I2+7H2O、得反应关系式~~3I2~~6S2O，若实验中共用去Na2S2O3标准液40.00mL，则所得产品中重铬酸钾的物质的量为，产品的纯度为(设整个过程中其它杂质不参加反应)。18．食醋是日常饮食中的一种重要的调味剂，其主要成分是乙酸(CH3COOH)。(1)用0.1mol·L1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.1mol·L1的盐酸和醋酸溶液，得到溶液pH随加入NaOH溶液体积而变化的两条滴定曲线。①滴定醋酸的曲线是(填“I”或“Ⅱ”)。②滴定开始前，三种溶液中由水电离出的c(H+)最大的是。③V1和V2的关系：V1V2(“>”、“=”或“<”)。④M点对应的溶液中各离子的物质的量浓度由大到小的顺序是。(2)国家标准规定酿造食醋中醋酸含量标准为3.5~5.0g/100mL。将食用白醋稀释至原浓度的十分之一得待测白醋溶液。用0.10mol·L1标准NaOH溶液滴定某品牌白醋样品的数据如下。滴定次数123V(样品)/mL20.0020.0020.00V消耗(NaOH)/mL15.0015.0414.96①用酚酞做指示剂，滴定终点的现象是。②按表中数据处理，转换为原市售白醋中醋酸的含量为g/100mL(保留两位有效数字)，可知该白醋符合国家标准。③若测定结果偏高，其原因可能是(填字母序号)。A．滴定过程中振摇时锥形瓶中有液滴溅出B．碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗就直接注入标准NaOH溶液C．碱式滴定管的尖嘴在滴定前有气泡，滴定后气泡消失【答案】(1)ICH3COOH<c(CH3COO)>c(Na+)>c(H+)>c(OH)(2)当滴入最后一滴NaOH溶液时，溶液由无色变浅红色且半分钟内不褪色4.5BC【详解】（1）①浓度相同的盐酸和醋酸，盐酸为强酸，电离氢离子多，pH小，则Ⅰ为醋酸、Ⅱ为盐酸；故答案为：Ⅰ；②盐酸、NaOH均为强电解质，对水的抑制程度大，故当浓度相同时，醋酸为弱酸对水的抑制程度小，水的电离程度大，电离的氢离子浓度大；故答案为：CH3COOH；③同浓度的NaOH、盐酸，体积相同时，生成物成中性；当NaOH、醋酸浓度体积相同时，生成物为CH3COONa，溶液呈现碱性，故溶液显中性时，醋酸过量，NaOH的体积小于20.00mL；故答案为：＜；④M点的混合物为CH3COONa、CH3COOH，且物质的量之比为1：1，故离子浓度为；故答案为：；（2）①用0.10mol·L1标准NaOH溶液滴定某品牌白醋，酚酞做指示剂，当滴入最后一滴NaOH溶液时，溶液由无色变浅红色且半分钟内不褪色达到滴定终点；故答案为：当滴入最后一滴NaOH溶液时，溶液由无色变浅红色且半分钟内不褪色；②，，，，则原醋酸浓度为0.75mol/L，；故答案为：4.5；③A．滴定过程中，锥形瓶的待测液溅出，则溶质成分偏小，测定结果偏低，A不符合题意；B．如果没有润洗，则标准液浓度偏低，标准液体积偏高，测定结果偏高，B符合题意；C．碱式滴定管的尖嘴在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，则标准液体积偏高，测定结果偏高，C符合题意；故答案为：BC。19．某化学研究小组为测定一种市售草酸晶体()结晶水的含量，设计了如下实验：①准确称取3.150g草酸晶体溶于蒸馏水配成待测溶液；②量取待测液于锥形瓶中，加入适量的稀硫酸酸化；③用标准溶液进行三次滴定，达到滴定终点时消耗标准溶液数据记录如下表所示：滴定次数待测草酸溶液的体积/mL标准溶液的体积/mL125.0019.99225.0020.01325.00___________回答下列问题：(1)步骤①所需玻璃仪器除玻璃棒、胶头滴管、量筒之外，还有。(2)在进行滴定操作时，溶液盛装在滴定管(填“甲”或“乙”)中。当滴入最后半滴溶液，时到达滴定终点。(3)步骤③中发生如下化学反应，将方程式补充完整并对其进行配平：。_______________=_____________________(4)若第3次滴定开始时液面调节到0刻度，滴定结束时滴定管中的液面如图所示，终点读数为mL，根据上述数据计算该市售草酸晶体中的x=。(5)下列操作中可能使所测草酸晶体结晶水含量值偏低的是___________(填字母)。A．酸式滴定管未用标准液润洗就直接注入标准液B．滴定前盛放待测溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥C．酸式滴定