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第二章晶体和非晶质体2晶体和非晶质体2.1概念晶体:具有格子构造的固体非晶质体:不具有格子构造的物质晶体--过去看法:具有规则的几何多面体外形……自1784年诞生—讨论。1895年X—射线。
1912年X—射线结构研究应用。本质:在一切晶体中,组成它们的质点(原子、离子、离子 团、分子等)在空间都是按格子构造的规律来分布的。例如,石墨、石英、玻璃。结论:一定化学成分的矿物,大部分都具有由原子规则排列的 内部结构。氯化钠晶体结构的本质:氯化钠晶体----立方体的外形。1mm3=1018—1019。X—衍射分析:每个小立方体中质点排列的方式是完全相同的。Cl-离子
Na+离子
氯化钠晶体结构可以看出:三方向,Cl-与Na+是每隔0.563nm的距离重复一次。内部结构:Cl-离子和Na+离子在三维空间均成周期性重复的规 则排列而构成一种格子状的构造。 其他晶体也如此。晶体定义:
晶体是内部质点在三维空间成周期性重复排列的 固体;或者说,晶体是具有格子构造的固体。相 应地,内部质点在三维空间成周期性重复排列的 固体,便称为结晶质
晶体的分布极为广泛,不只局限于矿物的范畴。
3晶体的空间格子规律晶体的格子构造决定晶体各项性质。晶体结构的格子构造规律(氯化钠):选择一个几何点——等同点——空间点阵石盐中的点阵图(黑点表示等同点)发现等同点的图形:同一晶体,得出的等同点的空间分布,是一致的。等同点则称为阵点或结点,点阵中各个结点在空间的分布规律,体现了相应结构中质点排列的重复规律。
等同点(结点)石盐晶体结构的空间格子结点在三维空间周期性重复这一性质,体现了一切晶体所共有的基本特性。空间格子:由结点在三维空间做周期性重复排列构成的无限图形。3.1空间格子的要素①结点—是空间格子上的等同点(几何点)。无物理化学意义。②行列—分布在同一直线上的结点构成一个行列。③面网—联接分布在同一平面内的结点则构成一个面网。④平行六面体—由三条不共面的行列及与此三行列相应地平行行列便将整个空间格子划分成一系列平行叠置的六面体。平行六面体即是空间格子的最小单位,称为单位平行六面体。在单位平行六面体划分出来的相应单位,称为晶胞
3.2十四种空间格子同一个空间点阵,划分平行六面体的方式是多种多样的。选择平行六面体的原则:①所选平行六面体的对称性应符合整个空间点阵的对称性。②选择棱与棱之间直角关系为最多的平行六面体③所选平行六面体之体积应最小。④当对称性规定棱间的交角不能为直角关系时,应选择结点间距小的行列作为平行六面体的棱,且棱间的交角接近于直角的平行六面体。单位平行六面体,a、b、c、、、是表征它本身形状、大小的一组参数,称为格子参数或点阵参数。cab
单位平行六面体参数单位平行六面体与坐标轴的关系:棱交角=坐标轴之间交角。a、b、c=轴单位。a、b、c、、、关系有七种情况,与单位平行六面体七种格子相对应。
3.2.1立方格子a=b=c===90o3.2.2三方格子a=b=c==≠90o,60, 109o28'16"菱面体格子中α为特殊角度时,演变成的三种立方体格子3.2.3四方格子a=b≠c===90o3.2.4六方格子a=b≠c==90o=120o3.2.5斜方格子a≠b≠c===90o3.2.6单斜格子a≠b≠c==90o≠90o3.2.7三斜格子a≠b≠c≠≠≠90o结构中代表各类等同点的结点在空间的排列方式来说,格子的种类有、且只有上述十四种。按结点位置,可有四种不同的类型:P——原始格子(角顶)C——底心格子(角顶、顶底面)I——体心格子(角顶、体心)F——面心格子(角顶、每个面)十四种形式的空间格子〔布拉维(Bravais)格子〕4晶体的基本性质
基本性质①最小内能:②稳定性:③对称性:④异向性:
⑤均一性:⑥自限性:5非晶质体非晶质体:质点在空间的排列是无序的。“硬化了的液体”在外形上:无定形体内部结构:无规律可寻具有特点:①不具有结晶结构,原子排列无规则
②无固定外表形态③无固定熔点
④不能用射线法测定其内部结构⑤各方向上的物理性质相同
⑥具有晶质化的趋势6晶体的对称(宏观)实现几何意义与物理意义的完美统一6.1对称的概念和晶体的对称性对称指:物体相同部分的有规律重复晶体的对称-基本性质。晶体的对称性也是相对的,而不对称则是绝对的。6.2晶体的宏观对称要素对称操作:对称要素:晶体宏观对称要素:①对称中心(C):假想的一个点,相应的操作是对于这个点的反伸。其作用相当于一个照相机。C结论:晶体如具有对称中心,晶体上的所有晶面,必定全都成 对地呈反向平行的关系。其对称中心必定位于几何中心 符号为“C”标志:晶体上的所有晶面都两两平行,同形等大,方向相反。②对称面:为一假想的面,对称操作为对此平面的反映。方法:P2P3P……9PP与面、棱有着的关系:(1)对称面垂直并平分晶体上的晶面晶棱;(2)垂直晶面并平分它的两个晶棱的夹角;(3)包含晶棱③对称轴(Ln):为一假想的直线。对称操作为绕此直线的 旋转,可使晶体上的相同部分重复出现。使相同部分 重复出现的最小旋转角,称为基转角(
),旋转一 周中,相同部分重复出现的次数,称为轴次(n)。
、n之间的关系为:n=360o/
对称定律:晶体外形上可能出现的对称轴的轴次,不是任 意的,只能是12346。高次对称轴:轴次高于2的对称轴称(3、4、6)。对称轴在晶体中可能出露的位置是: (1)两个相对晶面的连线; (2)两个相对晶棱中点的连线; (3)相对的两个角顶的连线 (4)一个角顶与之相对的晶面之间的连线④旋转反身轴(Lin) 旋转反伸轴是一假想直线和其上一点所构成的一种复合 对称要素。组成:旋转+反伸两部分。可能有:Li1Li2Li3Li4Li6(五种)i表示反伸,n表示轴次。旋转反伸轴与对称轴的关系:Li1=C
Li2=
P
Li3=L3+CLi6=L3+P应用时,只考虑Li4和Li6综合来看:晶体外形上的对称要素有九种CPL1L2L3L4L6Li4Li66.3对称型、对称要素的组合对称型: 单个晶体中,全部对称要素的组合。晶类:
按对称型进行归类所划分成的晶体类别。要素组合: 晶体中,所有的对称要素按一定的规律组合在一起。数量:
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