《土壤有效硒的测定电感耦合等离子体质谱法》

1土壤有效硒的测定电感耦合等离子体质谱法本文件规定了用电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法测定土壤有效硒的方法。本文件适用于土壤有效硒含量的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法NY/T1121.1土壤检测第1部分：土壤样品的采集、处理和贮存NY/T1377土壤pH的测定3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1土壤有效硒土壤中可被作物直接吸收利用的硒，包括可溶态和可交换态硒酸根离子、亚硒酸根离子及有机硒小分子物质。4原理土壤有效硒用磷酸二氢钾溶液浸提后，经滤膜过滤，滤液进入电感耦合等离子体质谱仪，在等离子体的高温作用下，经去溶剂化、原子化、离子化后进入质谱检测器，测定元素CPS（Countpersecond）值与样品中对应元素的浓度成正比，通过测定CPS值来测定样品待测液中有效硒含量。5试剂和材料5.1器皿清洗及试验用水要求所用的玻璃器皿均应用20%硝酸浸泡24h以上，用超纯水反复冲洗干净。所有试验用水均为符合GB/T6682规定的一级水。5.2试剂除非另有说明,本标准所用试剂均为分析纯。25.2.1硝酸（HNO3）：优级纯。5.2.2盐酸（HCl）：优级纯。5.2.3氢氧化钾（KOH）：优级纯。5.2.4磷酸二氢钾（KH2P04）。5.2.5硝酸溶液（体积分数为2%）：取20mL硝酸（5.2.1），用水稀释至1000mL。5.2.6盐酸溶液（6mol/L）：量取50mL盐酸（5.2.2）缓慢加入40mL水中.冷却后用水定容至100mL。5.2.7氢氧化钾溶液（5mol/L）：称取28.0g氢氧化钾（5.2.3）溶于约90mL水中，冷却后用水定容至100mL。5.2.8磷酸二氢钾溶液（0.10mol/L）：准确称取13.6g磷酸二氢钾（5.2.4），溶于约950mL水中，用水定容至1000mL。5.2.9磷酸二氢钾浸提溶液（0.10mol/L）：准确称取13.6g磷酸二氢钾（5.2.4），溶于约950mL水中，根据土壤的酸碱度（按照NY/T1377的方法测定用盐酸溶液（5.2.6）或氢氧化钾溶液（5.2.7）调节至附录A中相应的pH，用水定容至1000mL。5.2.10氩气（Ar）：纯度≥99.99%。5.3标准品5.3.1硒（Se）标准贮备液（1000mg/L）：采用经国家认证并授予标准物质证书的单元素标准贮备5.3.2内标使用液：采用经国家认证并授予标准物质证书的锗（Ge）、铟（In）、铑（Rh）单元素标准贮备液（1000mg/L）或多元素标准贮备液（100mg/L）。吸取适量上述内标单元素或多元素标准贮备液，用硝酸溶液（5.2.5）逐级稀释成10.0μg/L锗（Ge）、铟（In）、铑（Rh）的混合内标使用液。5.3.3质谱调谐液：采用经国家认证并授予标准物质证书的钡（Ba）、铋（Bi）、铈（Ce）、钴（Co）、铟（In）、锂（Li）、铀（U）调谐液（1.0μg/L）。注：混合内标使用液及质谱调谐液浓度可依据不同仪5.4标准溶液配制分别吸取1.00mL硒（Se）元素标准贮备液（5.3.1），用磷酸二氢钾溶液（5.2.8）定容至100mL容量瓶，得到10.0mg/L硒（Se）标准中间液1，再吸取1.00mL标准中间液1，用磷酸二氢钾溶液（5.2.8）定容至100mL容量瓶，得到0.100mg/L硒（Se）标准中间液2，最后分别吸取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL标准中间液2，用磷酸二氢钾溶液（5.2.8）定容至100mL容量瓶，得到硒（Se）标准系列工作液，质量浓度分别为0、0.500μg/L、1.00μg/L、2注：依据样品溶液中硒元素质量浓度水平，可适当调整标准系列6仪器与设备6.1电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）。6.2超声波清洗器，功率80W，频率40kHz。6.3恒温混匀仪，转速不低于1500r/min。6.4离心机，转速不低于10000r/min。36.5电子天平，分度值0.1mg。6.6研钵。6.7标准筛，100目，粒度0.149mm。7分析步骤7.1试样处理7.1.1样品制备土壤样品的采集、处理和储存按照NY/T1121.1中相关部分，在采样和制备中避免交义污染，土壤样品采集后经自然风干，用玛瑙研钵研磨，过100目筛（6.6），将样品收集并保存于干燥器内。7.1.2样品处理称取待测试样1g（精确至0.001g）于15mL离心管中，加入0.10mol/L磷酸二氢钾浸提溶液mL，30℃超声20min(功率80W，频率40kHz)，于恒温混匀仪30℃、1500r/min条件下振荡20min，离心机10000r/min离心5min，取上清液5mL，用0.10mol/L磷酸二氢钾溶液（5.2.8)定容至10ml，过0.22μm水相微孔滤膜，上机。同时做空白试验。7.2标准系列的测定将标准系列工作溶液分别注入电感耦合等离子体质谱仪中，测定硒元素的信号响应值，以硒元素的浓度为横坐标，以硒元素与所选内标元素响应值的比率——离子每秒计数值比（CPSratio）为纵坐标，绘制标准曲线。7.3测定使用调谐液调整仪器各项指标，使灵敏度、氧化物、双电荷、分辨率等各项指标达到测定要求后，编辑测定方法、选择测定元素及内标元素，将标准系列、试剂空白、样品待测液分别测定。选择硒元素内标，输入参数，计算回归方程。根据样品待测液中硒元素的信号强度CPS，计算出样品待测液中硒元素的含量。硒元素测定推荐质量数为78，推荐内标元素vis（72Ge、103Re、115In），仪器工作条件参见附录B中的表B.1。8结果计算样品中待测元素含量（X）按式（1）计算。..............................................................................式中：X——样品中硒元素含量，单位为毫克每千克（mg/kgC——样品待测液中硒元素的含量，单位为毫克每升(μg/L）；C0——试剂空白液中硒元素的含量，单位为毫克每升(μg/L）；V——浸提液体积，单位为毫升（mL）；V1——用于稀释的浸提液上清液体积，单位为毫升（mL）；V2——最终上机定容体积，单位为毫升（mL）；4m——样品的质量，单位为克（g）。计算结果保留3位有效数字。9精密度质量浓度低于0.1mg/kg时，在重复性条件下获得的2次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。质量浓度高于0.1mg/kg时，在重复性条件下获得的2次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。该方法定量限为0.0036mg/kg。5（规范性附录）不同酸碱度土壤采用的浸提液pH不同酸碱度土壤采用的浸提液pH见表A.1。表A.1不同酸碱度土壤采用的浸提液pH土壤pH＜4.04.0～5.05.0～6.06.0～7.07.0～8.0>8.0浸提液pH4.05.06.07.08.09.06（资料性附录）电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）的参考工作