以乙酰氯为原料合成p2p的两种方法路线概述

方法路线一:氯化苄格氏试剂法合成苯基-2-丙酮（由二苄基镉）：2PhCH2MgCl+CdCl2

→(PhCH2)2Cd+2MgCl2(PhCH2)2Cd+2CH3COCl→2PhCH2COCH3

+CdO(1):以2摩尔氯化苄为原料，在100ml无水乙醚和2摩尔镁合金中制备苄基氯化镁。透明的深色溶液通过玻璃棉塞在氮气下过滤。格氏试剂的溶液用乙醚稀释，使浓度不大于0.8摩尔每900毫升，然后在冰浴中冷却。无水氯化镉（0.96mol）在10-15分钟的剧烈搅拌下加入。继续搅拌冷却72小时。(2):将0.1摩尔乙酰氯在3体积无水乙醚溶液中，然后加入冷苄镉试剂中。超过50分钟。必须使用12:1摩尔的镉试剂与酸性氯化物之比，如果比率小于，则在产品中发现大量的酸。将混合物在冰浴中搅拌qq930984155小时，并用90%的硫酸水解。乙醚层被分离，水相被乙醚萃取两次。用水和50%碳酸氢钠洗涤合并的醚溶液，并允许在不干燥的情况下放置。然后用50%碳酸氢钠提取乙醚溶液，用乙醚萃取两次水提液，将所有的乙醚提取物用水冲洗，然后用硫酸钠干燥。蒸馏除去乙醚，将残渣真空蒸馏，得到苯基-2-丙酮在50-70%的产率（用氯化酰氯计算），（BP91-96°C，11mmHg）。二苄基镉的热稳定性很低，所以在处理过程中保持在冰上。氯化苄镉和二苄基镉的产率差别不大。方法路线二:金属镍介导氯化苄和乙酰氯合成苯基丙酮：金属镍的制备：一个50ml的双颈烧瓶配有一个磁力搅拌器、一个橡胶隔膜和一个冷凝器，冷凝器顶部装有通向油泵的氩气入口和出口。锂金属是在矿物油下面切割的。一块金属表面闪闪发光的锂在正己烷中冲洗，然后转移到一个玻璃管中，玻璃管中有一个旋塞阀和一个充有氩气的橡胶隔膜。玻璃管被抽空蒸发正己烷，充满氩气，并称重。将卤化镍（1.0当量，9-13mmol）、锂（2.3当量，21-30mmol）和萘（0.1当量，0.9-1.3mmol）通过侧颈放入烧瓶中。将烧瓶排空，并充入氩两三次。如果锂与空气的接触保持在最低限度，则无需使用手套箱或气囊。然后，用注射器通过隔膜添加乙二醇二甲醚（25-30ml），并将混合物搅拌qq1903004211小时。在还原过程中，锂的表面变成粉红色。锂金属完全消耗后，停止搅拌；用搅拌器和磁铁刮掉粘附在烧瓶壁上的金属镍。镍在静置后在无色的透明溶液中沉淀成大块的黑色粉末。将侧颈上的隔膜更换为添加漏斗，然后向镍中添加适当试剂的乙二醇二甲醚（10ml）混合。也可以以碘化镍（2.97mmol）、锂（0.152g，21.9mmol）和萘（0.122g，0.95mmol）为原料制备，加热回流。金属镍存在下氯化苄与乙酰氯的反应：金属镍溶于250ml乙二醇二甲醚，将氯化苄（10g）和乙酰氯（65g)的混合物逐滴加入到乙二醇二甲醚（300ml）中30分钟内。继续加热qq1575511813min，将红棕色反应混合物冷却至室温，倒入含有盐酸溶液（37%，100ml）的分液漏斗中，用氯仿萃取两次。用水冲洗氯仿溶液，用额外的氯仿萃取水相。组合提取物在无水硫