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文档简介

1、根据技术交流数据,硫转移剂,也称为再生烟气脱硫剂,具有减少烟气中SOX排放的功能,以满足环保要求。目前,我国催化裂化装置普遍存在硫氧化物排放超标的问题。众所周知,硫氧化物是烟雾和酸雨的重要原因,特别是近年来,烟雾变得越来越严重。开发有效的技术来减少单元中的SOX排放是一项紧迫的任务,也是企业社会责任的一个重要方面。FCCU含硫原料的加工会产生一系列问题,如再生烟气中SOx (SO2 SO3)的排放污染,影响产品质量,增加设备防腐难度。据统计,催化裂化再生烟气中的硫氧化物排放量分别占大气总硫氧化物排放量的6%和7%。催化裂化过程排放的硫氧化物来自原油中的含硫化合物。催化裂化原料油中硫的质量分数一

2、般为0.1%-3.0%,以有机硫的形式存在,而渣油中硫的质量分数可达4.0%以上。研究表明,在催化裂化过程中,原料油中约40U%的含硫化合物转化为H2S并进入气体产品,35E%留在液体产品中,50%沉淀在废催化剂的焦炭中,在再生和燃烧过程中转化为SOx,随烟气排入大气。催化裂化装置再生烟气是炼油厂的主要排放污染源之一。2014年,中国将实施新的催化裂化再生烟气污染物排放标准。新标准(征求意见稿)要求催化裂化装置再生烟气中SO2的排放浓度为400毫克/立方米。然而,北京和上海等敏感地区要求催化裂化装置再生烟气中SO2排放浓度为200毫克/立方米。同时,国家环保总局与中石化签署的“十二五”主要污染

3、物总量削减责任书明确指出,“十二五”期间,中石化催化裂化装置需要实施SOx处理项目,其综合去除率应不低于70%。因地制宜选择再生烟气减排技术,实现催化裂化装置再生烟气排放标准,是我国炼油企业的一项重要任务。为减少硫氧化物的排放,可采用各种技术手段,如原油加氢脱硫、烟气洗涤和使用硫转移剂。目前,国内外主要采用湿法烟气洗涤和硫转移剂来减少催化裂化再生烟气中污染物的排放。烟气湿法洗涤技术的优点是可以同时有效地去除硫氧化物、氮氧化物和粉尘(去除率可达90%以上)。然而,这项技术投资很大。通常,与处理能力为100万吨/年的催化裂化装置配套的湿法烟气洗涤装置的投资约为8120万元人民币;而且运行成本高,装

4、有处理能力为100万吨/年的催化裂化装置的湿法烟气洗涤装置的年运行成本和碱渣处理成本均在2000万元以上。此外,一些现有的催化裂化装置没有空间建造湿洗装置。相比之下,在不改造装置的情况下,使用硫转移剂来降低SOX排放是一种经济有效的技术途径,可以根据装置的排放情况确定硫转移剂的用量,在很大程度上减少SOX对再生器的腐蚀。硫转移剂也可与其他脱硫方法配合使用,以达到更好的脱硫效果,降低处理成本。作用机理:在催化裂化装置中,硫转移剂和催化剂混合(硫转移剂约占催化剂总量的3-5%)进入系统,或通过助燃剂进料口加入。在再生器中,硫转移剂与硫氧化物反应形成金属硫酸盐。硫酸盐生成后的硫转移剂与催化剂一起循环

5、到反应器中,硫转移剂上的硫在反应器的还原条件下以H2S的形式释放或转化为金属硫化物,然后在汽提塔中转化释放,与裂解反应生成的H2S一起作为硫磺回收装置的原料进行硫磺回收。脱硫后的硫转移剂循环到再生器中重复使用。主要化学反应,再生器中的反应为:S(焦炭中)O2SO2(90%) SO3(10%)在2so2o2so3 moso3mo4提升管反应器中的反应为: MSO 44 H2O 4 H2O MSO 44 H2O MOH 23 H2O。汽提段的反应时间为3360毫秒H2O moH2S。硫转移剂指标,使用效果,中试规模及工业数据表明,添加3.0硫转移剂,原料硫质量分数控制在0.25以下,空白SOx排放质量浓度低于850mg/m3,硫转移率可达75%以上,SO2质量浓度可控制在200mg/m3以下。进料中硫的质量分数控制在0.40以下,空白烟气中总SOx排放浓度为8001200mg/m3。加入5.0硫转移剂后,硫转移率可达75%以上,SO2质量浓度仍可控制在200毫克/立方米以下。影响使用效果

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