SSZ-33分子筛的合成、表征及其对汽车尾气中碳氢化合物的捕集性能

DECEMBER物理化学学EWULIHUAXUEXUEBAOACTAP一CHIMSIN2011，2712，289328992893ARTICLEDOI103866PKUWHXB20112893、，、R，WHXBPKUEDUCNSSZ33分子筛的合成、表征及其对汽车尾气中碳氢化合物的捕集性能潘瑞丽樊卫斌。李玉平李晓峰李莎窦涛L，L太原理工大学精细化工研究所，太原030024；太原科技大学化学与生物工程学院，太原030021；中国科学院山西煤炭化学研究所，太原030001；太原理工大学材料科学与工程学院，太原030024；中国石油大学北京化工学院CNPC催化重点实验室，北京102249摘要采用碘化，三甲基8氨基三环【521026】癸烷为结构导向剂，通过过程控制方法，经34D成功合成了高性价比的BSSZ33分子筛以BSSZ33为母体，经过AINO。3溶液后处理制得了AISSZ33分子筛采用X射线衍射XRD，傅里叶变换红BFTIR光谱，扫描电子显微镜SEM，热重TG分析，电感耦合等离子体原子发射光谱1OPAES，N吸附脱附，AL核磁共振7AINMRG1NH。程序升温脱附NHSTPD等手段对合成的BSSZ33、AISSZ33样品进行了物理化学性能表征并以甲苯作为汽车尾气中碳氢化合物的探针分子，通过甲苯程序升温脱附测试来考察样品的碳氢捕集性能结果表明后处理过程中AJ同晶取代B，从而制得了含骨架AI的AISSZ33；在甲苯的程序升温脱附测试中，由于AISSZ33相对于BSSZ33具有较强的酸性位，且表面孔口由于骨架外硅铝物种的修饰，限制了甲苯的扩散，致使脱附速率最大时的温度丁M和脱附最终的温度均升高，从而形成了新型汽车尾气捕集催化剂的雏形关键词SSZ33分子筛汽车尾气过程控制方法碳氢捕集程序升温脱附中图分类号0643SYNTHESIS，CHARACTERIZATIONOFSSZ33MOLECULARSIEVESANDTHEIRPERFORMANCEFORTHEAUTOMOBILETAILPIPEHYDROCARBONTRAPPANRUILIFANWEIBIN。LLYUPINGLLXIAOFENGLLSHAD0UTAO。TRESEARCHINSTITUTEOFSPECIALCHEMICAIS,TA“口UNIVERSITYOFTECHNOLOGY,TA“030024,PRCHINA；2INSTITUTEOFCHEMICALANDBIOLOGICALTECHNOLOGY,TAUANUNIVERSITYOFSCIENCEANDTECHNOLOGY,TAUAN030021RCHINA；3INSTITUTEOFCOALCHEMISTRY,CHINESEACADEMYOFSCIENCES,TAFV“A030001。RCHINA；COLLEGEOFMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING,TAUANUNIVERSITYOFTECHNOLOGY,TAVUANO3OO24PRCHINA；BCNPCKEYLABORATORYOFCATALYSISCOLLEGEOFCHEMICALENGINEERING,CHINAUNIVERSITYOFPETROLEUMBEIJING,BEIJING102249RCHINAABSTRACTUSINGN，N，NTRIMETHYL8AMMONJUMTRICYCLO【521051DECANEIODIDEASASTRUCTUREDIRECTINGAGENTBSSZ33MOLECULARSIEVESWITHANEXCELLENTPRICEPERFORMANCERATIOWASSUCCESSFULLYSYNTHESIZEDBYPROCESSCONTROIOVER34DAYSTHESYNTHESISOFAISSZ33WASACHIEVEDBYAPOSTMODIFICATIONPROCEDUREOFBSSZ一33MOLECULARSIEVESINANAINO33SOLUTIONTHESEMATERIALSWERECHARACTERIZEDINDETAIIBYVARIOUSTECHNIQUESSUCHASXRAYDIFFRACTIONXRD，FOURIERLRANSFORMINFRAREDF1IRSPECTROSCOPY,SCANNINGELECTRONMICROSCOPYSEM，THERMOGRAVIMETRICTGANALYSIS，INDUCTIVELYCOUPLEDPLASMAATOMICEMISSIONSPECTROSCOPYICPAES，N2ADSORPTL0NDESORPTION，TEMPERATUREPROGRAMMEDDESORPTIONOFNH3NH3TPD，ANDSOLIDSTATE7AINUCLEARMAGNETICRESONANCE7AINMRTHETEMPERATUREPROGRAMMEDDESORPTIONCHARACTERISTICSOFLOIUENEFORLHEBSSZ33ANDAISSZ33SAMPLESWEREOBTAINEDTOUNDERSTANDTHEEFFICACYOFTHESEMATERIALSASHYDROCARBONTRAPSTHERESULTSSHOWTHATALSSZ33WITHFRAMEWORKALWASOBTAINEDAFTERTHEPOSTMODIFICATIONPROCEDURESCOMPAREDWITHBSSZ一33，ALSSZ33RECEIVEDM23，2011；REVISEDAUGUST25，2011；PUBLISHEDONWEBSEPTEMBER19，2011CORRESPONDINGAUTHOREMAILDTAOI163COM；TEL8613834654915THEPROJECTWASSUPPORTEDBYTHENATIONALNATURALSCIENCEFOUNDATIONOFCHINA20973123国家自然科学基金20973123资助项目EDITORIALOFFICEOFACTAPHYSICOCHIMICASINICA2894ACTAPHYS一CHIMSIN2011VO127HASAHIGHERACIDSTRENGTHANDSHOWSACOMPARATIVELYHIGHERTOLUENEDESORPTIONTEMPERATURE。THEPRESENCEOFEXTRAFRAMEWORKAIANDSISPECIESINAISSZ33MODIFIESITSPORESANDRESULTSINAHIGHERDESORPTIONENDTEMPERATURE“REDTHEREFORE，THESYNTHESIZEDAISSZ33ISANOVELCATALYSTFORUSEASAHYDROCARBONTRAPINAUTOMOBILETAILPIPESKEYWORDSSSZ33MOLECULARSIEVES；AUTOMOBILETAILPIPE；PROCESSCONTROLMETHOD；HYDROCARBONTRAP；TEMPERATUREPROGRAMMEDDESORPTION1引言根据美国的联邦测试循环FTPU试法，汽油机排放的碳氢化合物80来自冷起动后的前200S，原因是由于冷起动阶段发动机排气温度较低，负责尾气处理的三元催化剂尚未达到其起燃温度，不能有效催化转化碳氢化合物而直接将其排放到大气中，造成严重的尾气污染因此，控制冷启动碳氢化合物的排放日益受到人们的广泛关注在汽车尾气催化系统中安装碳氢捕集催化剂是控制冷启动排放的有效措施，即在三效催化剂起燃前，捕集碳氢化合物；待温度升高达到三效催化剂的起燃温度后新鲜的催化剂起燃温度在170。C左右，再生的催化剂起燃温度为200225。C，高温脱附释放碳氢化合物，由三效催化剂负责催化氧化处理作为碳氢化合物捕集催化剂，应满足的重要条件就是具有较大的吸附容量和较高的脱附温度，即较高的脱附速率最大时的温度F和较高的脱附最终时的温度ASSZ一33是堆错结构CON家族中的一员是首例有目的地设计结构导向剂形成的硅硼分子筛，其拥有12X12X10的三维孔道，且十元环和十二元环的两种孔道相互交叉并形成较大的交叉空穴，反应分子能同时通过两种孔道进入空穴内部，”SSZ一33分子筛的结构特点使其具有独特的反应活性和吸附性能，在碳氢化合物捕集测试中，被科学界认为是一种最有希望的碳氢化合物捕集材料然而，SSZ33分子筛的合成目前正处于探索阶段，其在催化、吸附领域的广泛应用也因此受到一定的限制，原因主要有三一是制备使用的结构导向剂_三烷基一8一氨基三环52126癸烷季铵阳离子价格昂贵，且在目前的文献报道中常见其氢氧化物为导向剂，。这需要将有机合成得到的碘化物进行离子交换，这一额外的步骤在时间、试剂和废物处理方面增加了更多的成本二是晶化时间长，其通常晶化需610D；三是SSZ一33分子筛是硅硼酸盐材料，酸性较弱，不能广泛满足以酸催化为特点的汽车尾气中碳氢化合物捕集性能的需要本文旨在设计、开发一代新型汽车尾气碳氢化合物捕集催化剂，选择了SSZ33分子筛作为捕集器首次以碘化_三甲基8一氨基一三环5210癸烷为结构导向剂，采用过程控制方法，经过34D的晶化，成功合成了BSSZ33分子筛，并对其进行后处理修饰制备了中强酸性的A1SSZ33分子筛对所制各的BSSZ33和A1SSZ一33分子筛进行了物化性能表征，并以甲苯作为汽车冷启动尾气中碳氢化合物的探针分子，进行了甲苯的程序升温脱附测试，由此为汽车尾气碳氢化合物捕集催化剂的开发研究提供一定的理论和实验依据2实验部分21试剂本实验所使用的试剂碘化J7、，三甲基一8一氨基三环521026癸烷质量分数为96，自制，用RL表示，氨水分析纯，太化集团化工农药厂，白碳黑质量分数为92，山西河曲化工厂，其余试剂均为分析纯天津市科密欧化学试剂开发中心22SSZ33分子筛的制备将一定量自制的结构导向剂RI溶于氢氧化钠和浓氨水的混合溶液中，然后加入硼酸，室温搅拌，最后加入白炭黑，各组分的摩尔比为NSIONHBONRINNA20NNN3NH20L31050225010001400搅拌均匀后装入100ML自压反应釜中，以30RMIN的转速动态晶化对晶化采取过程控制，即160。C晶化2D后，175220。C再晶化12D待样品晶化完全后，将样品取出洗涤、抽滤，放入100。C烘箱中干燥，得到合成样品，记作BSSZ33ASSYN将合成样品BSSZ33FASSYN在空气气氛下610。C焙烧2H除去模板剂，记作BSSZ一33FCA1CINED；含铝的SSZ33根据文献，用硝酸铝后处理BSSZ一33CALCINED样品得到A1SSZ一33分别取LGNO12潘瑞丽等SSZ33分子筛的合成、表征及其对汽车尾气中碳氢化合物的捕集性能2895BSSZ33FCALCINEDHA1SSZ一33，用01MOLL硝酸铵溶液80。C下进行离子交换，液固比为3，再经过过滤、洗涤，100。C干燥，550。C焙烧得到HBSSZ一33和HA1一SSZ3323样品的表征样品的XRD谱图在日本RIGAKUDMAX2500型X射线粉末衍射仪上采集CU，NI滤波，固定单色器1FTIR分析采用BIORAD型红外光谱仪测试分子筛样品的骨架振动分子筛样品的SEM图使用日立4800型扫描电子显微镜拍摄，电压由样品的导电性决定样品的化学组成采用美国TJA公司电感耦合等离子体原子发射光谱仪ICPAES，ATOMSCAN16TJA进行分析N吸附脱附测试在美国MICROMERITICS公司ASAP2OO0自动物理吸附仪上进行热分析采用法国SETARAM公司TGDTA92差热热重分析仪，载气为N，升温速率为10。CMIN，温度范围为321000OC“A1NMR在瑞士BRUKERAVANCEIII500MHZ核磁共振仪上检测共振频率为13033MHZ，谱宽400X10，采样时间988MS，延迟时间1S，脉冲宽度09S，采样次数为1000，转速为8000HZNH一TPD和甲苯程序升温脱附实验是在实验室自建的带有热导池检测器装置上进行准确称取0200G粒度为204O目的分子筛样品，装入U型石英管中，以高纯N气流速60MLMIN为载气，升温速率为L0。CMIN。NH，TPD的脱附温度为120600。C，甲苯程序升温脱附在室温至400。C范围3结果与讨论SSZ33分子筛的碳氢捕集性能与其物理化学性质密切相关，通过对其系统表征，将获得结构与性能的关联关系其中，更需要关注的是本方法制备的SSZ一33分子筛中A1物种对于B物种是否取代，被取代的形态及量化关系，它是优化碳氢化合物捕集性能的主要控制参数31XRD表征图LA为以碘化_三甲基一8一氨基三环52126癸烷作结构导向剂，通过过程控制方法制备的含硼样品，再用硝酸铝溶液后处理得到的含铝样品的XI谱图样品的主要特征峰位于78。和2O。一27。附近，与文献报道的SSZ一33分子筛特征衍射峰的位置完全一致，峰值较高说明该条件下成功合成了结晶度较高的SSZ33分子筛观察发现，焙烧后的样品在1328。附近出现一个小峰F图LA插图中，且不同位置峰的强度发生不同的变化78。附近的衍射峰强度增大，20。一27。附近的衍射峰强度降低这是因为合成的BSSZ一33ASSYN分子筛在焙烧时。模板剂和水分脱出的同时，部分四配位的硼会转变为三配位的硼从骨架脱出，四配位硼脱出造成的晶格缺陷会由周围的硅原子进行重排、同晶取代，这样由于BO键和SI一0键在键长、键角方面的差异导致SSZ33分子筛的堆错结构发生细微的变化。体现在XRD衍射峰中出现了如上差异不同样品在5。一10。范围内的XRD衍射峰强度的精细变化如图1B所示，110衍射峰以BSSZ33ASSYN、BSSZ33CALCINED、A1SSZ33的顺序明显宽化且向小角度偏移说明样品结构的规整性变差且晶面间距值增大，即分子筛的晶胞参数变大这是由于焙烧和后处理都有不同程度的脱硼及同晶取代，这些过程造成了不同程度的晶格缺陷和、三图1SSZ33分子筛的XRD谱图FIG1XRDPATTERNSOFSSZ33MOLECULARSIEVES20RANGEA5。40。；B5。10。；INSET10。15。一RR付一、LSCLUACTAPHYS一CHIMSIN2011VO127晶体结构无序化，从而导致XRD谱线宽化；而同晶取代的硅原子和铝离子的半径均较硼离子的半径大，导致焙烧和后处理样品的晶胞参数增大，并且SIO键长O161RIM比A1一O键长0175NM短，导致后处理样品的XRD特征峰向低角度的偏移更大这也成为后处理样品AL进入分子筛骨架的一个佐证3。2SEM表征图2为BSSZ33和AISSZ33分子筛的SEM图图2AB分别是BSSZ一33分子筛焙烧前后的形貌，其长为78岬左右的棱柱，形状规整，棱角分明，焙烧前后几乎没有形貌的差异图2C为用硝酸图2SSZ33分子筛的SEM图FIG2SEMIMAGESOFSSZ33MOLECULARSIEVESABSSZ33ASSYN；BBSSZ一33CALCINED；CA1一SSZ33铝溶液后处理BSSZ33FCALCINED得到的A1SSZ一33分子筛的形貌，值得注意的是，A1一SSZ33晶体的规整性变差，棱角变粗糙，晶体表面还附着一些小颗粒这可能是因为B离子半径小0023RIM，正负离子的半径比小RR3RN2_016所形成的BO四面体不稳定，而且BO键的键长0147NM较短，致使分子筛骨架中与BO四面体相连的4个SIO键的键能也受到一定的张力作用而减弱因此导致在高温酸性的硝酸铝溶液后处理中，BOSI发生水解，脱硼补铝的同时也将一些结合疏松的SI物种从分子筛骨架上脱落下来，沉积在晶体表面形成小颗粒，并使AISSZ一33晶体的规整性变差33FTLR表征图3为SSZ一33分子筛的FTOLR谱图，图中各特征峰与文献报道一致其中1213、1072CM一附近处的吸收峰分别为兰SIOT三TSI，A1，B的外部和内部反对称伸缩振动峰；600800CM处的吸收峰为SIOT的外部对称伸缩振动峰569CM处的吸收峰为双环振动峰465CM处的吸收峰为TO一TSI，A1ORB键的向内弯曲振动峰914CM为BF四配位B的特征吸收峰，1389CM一为BP三配位B的特征吸收峰从图3中发现，合成样品BSSZ一33ASSYN在914CM出现明显的吸收峰，几乎没有1389CM的吸收峰，说明合成样品中B全部为骨架四配位B；经过焙烧后，BSSZ一33CALCINED中出现了1389CM的吸收峰，说明焙烧过程中部分四配位BT转变为三配位BT经过后处理制的A1一SSZ一33，其在914、1389CM处的吸收峰变得非常微弱，说明后处理过程确实将四配位BT和三配位B口从分子筛中脱去，预计产生的晶格缺陷将由铝同晶取代，这一规律同XRD、ICPAES所得结果完全一致OCM一图3SSZ33分子筛的FTIR谱图FIG3FTIRSPECTRAOFSSZ33MOLECULARSIEVESNO12潘瑞丽等SSZ33分子筛的合成、表征及其对汽车尾气中碳氢化合物的捕集性能34TG表征图4为合成样品BSSZ33ASSYNN在空气中暴露5D焙烧样品BSSZ一33CALCINED的TG曲线，据文献。报道分子筛吸附水的多少可以相对地判断其亲疏水性能，这对后处理过程中，亲水性的AL同晶取代B进入骨架的量起决定性作用从图4可以看出，BSSZ一33ASSYN样品的热失重曲线可以分为3个阶段32300。C区间发生的失重归结于物理吸附水的脱除在300580。C区间的失重是由导向剂的热分解引起的，580。C以上的失重是由无机骨架的进一步缩聚造成的第一阶段的失重率大约为172室温下空气中暴露了5D的BSSZ33CALCINED的失重主要是32120。C区间，其失重率约为589据文献报道，CON家族的另一个成员CIT_1在相同条件下的失重为23说明本体系合成的BSSZ一33分子筛亲水性较强，则在后处理的同晶取代中会与亲水性的ALH产生较强的相互作用力，使更多的铝进入沸石骨架35ICPAES和N吸附分析表L为样品的化学组成和N吸附数据由表1可知。焙烧样品BSSZ33CALCINED中硼含量NSIB1421与初始合成凝胶中的硼含量NSIB13接近，说明晶化过程中B的导入效率较高经过后处理制得的A1一SSZ一33样品中NSINB480，NSINA12734，可以认为后处理过程中B几乎全部从分子筛中脱出，产生的晶格缺陷由铝同晶取代，且得到了铝含量较高的AISSZ一33分子筛N吸附数据表明，AISSZ33相对于BSSZ33CALCINED，其比表面和孔容均减低，而平均孔径却增大这可能是由于BSSZ一33FCALCINED样品在硝酸铝7_，。C1IT4BSSZ33ASSYN和在空气中暴露5D的BSS33FCALEINEDTG曲线FIG4TGCURVESOFBSSZ33ASSYIL1ANDBSSZ33CALCINEDEXPOSEDTOATMOSPHEREFOR5D表1样品的化学组成和N吸附数据TABLE1CHEMICALCOMPOSITIONANDN2ADSORPTIONDATAOFSAMPLESSAMP1EISIBSSZ33CALCINED1142148586O2O191ALSSZ334802734445550182O0CHEMICALANALYSISBYICPAES溶液后处理过程中，脱硼补铝的同时将一些结合疏松的SI物种从分子筛骨架上脱落下来，造成结构部分破坏，从而使比表面和孔容减低而平均孔径增大说明主孔道的完整程度较好，分子筛骨架上脱落下来的无定形物种可能堵塞了少部分分子筛小孔道并修饰了晶体表面的部分孔口3。6NMR分析图5所示为A1一SSZ一33的A1NMR谱图。从图5中可以获取AL的配位环境和分布状态的重要信息大约55处出现的强信号是四配位AL存在于骨架中的证明，在大约一275出现的低而宽的信号峰为骨架外六配位A1存在的证明两种配位环境中以四配位AL为主要存在状态，进一步说明了后处理过程中，合成了骨架中含铝的AISSZ一33分子筛37NH3TPD表征图6为HBSSZ33和HALSSZ33的NH，TPD曲线，由图6可知，HBSSZ33分子筛只在224。C附近出现一个较弱的NH，脱附峰，说明其存在少量的弱酸位；而HA1一SSZ一33分子筛，NH，脱附峰向高温位移，由224。C移至255。C，且峰面积增大很多，说明弱酸位大幅度增多；此外还出现了350。C处的NH，脱附峰，说明产生了中强酸位这是由于后处理过程中AL取代B，使其酸性和酸量均都增大，从而得到中强酸性的AISSZ33分子筛3002001000100200图5ALL_SS33样品的AINMR谱图FIG5ALNMRSPECTRAOFALSSZ33SAMPLEACTAPHYS一SHIMSIN2011VO127图6HBSSZ33和HAISSZ33的NHTPD曲线FIG6N1T3TPDPROFILESONHBSSZ一33ANDHAISSZ33由上述XRD、SEM、FTIR、TG、ICPAES、N2吸附，NMR、NH。一TPD表征得到的信息链可以清晰地看到，由本方法制备的SSZ一33分子筛中的B物种被AL物种同晶取代率较高，因而可能有利于完成汽车尾气中碳氢化合物的捕集实验38碳氢化合物捕集实验碳氢化合物捕集为控制汽车冷启动碳氢化合物排放的有效措施作为捕集催化剂，应满足的重要条件就是较大的吸附量和较高的脱附温度应等于或高于三效催化剂的起燃温度，既有较高的脱附速率最大时的温度F又有较高的脱附最终时的温度本文以甲苯作为汽车冷启动尾气中碳氢化合物的探针分子进行了测试图7和表2分别为HBSSZ一33和HALSSZ33分子筛的甲苯程序升温脱附曲线与积分数据由图7可知SSZ一33分子筛的甲苯程序升温脱附出现两个脱附峰，峰的位置与文献”报道一致；251L0。C出现的小峰PEAKI为物理吸附或弱吸附位吸附甲苯形成的脱附峰110300。C出现的较大峰PEAKII为化学吸附甲苯形成的脱附峰将脱附曲线进行积分得到两峰的峰面积见表2，PEAKI的峰面积相差不大，PEAKII的峰面积为HA1SSZ一33分子筛明显大于HBSSZ一33分子筛，说明HA1SSZ33分子筛比HBSSZ一33分子筛具有更大的甲苯吸附容量由N吸附脱附测试表明，A1SSZ33相对于BSSZ33CALCINED，其比表0501001502002503003504007_，。C图7HBSSZ33和HAIGSZ33样品的甲苯程序升温脱附曲线FIG7TEMPERATUREPROGRAMMEDDESORPTIONPROFFIESOFTOLUENEONHBSSZ33ANDHA1SSZ33面和孔容均减低，平均孔径增大而表现在甲苯脱附曲线中HA1一SSZ33比HBSSZ33具有更大的甲苯脱附面积，这可能因为虽然无定形物种堵塞了少部分分子筛孔道，但其吸附甲苯的有效面积和有效孔道并没有减少，且脱落的无定形物种可能堆积形成微量的二次孔有利于甲苯的吸附，从而使HA1一SSZ33分子筛比HBSSZ33分子筛具有更大的吸附容量温度为110300。C出现的PEAKII脱附峰中，两个值得关注的脱附温度即脱附速率最大时的温度和脱附最终的温度ND分别表现出不同的值HBSSZ一33的值和值分别出现在191。C和230。C附近，HA1一SSZ33分子筛的值和值分别出现在196。C和265。C附近与文献”报道接近HA1SSZ33分子筛甲苯脱附的和均较HBSSZ一33分子筛的高，这是由于HA1一SSZ33比HBSSZ一33具有较强的酸性，吸附甲苯的作用力较大，从而使升高；。由SEM图、。A1NMR谱图和N吸附数据可知，A1一SSZ33表面可能附着有硝酸铝后处理过程中脱落下来的一些SI物种以及六配位的铝物种，它们的存在可能对晶体表面的孔口具有修饰作用，限制了甲苯的扩散，从而使最终脱附温度TE升高由此可见，HA1SSZ一33分子筛可能具表2HBSSZ33HAISSZ33样品的甲苯程序升温脱附数据TABLE2TEMPERATUREPROGRAMMEDDESORPTIONDATAOFTOLUENEONHBSSZ33ANDHAISSZ33PEAKSIANDIICORRESPONDTOTHOSEINFIG7NO12潘瑞丽等SSZ33分子筛的合成、表征及其对汽车尾气中碳氢化合物的捕集性能2899有良好的碳氢化合物捕集性能4结论以三甲基一8一铵基一三环52126癸烷的碘化物为结构导向剂，采用过程控制方法经过34DR功合成了BSSZ33分子筛；并后处理含硼样品制备了骨架含铝的AISSZ一33分子筛由于HA1一SSZ一33相对于HBSSZ33具有较强的酸性位。且A1一SSZ33表面孔口被修饰，从而在甲苯程序升温脱附测试中表现出优越的碳氢捕集性能该方法大幅度降低了合成成本，缩短了晶化时间，且制备的A1一SSZ一33与文献报道具有同样良好的碳氢捕集性能，成为新型汽车冷启动尾气碳氢捕集催化剂的雏形REFERENCES【1ELANGOVAN，SP；OGURA，M；DAVIS，ME；OKUBO，TP切CHEMB2004，108，130592DOMERW；DEIFALLAH，M；CATLOW,CRA；CON，F；ELANGOVAN，SP；OKUBO，；SANKAR,GJCHEMC2008，112，41873KANAZAWA，TCATA1TODAY2004，96，1714ILIYAS，A；ZAHEDINIAKI，MH；EIC，M；KALIAGUINE，SMICROPOROUSMESOPOROUSMAT2007，102，1715SKOGLUNDH，M；FRIDELL，ETOPCATA12004，28，796KAISER,EW；SIEGL，WO；HENIG，YI；ANDERSON，R；TRINKER,FHENVIRONSCITECHNO11991，25，20057FERNANDEZGARCIA，M；IGLESIASJUEZ，A；MARTINEZARIAS，A；HUNGRIA，AB；ANDERSON，JA；CONESA，JC；SOFIA，JCATA12004，221，5948PARK，JH；PARK，SJ；NAMA，IS；YEO，GK；KIL，JK；YOUN，YKMICROPOROUSMESOPOROUSMAT2007，101，2649GANDHI，HS；GRAHAM，G、V；MCCABE，RWCATA12003，2J64331O181920212223242526P