应用原子吸收光谱分析技术之标准物质与标准溶液VIP

4-1分析技术标准物质与标准溶液4.5 标准物质与标准溶液4.5.1 标准物质4.5.2 标准溶液的配置4.5.3 标准溶液的保存4.5 标准物质与标准溶液4.5.1 标准物质 52、53标准物质（RM）是已确定其一种或几种特性，用于校准测量器具，评价测量方法或确定材料特性量的物质。标准物质可以是纯的或混合的气体、液体或固体，也可以是一件制品或图象。基准物质是由国家计量研究机构用权威(或绝对)方法准确测定其特性量值，并给出了包括物质变动性在内的总不确定度的估计值的标准物质。其特性量值的总不确定度应达到最高水平。目前国际上公认的基准物质有：用库仑法定值的纯度标准物质，用同位素稀释质谱法定值的无机痕量元素标准溶液，用重量法准确配制的标准气体等。基准物质是量值传递的依据。4.5.1.1 标准物质的属性（1）材质均匀 标准物质必须是非常均匀的物质，这是标准物质最基本的特征之一。要做到材质均匀，在制备标准物质时，应采取使其均匀的措施。例如：在制备铸铁标准物质时采用雾化喷粉工艺，防止碳的偏析；在制备矿石、岩石、土壤等固体样品时，需要采取粉碎、混匀等措施，促4-2使其均匀。制备好的样品要经过均匀性检验，并给出确保样品均匀的最小取样量。经均匀性检验合格，才能对标准物质的特性量值进行定值。（2）性能稳定 标准物质生产者应提供标准物质使用的有效期限。它是指在使用条件下保持标准物质特性量值的变化不超出标准物质定值不确定度的期限。在这期限内，标准物质的特性量值保持不变，使用者可以放心地购买和使用。为提供这一期限，生产者在制备标准物质时，应进行稳定性考查，在规定的环境条件下，观察标准物质的特性量值随时间的变化，以此确定使用的有效期限。在有效期内,量值变化不得超出标准物质定值的不确定度。由于贮存、运输或使用不当都会影响标准物质的稳定性，所以在标准物质证书中应注明运输和贮存的条件及正确使用的方法。（3）定值准确 量值准确是标准物质的另一基本特征。标准物质作为统一量值的一种计量标准，就是凭藉该值及定值准确度校准仪器，评价测量方法和进行量值传递。所以，标准物质的特性量值必须由具有良好仪器设备的实验室，组织有经验的操作人员，采用准确、可靠的测量方法进行定值。一级标准物质应采用如下三种方法之一进行定值：绝对测量法;两种或两种以上准确、可靠的方法；多个实验室采用准确、可靠的方法协同定值。已定值的特性量值称为“标准值” 或“保证值” ，记录在标准物质证书上，并要求生产者定期对该值进行复测和修正。（4）标准物质证书 认证标准物质必须有证书。它是介绍该标准物质的属性和特征的主要技术文件，是生产者向使用者提供的计量保证书，是使用该标准物质进行量值传递或进行量值溯源的凭据。在证书上应注明4-3该标准物质的标准值及定值不确定度；简要介绍标准物质制备程序及定值方法；均匀性及其检验方法、有效期限、正确使用、运输和贮存的方法等。（5）批量生产 标准物质必须有足够的产量和贮备，以满足测量工作的需要。尤其是二级标准物质直接用于现场分析，需求量很大，常分批制备、分别定值。对于性能稳定的金属、岩石、矿物等标准物质，一批的产量最好能满足现场分析 510 年的用量。不同批的标准物质，定值数据可能不同，有效期限也不一样。所以，应在其编号上加以区别。任何一种标准物质必须具备以上特征。在研制标准物质时，从选择原材料最后定值都必须考虑到要赋予标准物质这些特征。使用者要善于掌握这些特征，去选择和正确使用标准物质。使用标准物质确定被测物质的量值时，为消除由于标准物质与待测物质两者主体成分不同时测定带来的系统影响，应选择与被测物质在组成或特性上相近似的标准物质。这是使用标准物质应遵循的一条重要原则。所以，在制备标准物质时，生产者有意识地选择适宜的天然材料作为制备标准物质的原材料。例如，采集苹果树叶，制备标准物质并测定其中痕量元素。由于它和很多生物化学和环境样品的植物主体相类似，所以它适用于环境与生物样品的测定。4.5.1.2 标准物质分级 我国将标准物质分为一级标准物质和二级标准物质。一级标准物质的定值准确度高，主要用于评价标准方法，作仲裁分析和对二级标准物质定4-4值，是传递量值的依据，所以常称为“基准级标准物质” 。满足现场分析的需要是二级标准物质的主要特点。它具有适用于现场分析的定值准确度，保持批量生产和供应，价格比一级标准物质便宜，品种也多于一级标准物质，人们常称为“工作级标准物质” 。不论是一级还是二级标准物质都属于国际标准化组织所定义的认证标准物质的范畴。两者之间的主要差别列于表 4-14。表 4-14 一级与二级标准物质的比较项 目 一级标准物质 二级标准物质研制者国家计量实验室、权威性实验室或其它机构。工业、企业实验室、研究所及其他研究机构。定值方法（1）采用定义法，由两位分析人员独立操作、定值。（2）采用两种或两种以上独立的准确可靠的分析方法定值。（3）经检验合格的实验室协作定值。（1）至少用一种准确、可靠的分析方法定值。（2）和一级标准物质相比较的方法定值。准确度根据最终使用要求和经济原则尽可能提高准确度，力求比最终使用要求的准确度高 3-10倍。应高于现场分析准确度 3-10倍均匀性 取决于最终使用要求 取决于最终使用要求稳定性 稳定性至少 12 年 如果该标准物质立即获得并能4-5使用，稳定期可短至几个星期主要用途（1） 研究或评价标准方法（2） 二级标准物质定值（3） 高精度、高准确度测量仪器的校准。（1）研究或评价现场分析方法。（2）现场实验室的质量保证。（3）不同实验室间的质量保证。一级标准物质是统一全国量值的重要依据，必须满足如下的技术条件：用绝对测量法、两种以上不同原理的准确可靠的方法或多个实验室用准确、可靠的方法协同定值。定值的准确度具有国内最高水平。均匀性保证在定值的精度以内。稳定性在 1 年以上。具有国家统一编号的标准物质证书。具有规定的合格的包装形式。4.5.1.3 标准物质的作用 一级标准物质就是基准物质。它是具有高度均匀性，良好的稳定性和量值准确的测量标准，是中华人民共和国计量法中依法管理的计量标准。它具有复现、保存和传递量值的基本作用。在物理、化学、生物与工程测量领域中用于校准测量仪器和测量过程、评价测量方法的准确度和检验实4-6验室的检测能力、确定材料或产品的特性量值、进行量值仲裁等。国家一级、二级标准物质已在国内外得到了广泛的应用，在国民经济的许多部门，如地质、冶金、化工、机械、环境、能源、材料、农业、食品、医药、医疗、商业贸易以及社会法制等方面为科研、生产、贸易和法律法规的贯彻，为经济、技术和法律法规的决策提供了可靠保证。在保证不同国家和不同时期测量结果的一致性、可比性，产品质量管理、资源开发利用、环境保护、消除贸易技术壁垒、保证人民健康方面发挥了重要作用。4.5.2 标准溶液的配制 7，114.5.2.1 概述通常用各元素合适的盐类来配制标准溶液，当没有合适的盐类可供使用时，可直接溶解相应的金属丝、棒、片于合适的溶剂中，以配制所需浓度范围的标准溶液。但不能使用海绵状金属或金属粉末配制标准溶液。因为这两种状态的金属易引入污染物，纯度达不到要求。金属在溶解之前，一定要用酸清洗或打光，以除去表面的污染物和氧化层。非水标准溶液，将金属有机化合物（例如金属环烷酸盐）溶于合适的有机溶剂中来配制，或者将金属离子转为可萃络合物，用合适的有机萃取溶剂萃取，有机相中的金属离子的含量，通过它在测定水相中的含量间接地加以标定。最合适的有机溶剂是 C6或 C7脂肪族酯或酮、C 10烷烃（例如甲基异丁酮、石油溶剂） 。芳族化合物和卤素化合物是不合适的，因为它们燃烧不完全，产生浓烟，改变火焰的物理化学性质。简单的溶剂如甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、低分子量的烃等，因为容易挥发，也不适宜。制备标4-7准溶液及样品时除考虑标准试剂的纯度外，所用的容器、水、酸以及其它试剂的纯度都应该引起高度的重视。对于容器质料的选择要根据测定的要求而定，容器必须洗净，对于不同容器，应采取各自合适的洗涤方法，通常将容器浸泡在（1+2）的硝酸或盐酸溶液中。水或酸不纯时，需经亚沸蒸馏。4.5.2.2 标准储备溶液的配制方法 11 银 Ag（1）称取 1.5750g 优级纯硝酸银（AgNo 3）于烧杯中，用 50mL 水溶解，再用 5%HNO3(v/v)移入 1000mL 棕色聚乙烯容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。银浓度为 1mgmL-1。（2）称取 1.0000g 高纯金属银于烧杯中，溶于 20mL1+1HNO3中，用5%HNO3(v/v)移入 1000mL 棕色聚乙烯容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。银浓度为 1mgmL-1。2 铝 A1（1）称取 1.7590g 优级纯硫酸铝钾（KAl（SO 4） 212H2O）于聚四氟乙烯烧杯中，加水溶解，用 5%HNO3(v/v)移入 1000mL 聚乙烯容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。铝浓度为 1mgmL-1。（2）称取 1.0000g 高纯金属铝于聚四氟乙烯烧杯中，加 25mLHCl，加几滴 HNO3溶解，用 5%HNO3(v/v)移入 1000mL 聚乙烯容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。铝浓度为 1mgmL-1。3 砷 As4-8（1）称取 1.3203g 优级纯三氧化二砷（As 2O3）在聚四氟乙烯烧杯中，溶解于 25mL 20%KOH（w/v）溶液中，加几滴酚酞，用 20%HNO3(V/V)中和到酚酞由红色至无色。然后，用 5%HNO3(v/v)移入 1000mL 聚乙烯容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。砷浓度为 1mgmL-1。（2）称取 1.3203g 优级纯三氧化二砷（As 2O3）在烧杯中用 50mLHCl 溶解，用 5%HCl(v/v)移入 1000mL 聚乙烯容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。砷浓度为 1mgmL-1。4 金 Au称取 0.1000g 高纯金于烧杯中，溶解于 10mL 王水中，加热蒸发至干，加 10mLHCl，用 5%HCl(v/v)移入 100mL 聚乙烯容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。金浓度为 1mgmL-1。5 硼 B称取 0.5718g 经 50干燥的优级纯的硼酸（H 3BO3）于烧杯中，加10mLHNO3，温热溶解，用 5%HNO3(v/v)移入 100mL 聚乙烯容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。硼浓度为 1mgmL-1。6 钡 Ba称取 1.7793g 优级纯氯化钡（BaCl 22H2O）于烧杯中，加水溶解，用5%HNO3(v/v)移入 1000mL 聚乙烯容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。钡的浓度为 1mgmL-1。7 铍 Be（1）称取 19.6418g 优级纯硫酸铍（BeSO 44H2O）于烧杯中，水溶解，用 5%HNO3(v/v)移入 1000mL 聚乙烯容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。铍浓4-9度为 1mgmL-1。（2）称取 1.0000g 高纯金属铍于烧杯中，溶于 10mL1+1HCl 中，用5%HCl(v/v)移入 1000mL 聚乙烯容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。铍浓度为 1mgmL-1。8 铋 Bi（1）称取 2.3210g 优级纯硝酸铋（Bi(NO 3)24H2O）于烧杯中，加100mL7molL-1HNO3溶解，用 5%HNO3（v/v）移入 1000mL 聚乙烯容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。铋浓度为 1mgmL-1。（2）称取高纯金属铋 1.0000g 于烧杯中，加 10mL1+1HNO3溶解，用5%HNO3(v/v)移入 1000mL 聚乙烯容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。铋浓度为 1mgmL-1。9 溴 Br（1）称取在 105干燥至恒重的优级纯溴化钾（KBr）1.4890g 于烧杯中，加水溶解，用水移入 1000mL 棕色聚乙烯容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。溴浓度为 1mgmL-1。10 钙 Ca称取 2.4970g 于 105-110干燥至恒重的优级纯碳酸钙（CaCO 3）于烧杯中，加 100mL 水，然后慢慢加入 10mLHNO3，以便使 CaCO3完全溶解，加热赶去 CO2，冷后。用 5%HNO3(v/v)移入 1000mL 聚乙烯容量瓶中，摇匀。钙浓度为 1mgmL-1。11 镉 Cd（1）称取 1.1423g 优级纯氧化镉（CdO）于烧杯中，加 20mL7molL-4-101HNO3溶解，用 5%HNO3(v/v)移入 1000mL 聚乙烯容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。镉浓度为 1mgmL-1。（2）称取 2.4323g 优级纯氯化镉（CdCl 25H2O）于烧杯中，水溶解，用 5%HCl(v/v)移入 1000mL 聚乙烯容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。镉浓度为 1 mgmL-1。12 铈 Ce称取 3.9118g 优级纯硝酸铈铵(NH 4)2Ce(NO3)6于烧杯中，水溶解，用5%HNO3(v/v)移入 1000mL 聚乙烯容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。铈浓度为 1mgmL-1。13 氯 Cl称取以 500灼烧 15min，置于干燥器冷却后的光谱纯氯化钠（NaCl）1.6485g 于烧杯中，加水溶解，用水移入 1000m