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9.4大分子化合物溶液的渗透压如果用半透膜将 大分子化合物溶液 与小分子溶液隔开 ,会发生什么情况 ?1 可以透过膜的小分子或者离子会重新分布 ,最 后达到平衡2 膜的两边会出现 渗透压 .可以用其测量 大分子化合物 分子量膜平衡膜平衡的三种情况 （ 1）不电离的大分子溶液 （ 2）能电离的大分子溶液 （ 3）外加电解质时的大分子溶液（ 1） 不电离的大分子溶液 其中 是大分子溶液的浓度。 由于大分子 P不能透过半透膜，而 H2O分子可以，所以在膜两边会产生渗透压。渗透压可以用非电解质的稀溶液的范霍夫公式近似计算，即：有些大分子物质的浓度不能配得很高，否则易发生凝聚，如等电点时的蛋白质，所以产生的渗透压很小，用这种方法测定大分子的摩尔质量误差就会较大。（ 2） 能电离的大分子溶液 蛋白质分子 Pz- 不能透过半透膜，而 Na+可以，结果是部分 Na+透过 ;但为了保持溶液的电中性， H2O必须电离 ,而且 H+必须渗透到左边。即水的一侧变化为NaOH.称为膜水解 .以蛋白质的钠盐为例，它在水中发生如下离解： 开始时由于大分子中 z的数值不确定或者很难确定，就是测定了 渗透压 2也无法正确地计算大分子的摩尔质量。在蛋白质钠盐的另一侧加入浓度为 的小分子电解质，如上图。（ 3） 外加电解质时的大分子溶液 达到膜平衡时（如下图），为了保持电中性，有相同数量的 Na+ 和 Cl-扩散到了左边。达到膜平衡时 ,小分子离子在膜的两侧溶液中的浓度不均等 ,但有一定关系 ,而且保持膜两侧溶液为电中性 -唐南平衡 (Donnans equilibrium)由于渗透压是因为膜两边的粒子数不同而引起的，所以：虽然膜两边 NaCl的浓度不等，但达到膜平衡时 NaCl在两边的化学势应该相等，即：所以：由于渗透压是因为膜两边的粒子数不同而引起的，所以：设活度系数均为 1，得：即解得即将 代入 计算式得：如果明确知道大分子电解质的电离情况 , 所带电荷 Z.可以用上式计算 .习题 :P414,9-8提示 :先进行离子移动分析 ,设活度系数均为 1，得：（ A） 当加入电解质太少， 与 (2)的情况类似 ,即 Z不知道如果 Z不知道 ,即使 渗透压 测出 ,M仍不能计算（ B） 当加入的电解质足够多， 则与 (1)的情况类似 ： 以毒攻毒 ;砒霜治疗某些类型的白血病 本小节完即使 Z不知道 ,如果 渗透压 测出 ,M可以计算以毒攻毒 ,即通过加入电解质消除少量电解质或Z不确定的影响 .在大分子电解质中通常含有少量电解质杂质，即使杂质含量很低，但按离子数目计还是很可观的。在半透膜两边，一边放大分子电解质，一边放纯水。大分子离子不能透过半透膜，而离解出的小离子和杂质电解质离子可以。由于膜两边要保持电中性，使得达到渗透平衡时小离子在两边的浓度不等，这种平衡称为膜平衡或 唐南平衡 。由于离子分布的不平衡会造成额外的渗透压，影响大分子摩尔质量的测定，所以又
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