聚丙烯酰胺胶的成分分析

丙烯酰胺丙 烯 酰 胺 是 一 种 白 色 晶 体 化 学 物 质 ， 是 生 产 聚 丙 烯 酰 胺 的 原 料 。 聚 丙 烯 酰 胺 主 要 用于 水 的 净 化 处 理 、 纸 浆 的 加 工 及 管 道 的 内 涂 层 等 。 淀 粉 类 食 品 在 高 温 （ 120 ） 烹调 下 容 易 产 生 丙 烯 酰 胺 。研 究 表 明 ， 人 体 可 通 过 消 化 道 、 呼 吸 道 、 皮 肤 黏 膜 等 多 种 途 径 接 触 丙 烯 酰 胺 ， 饮 水是 其 中 的 一 条 重 要 接 触 途 径 。 2002 年 4 月 瑞 典 国 家 食 品 管 理 局 和 斯 德 哥 尔 摩 大 学 研究 人 员 率 先 报 道 ， 在 一 些 油 炸 和 烧 烤 的 淀 粉 类 食 品 ， 如 炸 薯 条 、 炸 土 豆 片 等 中 检 出 丙 烯酰 胺 ， 而 且 含 量 超 过 饮 水 中 允 许 最 大 限 量 的 500 多 倍 。 之 后 挪 威 、 英 国 、 瑞 士 和 美 国等 国 家 也 相 继 报 道 了 类 似 结 果 。 此 外 ， 人 体 还 可 能 通 过 吸 烟 等 途 径 接 触 丙 烯 酰 胺 。丙 烯 酰 胺 进 入 体 内 又 可 通 过 多 种 途 径 被 人 体 吸 收 ， 其 中 经 消 化 道 吸 收 最 快 。 进 入人 体 内 的 丙 烯 酰 胺 约 90%被 代 谢 ， 仅 少 量 以 原 形 经 尿 液 排 出 。 丙 烯 酰 胺 进 入 体 内 后 ，会 在 体 内 与 dna 上 的 鸟 嘌 呤 结 合 形 成 加 合 物 ， 导 致 遗 传 物 质 损 伤 和 基 因 突 变 。对 接 触 丙 烯 酰 胺 的 职 业 人 群 和 偶 然 暴 露 于 丙 烯 酰 胺 人 群 的 调 查 表 明 ， 丙 烯 酰 胺 具有 神 经 毒 性 作 用 ， 但 目 前 还 没 有 充 足 的 证 据 表 明 通 过 食 物 摄 入 丙 烯 酰 胺 与 人 类 某 种 肿 瘤的 发 生 有 明 显 关 系 。 根 据 香 港 消 费 者 委 员 会 的 研 究 ， 含 碳 水 化 合 物 的 食 物 在 经 油 炸 之 后 ， 都 会 产 生 丙 烯酰 胺 。 研 究 已 知 丙 烯 酰 胺 可 致 癌 。 但 世 界 卫 生 组 织 表 示 ， 由 于 难 以 统 计 丙 烯 酰 胺 要 到 哪一 个 浓 度 才 会 致 癌 ， 所 以 难 以 订 立 安 全 标 准 。英 文 名 Acrylamide 分 子 式 CH2=CHCONH2 分 子 量 71 08丙 烯 酰 胺 是 一 种 不 饱 和 酰 胺 ， 别 名 AM， 其 单 体 为 无 色 透 明 片 状 结 晶 ， 沸 点 125 (3325Pa)， 熔 点 8485 ， 密 度 1 122g/cm3。 能 溶 于 水 、 乙 醇 、 乙 醚 、 丙 酮 、 氯仿 ， 不 溶 于 苯 及 庚 烷 中 ， 在 酸 碱 环 境 中 可 水 解 成 丙 烯 酸 。 丙 烯 酰 胺 单 体 在 室 温 下 很 稳 定， 但 当 处 于 熔 点 或 以 上 温 度 、 氧 化 条 件 以 及 在 紫 外 线 的 作 用 下 很 容 易 发 生 聚 合 反 应 。 当加 热 使 其 溶 解 时 ， 丙 烯 酰 胺 释 放 出 强 烈 的 腐 蚀 性 气 体 和 氮 的 氧 化 物 类 化 合 物 。 一 、 丙 烯 酰 胺 的 合 成 ：19 世 纪 末 ， 从 丙 烯 酰 氯 与 氨 首 次 合 成 了 丙 烯 酰 胺 。 1954 年 ， 美 国 氰 氨 公 司 采 用丙 烯 腈 硫 酸 水 解 工 艺 进 行 工 业 生 产 。 1972 年 ， 日 本 三 井 东 压 化 学 公 司 首 先 建 立 了 骨架 铜 （ 见 金 属 催 化 剂 ） 催 化 丙 烯 腈 水 合 制 丙 烯 酰 胺 的 工 业 装 置 ， 此 后 各 国 相 继 开 发 了 不同 类 型 的 催 化 剂 ， 采 用 此 项 工 艺 进 行 工 业 生 产 。 80 年 代 ， 日 本 日 东 化 学 工 业 公 司 实现 了 用 生 物 催 化 剂 由 丙 烯 腈 制 丙 烯 酰 胺 的 工 业 生 产 。 硫 酸 水 合 法 丙 烯 腈 和 水 在 硫 酸 存 在 下 水 解 成 丙 烯 酰 胺 的 硫 酸 盐 ， 然 后 用 液 氨 中 和生 成 丙 烯 酰 胺 和 硫 酸 铵 ： CH2 CHCN+H2O+H2SO4 CH2 CHCONH2H2SO4CH2 CHCONH2H2SO4+2NH3 CH2 CHCONH2+(NH4)2SO4此 法 的 缺 点 是 副 产 大 量 价 值 低 廉 、 肥 效 不 高 的 硫 酸 铵 ， 又 存 在 严 重 的 硫 酸 腐 蚀 和 污染 等 问 题 。 催 化 水 合 法 丙 烯 腈 与 水 在 铜 系 催 化 剂 的 作 用 下 ， 于 70 120 、 0.4MPa 压 力下 进 行 液 相 水 合 反 应 。 CH2 CH-CN+H2O CH2 CHCONH2 反 应 后 滤 去 催 化 剂 ， 回 收 未 反 应 的 丙烯 腈 ， 丙 烯 酰 胺 水 溶 液 经 浓 缩 、 冷 却 得 丙 烯 酰 胺 结 晶 。 该 法 工 艺 流 程 简 单 ， 丙 烯 酰 胺 的选 择 性 和 收 率 可 达 98 以 上 。 编 辑 本 段 二 、 食 品 中 丙 烯 酰 胺 的 危 险 性 评 估丙 烯 酰 胺 （ CH2=CH-CONH2） 是 一 种 白 色 晶 体 物 质 ， 分 子 量 为 70.08， 是 1950 年 以 来 广 泛 用 于 生 产 化 工 产 品 聚 丙 烯 酰 胺 的 前 体 物 质 。 聚 丙 烯 酰 胺 主 要 用 于 水 的 净 化处 理 、 纸 浆 的 加 工 及 管 道 的 内 涂 层 等 。 在 欧 盟 ， 丙 烯 酰 胺 年 产 量 约 为 8-10 万 吨 。2002 年 4 月 瑞 典 国 家 食 品 管 理 局 （ National Food Administration， NFA） 和 斯德 哥 尔 摩 大 学 研 究 人 员 率 先 报 道 ， 在 一 些 油 炸 和 烧 烤 的 淀 粉 类 食 品 ， 如 炸 薯 条 、 炸 土 豆片 、 谷 物 、 面 包 等 中 检 出 丙 烯 酰 胺 ； 之 后 挪 威 、 英 国 、 瑞 士 和 美 国 等 国 家 也 相 继 报 道 了类 似 结 果 。 由 于 丙 烯 酰 胺 具 有 潜 在 的 神 经 毒 性 、 遗 传 毒 性 和 致 癌 性 ， 因 此 食 品 中 丙 烯 酰胺 的 污 染 引 起 了 国 际 社 会 和 各 国 政 府 的 高 度 关 注 。 为 此 ， 2002 年 6 月 25 日 世 界 卫生 组 织 （ WHO） 和 联 合 国 粮 农 组 织 （ FAO） 联 合 紧 急 召 开 了 食 品 中 丙 烯 酰 胺 污 染 专 家咨 询 会 议 ， 对 食 品 中 丙 烯 酰 胺 的 食 用 安 全 性 进 行 了 探 讨 。 2005 年 2 月 ， 联 合 国 粮 农组 织 （ FAO） 和 世 界 卫 生 组 织 （ WHO） 联 合 食 品 添 加 剂 专 家 委 员 会 （ JECFA） 第 64 次 会 议 根 据 近 两 年 来 的 新 资 料 ， 对 食 品 中 的 丙 烯 酰 胺 进 行 了 系 统 的 危 险 性 评 估 。1 人 体 接 触 途 径人 体 可 通 过 消 化 道 、 呼 吸 道 、 皮 肤 粘 膜 等 多 种 途 径 接 触 丙 烯 酰 胺 ， 饮 水 是 其 中 的 一种 重 要 接 触 途 径 ， 为 此 WHO 将 水 中 丙 烯 酰 胺 的 含 量 限 定 为 1g /L。 2002 年 4 月 斯德 哥 尔 摩 大 学 研 究 报 道 ， 炸 薯 条 中 丙 烯 酰 胺 含 量 较 WHO 推 荐 的 饮 水 中 允 许 的 最 大 限量 要 高 出 500 多 倍 。 因 此 ， 认 为 食 物 为 人 类 丙 烯 酰 胺 的 主 要 来 源 。 此 外 ， 人 体 还 可 能通 过 吸 烟 等 途 径 接 触 丙 烯 酰 胺 。2. 吸 收 、 分 布 及 代 谢丙 烯 酰 胺 可 通 过 多 种 途 径 被 人 体 吸 收 ， 其 中 经 消 化 道 吸 收 最 快 ， 在 体 内 各 组 织 广 泛分 布 ， 包 括 母 乳 。 经 口 给 予 大 鼠 0.1 mg/kg bw 的 丙 烯 酰 胺 ， 其 绝 对 生 物 利 用 率 为 23-48%。 进 入 人 体 内 的 丙 烯 酰 胺 约 90 被 代 谢 ， 仅 少 量 以 原 型 经 尿 液 排 出 。 丙 烯 酰 胺进 入 体 内 后 ， 在 细 胞 色 素 P4502E1 的 作 用 下 ， 生 成 活 性 环 氧 丙 酰 胺 （ glycidamide） 。 该 环 氧 丙 酰 胺 比 丙 烯 酰 胺 更 容 易 与 DNA 上 的 鸟 嘌 呤 结 合 形 成 加 合 物 ， 导 致 遗 传物 质 损 伤 和 基 因 突 变 ； 因 此 ， 被 认 为 是 丙 烯 酰 胺 的 主 要 致 癌 活 性 代 谢 产 物 。 研 究 报 道 ，给 予 大 小 鼠 丙 烯 酰 胺 后 ， 在 小 鼠 肝 、 肺 、 睾 丸 、 白 细 胞 、 肾 和 大 鼠 肝 、 甲 状 腺 、 睾 丸 、乳 腺 、 骨 髓 、 白 细 胞 和 脑 等 组 织 中 均 检 出 了 环 氧 丙 酰 胺 鸟 嘌 呤 加 合 物 。 目 前 ， 尚 未 见 人体 丙 烯 酰 胺 暴 露 后 形 成 DNA 加 合 物 的 报 道 。此 外 丙 烯 酰 胺 和 环 氧 丙 酰 胺 还 可 与 血 红 蛋 白 形 成 加 合 物 ， 在 给 予 动 物 丙 烯 酰 胺 和 摄入 含 有 丙 烯 酰 胺 食 品 的 人 群 体 内 均 检 出 血 红 蛋 白 加 合 物 ， 建 议 可 用 该 血 红 蛋 白 加 合 物 作为 接 触 性 生 物 标 志 物 来 推 测 人 群 丙 烯 酰 胺 的 暴 露 水 平 。3 丙 烯 酰 胺 毒 性3.1 急 性 毒 性急 性 毒 性 试 验 结 果 表 明 ， 大 鼠 、 小 鼠 、 豚 鼠 和 兔 的 丙 烯 酰 胺 经 口 LD50 为 150-180 mg/kg， 属 中 等 毒 性 物 质 。3.2 神 经 毒 性 和 生 殖 发 育 毒 性 大 量 的 动 物 试 验 研 究 表 明 丙 烯 酰 胺 主 要 引 起 神 经 毒 性 ； 此 外 ， 为 生 殖 、 发 育 毒 性 。神 经 毒 性 作 用 主 要 为 周 围 神 经 退 行 性 变 化 和 脑 中 涉 及 学 习 、 记 忆 和 其 他 认 知 功 能 部 位 的退 行 性 变 ； 生 殖 毒 性 作 用 表 现 为 雄 性 大 鼠 精 子 数 目 和 活 力 下 降 及 形 态 改 变 和 生 育 能 力 下降 。 大 鼠 90 天 喂 养 试 验 ， 以 神 经 系 统 形 态 改 变 为 终 点 ， 最 大 未 观 察 到 有 害 作 用 的 剂 量（ NOAEL） 为 0.2 mg/kg bw/天 。 大 鼠 生 殖 和 发 育 毒 性 试 验 的 NOAEL 为 2 mg/kg bw/天 。3.3 遗 传 毒 性丙 烯 酰 胺 在 体 内 和 体 外 试 验 均 表 现 有 致 突 变 作 用 ， 可 引 起 哺 乳 动 物 体 细 胞 和 生 殖 细胞 的 基 因 突 变 和 染 色 体 异 常 ， 如 微 核 形 成 、 姐 妹 染 色 单 体 交 换 、 多 倍 体 、 非 整 倍 体 和 其他 有 丝 分 裂 异 常 等 ， 显 性 致 死 试 验 阳 性 。 并 证 明 丙 烯 酰 胺 的 代 谢 产 物 环 氧 丙 酰 胺 是 其 主要 致 突 变 活 性 物 质 。3.4 致 癌 性动 物 试 验 研 究 发 现 ， 丙 烯 酰 胺 可 致 大 鼠 多 种 器 官 肿 瘤 ， 包 括 乳 腺 、 甲 状 腺 、 睾 丸 、肾 上 腺 、 中 枢 神 经 、 口 腔 、 子 宫 、 脑 下 垂 体 等 。 国 际 癌 症 研 究 机 构 （ IARC） 1994年 对 其 致 癌 性 进 行 了 评 价 ， 将 丙 烯 酰 胺 列 为 2 类 致 癌 物 （ 2A） 即 人 类 可 能 致 癌 物 ，其 主 要 依 据 为 丙 烯 酰 胺 在 动 物 和 人 体 均 可 代 谢 转 化 为 其 致 癌 活 性 代 谢 产 物 环 氧 丙 酰 胺 。3.5 人 体 资 料对 接 触 丙 烯 酰 胺 的 职 业 人 群 和 因 事 故 偶 然 暴 露 于 丙 烯 酰 胺 的 人 群 的 流 行 病 学 调 查 ，均 表 明 丙 烯 酰 胺 具 有 神 经 毒 性 作 用 ， 但 目 前 还 没 有 充 足 的 人 群 流 行 病 学 证 据 表 明 通 过 食物 摄 入 丙 烯 酰 胺 与 人 类 某 种 肿 瘤 的 发 生 有 明 显 相 关 性 。4.食 品 中 丙 烯 酰 胺 形 成4.1 食 品 中 丙 烯 酰 胺 形 成丙 烯 酰 胺 主 要 在 高 碳 水 化 合 物 、 低 蛋 白 质 的 植 物 性 食 物 加 热 (120C 以 上 )烹 调过 程 中 形 成 。 140-180 为 生 成 的 最 佳 温 度 ， 而 在 食 品 加 工 前 检 测 不 到 丙 烯 酰 胺 ； 在 加工 温 度 较 低 ， 如 用 水 煮 时 ， 丙 烯 酰 胺 的 水 平 相 当 低 。 水 含 量 也 是 影 响 其 形 成 的 重 要 因 素， 特 别 是 烘 烤 、 油 炸 食 品 最 后 阶 段 水 分 减 少 、 表 面 温 度 升 高 后 ， 其 丙 烯 酰 胺 形 成 量 更 高； 但 咖 啡 除 外 ， 在 焙 烤 后 期 反 而 下 降 。 丙 烯 酰 胺 的 主 要 前 体 物 为 游 离 天 门 冬 氨 酸 （ 土 豆和 谷 类 中 的 代 表 性 氨 基 酸 ） 与 还 原 糖 ， 二 者 发 生 Maillard 反 应 生 成 丙 烯 酰 胺 。 食 品 中形 成 的 丙 烯 酰 胺 比 较 稳 定 ； 但 咖 啡 除 外 ， 随 着 储 存 时 间 延 长 ， 丙 烯 酰 胺 含 量 会 降 低 。4.2 食 品 中 丙 烯 酰 胺 含 量既 然 丙 烯 酰 胺 的 形 成 与 加 工 烹 调 方 式 、 温 度 、 时 间 、 水 分 等 有 关 ， 因 此 不 同 食 品 加工 方 式 和 条 件 不 同 ， 其 形 成 丙 烯 酰 胺 的 量 有 很 大 不 同 ， 即 使 不 同 批 次 生 产 出 的 相 同 食 品， 其 丙 烯 酰 胺 含 量 也 有 很 大 差 异 。 在 JECFA 64 次 会 议 上 ， 从 24 个 国 家 获 得 的 2002 2004 年 间 食 品 中 丙 烯 酰 胺 的 检 测 数 据 共 6,752 个 ， 其 中 67.6 的 数 据 来 源 于 欧洲 ， 21.9 来 源 于 南 美 ， 8.9 的 数 据 来 源 于 亚 洲 ， 1.6 的 数 据 来 源 于 太 平 洋 。 检 测的 数 据 包 含 早 餐 谷 物 、 土 豆 制 品 、 咖 啡 及 其 类 似 制 品 、 奶 类 、 糖 和 蜂 蜜 制 品 、 蔬 菜 和 饮料 等 主 要 消 费 食 品 ， 其 中 含 量 较 高 的 三 类 食 品 是 ： 高 温 加 工 的 土 豆 制 品 （ 包 括 薯 片 、 薯条 等 ） ， 平 均 含 量 为 0.477 mg/kg， 最 高 含 量 为 5.312 mg/kg； 咖 啡 及 其 类 似 制 品 ，平 均 含 量 为 0.509 mg/kg， 最 高 含 量 为 7.3 mg/kg； 早 餐 谷 物 类 食 品 ， 平 均 含 量 为 0.313 mg/kg， 最 高 含 量 为 7.834 mg/kg； 其 它 种 类 食 品 的 丙 烯 酰 胺 含 量 基 本 在 0.1 mg/kg 以 下 ， 结 果 见 表 1。由 中 国 疾 病 预 防 控 制 中 心 营 养 与 食 品 安 全 研 究 所 提 供 的 资 料 显 示 ， 在 监 测 的 100 余 份 样 品 中 ， 丙 烯 酰 胺 含 量 为 ： 薯 类 油 炸 食 品 ， 平 均 含 量 为 0.78 mg/kg， 最 高 含量 为 3.21 mg/kg； 谷 物 类 油 炸 食 品 平 均 含 量 为 0.15 mg/kg， 最 高 含 量 为 0.66 mg/kg； 谷 物 类 烘 烤 食 品 平 均 含 量 为 0.13 mg/kg， 最 高 含 量 为 0.59 mg/kg； 其 它 食 品 ，如 速 溶 咖 啡 为 0.36 mg/kg、 大 麦 茶 为 0.51 mg/kg、 玉 米 茶 为 0.27 mg/kg。 就 这 些少 数 样 品 的 结 果 来 看 ， 我 国 的 食 品 中 的 丙 烯 酰 胺 含 量 与 其 他 国 家 的 相 近 。表 1 不 同 食 品 中 丙 烯 酰 胺 的 含 量 （ 24 个 国 家 的 数 据 ）食品种类样品数均值 (g/kg)最大值 (g/kg)谷类3,304 (12,346)3437,834水产52 (107)25233肉类138 (325)19313乳类 62 (147) 5.8 36坚果类81 (203)841,925豆类44 (93)51320根茎类2,068 (10,077)4775,312煮土豆33 (66)1669烤土豆22 (99)1691,270炸土豆片874 (3,555)7524,080炸土豆条1,097 (6,309)3345,312冻土豆片42 (48)110750糖、蜜 (巧克力为主)58 (133)24112蔬菜84 (193)17202煮、罐头45 (146)4.225烤、炒39 (47)59202咖啡、茶469 (1,455)5097,300咖啡 (煮)93 (101)13116咖啡 (烤, 磨, 未煮)205 (709)2881,291咖啡提取物20 (119)1,1004,948咖啡，去咖啡因26 (34)6685,399可可制品23 (23)220909绿茶 (烤)29 (101)306660酒精饮料（啤酒，红酒,杜松子酒）66（99）6.6464.3 人 群 丙 烯 酰 胺 的 可 能 摄 入 量根 据 对 世 界 上 17 个 国 家 丙 烯 酰 胺 摄 入 量 的 评 估 结 果 显 示 ， 一 般 人 群 平 均 摄 入 量 为0.3-2.0 g/kg bw/天 ， 90-97.5 百 分 位 数 的 高 消 费 人 群 其 摄 入 量 为 0.6-3.5 g/kg bw/天 ， 99 百 分 位 数 的 高 消 费 人 群 其 摄 入 量 为 5.1 g/kg bw/天。 按 体 重 计 ， 儿 童 丙 烯 酰 胺 的 摄 入 量 为 成 人 的 2-3 倍 。 其 中 丙 烯 酰 胺 主 要 来 源 的 食 品为 炸 土 豆 条 16-30%， 炸 土 豆 片 6-46%， 咖 啡 13-39%， 饼 干 10-20%， 面 包 10-30%，其 余 均 小 于 10%。 JECFA 根 据 各 国 的 摄 入 量 ， 认 为 人 类 的 平 均 摄 入 量 大 致 为 1 g/kg bw/天 ， 而 高 消 费 者 大 致 为 4g/kg bw/天 ， 包 括 儿 童 。 由 于 我 国 尚 缺少 足 够 数 量 的 各 类 食 品 中 丙 烯 酰 胺 含 量 数 据 ， 以 及 这 些 食 品 的 摄 入 量 数 据 ； 因 此 ， 还 不能 确 定 我 国 人 群 的 暴 露 水 平 。 但 由 于 食 品 中 以 油 炸 薯 类 食 品 、 咖 啡 食 品 和 烘 烤 谷 类 食 品中 的 丙 烯 酰 胺 含 量 较 高 ， 而 这 些 食 品 在 我 国 人 群 中 的 摄 入 水 平 应 该 不 高 于 其 他 国 家 ， 因此 ， 我 国 人 群 丙 烯 酰 胺 的 摄 入 水 平 应 不 高 于 JECFA 评 估 的 一 般 人 群 的 摄 入 水 平 。5. 危 险 性 评 估对 非 遗 传 毒 性 物 质 和 非 致 癌 物 的 危 险 性 评 估 ， 通 常 方 法 是 在 NOAEL 的 基 础 上 再加 上 安 全 系 数 ， 产 生 出 每 天 容 许 摄 入 量 （ ADI） 或 每 周 耐 受 摄 入 量 （ PTWI） ， 用 人群 实 际 摄 入 水 平 与 ADI 或 PTWI 进 行 比 较 ， 就 可 对 该 物 质 对 人 群 的 危 险 性 进 行 评 估 。而 对 遗 传 毒 性 致 癌 物 ， 以 往 的 危 险 性 评 估 认 为 应 尽 可 能 避 免 接 触 这 类 物 质 ， 没 有 考 虑 这类 物 质 摄 入 量 和 致 癌 作 用 强 度 的 关 系 ， 没 有 可 接 受 的 耐 受 阈 剂 量 ， 因 此 管 理 者 不 能 以 此来 确 定 监 管 污 染 物 的 重 点 和 预 防 措 施 ， 而 管 理 者 又 非 常 需 要 评 估 者 提 供 不 同 摄 入 量 可 能造 成 的 不 同 健 康 危 险 度 的 信 息 。 因 此 ， 目 前 国 际 上 在 对 该 类 物 质 进 行 危 险 性 评 估 时 ， 建议 用 剂 量 反 应 模 型 BMDL 和 暴 露 限 （ MOE） 进 行 评 估 。 BMDL 为 诱 发 5%或 10%肿瘤 发 生 率 的 低 侧 可 信 限 ， BMDL 除 以 人 群 估 计 摄 入 量 ， 则 为 暴 露 限 （ MOE） 。 MOE越 小 ， 该 物 质 致 癌 危 险 性 也 就 越 大 ， 反 之 就 越 小 。对 丙 烯 酰 胺 的 非 致 癌 效 应 进 行 评 估 ， 动 物 试 验 结 果 引 起 神 经 病 理 性 改 变 的 NOAEL 值 为 0.2 mg/kg bw。 根 据 人 类 平 均 摄 入 量 为 1 g/kg bw/天 ， 高 消 费 者 为4 g/kg bw/天 进 行 计 算 ， 则 人 群 平 均 摄 入 和 高 摄 入 的 MOE 分 别 为 200 和 50； 丙 烯 酰 胺 引 起 生 殖 毒 性 的 NOAEL 值 2mg/kg bw， 则 人 群 平 均 摄 入 和 高 摄 入 的 MOE 分 别 为 2000 和 500。 JECFA 认 为 按 估 计 摄 入 量 来 考 虑 ， 此 类 副 作 用 的 危 险 性 可以 忽 略 ， 但 是 对 于 摄 入 量 很 高 的 人 群 ， 不 排 除 能 引 起 神 经 病 理 性 改 变 的 可 能 。对 丙 烯 酰 胺 的 危 险 性 评 估 重 点 为 致 癌 效 应 的 评 估 。 由 于 流 行 病 学 资 料 及 动 物 和 人 的生 物 学 标 记 物 数 据 均 不 足 以 进 行 评 价 ， 因 此 根 据 动 物 致 癌 性 试 验 结 果 ， 用 8 种 数 学模 型 对 其 致 癌 作 用 进 行 分 析 。 最 保 守 的 估 计 ， 推 算 引 起 动 物 乳 腺 瘤 的 BMDL 为 0.3 mg/kg bw/天 ， 根 据 人 类 平 均 摄 入 量 为 1 g/kg bw/天 ， 高 消 费 者 为 4 g/kg bw/天 计 算 ， 平 均 摄 入 和 高 摄 入 量 人 群 的 MOE 分 别 为 300 和 75。 JECFA 认为 对 于 一 个 具 有 遗 传 毒 性 致 癌 物 来 说 ， 其 MOE 值 较 低 ， 也 就 是 诱 发 动 物 的 致 癌 剂 量与 人 的 可 能 最 大 摄 入 量 之 间 的 差 距 不 够 大 ， 比 较 接 近 ， 其 对 人 类 健 康 的 潜 在 危 害 应 给 予关 注 ， 建 议 采 取 合 理 的 措 施 来 降 低 食 品 中 丙 烯 酰 胺 的 含 量 。 目 前 ， 欧 洲 有 些 食 品 生 产 企业 在 减 少 食 品 加 工 过 程 中 丙 烯 酰 胺 的 产 生 方 面 已 取 得 了 很 好 的 效 果 。在 对 丙 烯 酰 胺 的 危 险 性 评 估 中 ， 用 动 物 实 验 来 推 导 的 BMDL 数 据 ， 人 群 摄 入 量评 估 ， 加 之 人 与 动 物 代 谢 活 化 强 度 的 差 别 ， 因 此 存 在 不 确 定 性 。 故 需 在 进 行 的 几 项 丙 烯酰 胺 的 长 期 动 物 试 验 结 束 后 再 次 进 行 评 价 ， 并 需 考 虑 丙 烯 酰 胺 在 体 内 转 化 为 环 氧 丙 酰 胺的 情 况 ， 以 及 发 展 中 国 家 丙 烯 酰 胺 摄 入 量 的 数 据 ， 并 将 人 体 生 物 学 标 记 物 与 摄 入 量 和 毒性 终 点 结 果 相 联 系 进 行 评 估 。6 .控 制 与 预 防由 于 煎 炸 食 品 是 我 国 居 民 主 要 的 食 物 ， 为 减 少 丙 烯 酰 胺 对 健 康 的 危 害 ， 我 国 应 加 强膳 食 中 丙 烯 酰 胺 的 监 测 与 控 制 ， 开 展 我 国 人 群 丙 烯 酰 胺 的 暴 露 评 估 ， 并 研 究 减 少 加 工 食品 中 丙 烯 酰 胺 形 成 的 可 能 方 法 。 对 于 广 大 消 费 者 ， 专 家 建 议 ：1、 尽 量 避 免 过 度 烹 饪 食 品 （ 如 温 度 过 高 或 加 热 时 间 太 长 ） ， 但 应 保 证 做 熟 ， 以 确保 杀 灭 食 品 中 的 微 生 物 ， 避 免 导 致 食 源 性 疾 病 。2、 提 倡 平 衡 膳 食 ， 减 少 油 炸 和 高 脂 肪 食 品 的 摄 入 ， 多 吃 水 果 和 蔬 菜 。3、 建 议 食 品 生 产 加 工 企 业 ， 改 进 食 品 加 工 工 艺 和 条 件 ， 研 究 减 少 食 品 中 丙 烯 酰 胺的 可 能 途 径 ， 探 讨 优 化 我 国 工 业 生 产 、 家 庭 食 品 制 作 中 食 品 配 料 、 加 工 烹 饪 条 件 ， 探 索降 低 乃 至 可 能 消 除 食 品 中 丙 烯 酰 胺 的 方 法 。交联剂cross-linking agent 能 在 线 型 分 子 间 起 架 桥 作 用 从 而 使 多 个 线 型 分 子 相 互 键 合 交 联 成 网 络 结 构 的 物质 。促 进 或 调 节 聚 合 物 分 子 链 间 共 价 键 或 离 子 键 形 成 的 物 质 。交 联 剂 在 不 同 行 业 中 有 不 同 叫 法 。 例 如 ， 在 橡 胶 行 业 习 惯 称 为 “硫 化 剂 ”； 在 塑 料行 业 称 为 “固 化 剂 ”、 “熟 化 剂 ”、 “硬 化 剂 ”； 在 胶 黏 剂 或 涂 料 行 业 称 为 “固 化 剂 ”、 “硬 化剂 ”等 。 以 上 称 呼 虽 有 不 同 ， 但 所 反 映 的 化 学 本 性 是 相 同 的 。常 是 分 子 中 含 多 个 官 能 团 的 物 质 ,如 有 机 二 元 酸 、 多 元 醇 等 ； 或 是 分 子 内 含 有 多个 不 饱 和 双 键 的 化 合 物 ,如 二 乙 烯 基 苯 和 二 异 氰 酸 酯 等 。 可 同 单 体 一 起 投 料 ,待 缩 聚 (或 聚 合 )到 一 定 程 度 发 生 交 联 ,使 产 物 变 为 不 溶 不 熔 的 交 联 聚 合 物 ； 也 可 在 线 型 分 子 中保 留 一 定 数 量 的 官 能 团 (或 双 键 ),再 加 入 特 定 物 质 进 行 交 联 ,如 酚 醛 树 脂 的 固 化 和 橡 胶的 硫 化 等 。 甲叉双丙烯酰胺N,N-甲 叉 双 丙 烯 酰 胺 介 绍 ：【 概 述 /特 性 】N,N-甲 叉 双 丙 烯 酰 胺 ， 别 名 MBA， 又 叫 亚 甲 基 双 丙 烯 酰 胺 ， 次 甲 基 双 丙 烯 酰 胺， N,N-甲 撑 双 丙 烯 酰 胺 。 是 一 种 白 色 晶 体 粉 末 ， 无 味 ， 吸 湿 性 极 小 。 遇 高 温 或 强 光 则自 交 联 ， 微 溶 于 水 、 乙 醇 。【 贮 存 、 运 输 及 注 意 事 项 】本 品 因 有 取 代 基 丙 烯 酰 胺 ， 因 此 具 有 一 定 的 毒 性 。 能 轻 微 刺 激 眼 睛 、 皮 肤 和 粘 膜 。应 避 免 与 人 体 长 时 间 直 接 接 触 。 误 触 应 用 清 水 洗 净 。在 分 子 试 验 中 它 经 常 与 丙 烯 酰 胺 组 合 使 用 ， 以 配 制 聚 丙 烯 酰 胺 凝 胶 的 时 候 居 多 过 硫 酸 铵 （ APS）一 种 传 统 的 氧 化 剂第 一 部 分 ： 化 学 品 名 称 化 学 品 中 文 名 称 ： 过 硫 酸 铵 化 学 品 英 文 名 称 ： ammonium persulfate 中 文 名 称 2： 英 文 名 称 2： 技 术 说 明 书 编 码 ： 542 CAS No.： 7727-54-0 分 子 式 ： (NH4)2S2O8 分 子 量 ： 228.20 第 二 部 分 ： 成 分 /组 成 信 息 有 害 物 成 分 含 量 CAS No. 过 硫 酸 铵 95 7727-54-0 第 三 部 分 ： 危 险 性 概 述 危 险 性 类 别 ： 侵 入 途 径 ： 健 康 危 害 ： 对 皮 肤 粘 膜 有 刺 激 性 和 腐 蚀 性 。 吸 入 后 引 起 鼻 炎 、 喉 炎 、 气 短 和 咳 嗽等 。 眼 、 皮 肤 接 触 可 引 起 强 烈 刺 激 、 疼 痛 甚 至 灼 伤 。 口 服 引 起 腹 痛 、 恶 心 和 呕 吐 。 长 期皮 肤 接 触 可 引 起 变 应 性 皮 炎 。 环 境 危 害 ： 燃 爆 危 险 ： 本 品 助 燃 ， 具 腐 蚀 性 、 刺 激 性 ， 可 致 人 体 灼 伤 。 第 四 部 分 ： 急 救 措 施 皮 肤 接 触 ： 立 即 脱 去 污 染 的 衣 着 ， 用 大 量 流 动 清 水 冲 洗 至 少 15 分 钟 。 就 医 。 眼 睛 接 触 ： 立 即 提 起 眼 睑 ， 用 大 量 流 动 清 水 或 生 理 盐 水 彻 底 冲 洗 至 少 15 分 钟。 就 医 。 吸 入 ： 迅 速 脱 离 现 场 至 空 气 新 鲜 处 。 保 持 呼 吸 道 通 畅 。 如 呼 吸 困 难 ， 给 输 氧 。 如呼 吸 停 止 ， 立 即 进 行 人 工 呼 吸 。 就 医 。 食 入 ： 用 水 漱 口 ， 给 饮 牛 奶 或 蛋 清 。 就 医 。 第 五 部 分 ： 消 防 措 施 危 险 特 性 ： 无 机 氧 化 剂 。 受 高 热 或 撞 击 时 即 爆 炸 。 与 还 原 剂 、 有 机 物 、 易 燃 物 如硫 、 磷 或 金 属 粉 末 等 混 合 可 形 成 爆 炸 性 混 合 物 。 有 害 燃 烧 产 物 ： 氧 化 氮 、 氧 化 硫 。 灭 火 方 法 ： 采 用 雾 状 水 、 泡 沫 、 砂 土 灭 火 。 第 六 部 分 ： 泄 漏 应 急 处 理 应 急 处 理 ： 隔 离 泄 漏 污 染 区 ， 限 制 出 入 。 建 议 应 急 处 理 人 员 戴 防 尘 面 具 （ 全 面 罩） ， 穿 防 毒 服 。 不 要 直 接 接 触 泄 漏 物 。 勿 使 泄 漏 物 与 还 原 剂 、 有 机 物 、 易 燃 物 或 金 属 粉末 接 触 。 小 量 泄 漏 ： 用 砂 土 、 干 燥 石 灰 或 苏 打 灰 混 合 。 收 集 于 干 燥 、 洁 净 、 有 盖 的 容 器中 。 也 可 以 用 大 量 水 冲 洗 ， 洗 水 稀 释 后 放 入 废 水 系 统 。 大 量 泄 漏 ： 收 集 回 收 或 运 至 废 物处 理 场 所 处 置 。 第 七 部 分 ： 操 作 处 置 与 储 存 操 作 注 意 事 项 ： 密 闭 操 作 ， 局 部 排 风 。 操 作 人 员 必 须 经 过 专 门 培 训 ， 严 格 遵 守 操作 规 程 。 建 议 操 作 人 员 佩 戴 头 罩 型 电 动 送 风 过 滤 式 防 尘 呼 吸 器 ， 穿 聚 乙 烯 防 毒 服 ， 戴 橡胶 手 套 。 远 离 火 种 、 热 源 ， 工 作 场 所 严 禁 吸 烟 。 避 免 产 生 粉 尘 。 避 免 与 还 原 剂 、 活 性 金属 粉 末 接 触 。 搬 运 时 要 轻 装 轻 卸 ， 防 止 包 装 及 容 器 损 坏 。 禁 止 震 动 、 撞 击 和 摩 擦 。 配 备相 应 品 种 和 数 量 的 消 防 器 材 及 泄 漏 应 急 处 理 设 备 。 倒 空 的 容 器 可 能 残 留 有 害 物 。 储 存 注 意 事 项 ： 储 存 于 阴 凉 、 干 燥 、 通 风 良 好 的 库 房 。 远 离 火 种 、 热 源 。 包 装 必须 密 封 ， 防 止 受 潮 。 应 与 还 原 剂 、 活 性 金 属 粉 末 等 分 开 存 放 ， 切 忌 混 储 。 储 区 应 备 有 合适 的 材 料 收 容 泄 漏 物 。 第 八 部 分 ： 接 触 控 制 /个 体 防 护 职 业 接 触 限 值 中 国 MAC(mg/m3)： 未 制 定 标 准 前 苏 联 MAC(mg/m3)： 未 制 定 标 准 TLVTN： ACGIH 5mgS2O8/m3 TLVWN： 未 制 定 标 准 监 测 方 法 ： 工 程 控 制 ： 密 闭 操 作 ， 局 部 排 风 。 提 供 安 全 淋 浴 和 洗 眼 设 备 。 呼 吸 系 统 防 护 ： 可 能 接 触 其 粉 尘 时 ， 应 该 佩 戴 头 罩 型 电 动 送 风 过 滤 式 防 尘 呼 吸 器。 高 浓 度 环 境 中 ， 建 议 佩 戴 自 给 式 呼 吸 器 。 眼 睛 防 护 ： 呼 吸 系 统 防 护 中 已 作 防 护 。 身 体 防 护 ： 穿 聚 乙 烯 防 毒 服 。 手 防 护 ： 戴 橡 胶 手 套 。 其 他 防 护 ： 工 作 现 场 禁 止 吸 烟 、 进 食 和 饮 水 。 工 作 完 毕 ， 彻 底 清 洗 。 注 意 个 人 清洁 卫 生 。 第 九 部 分 ： 理 化 特 性 主 要 成 分 ： 工 业 级 含 量 95 。 外 观 与 性 状 ： 无 色 单 斜 晶 体 ， 有 时 略 带 浅 绿 色 ， 有 潮 解 性 。 pH： 熔 点 ( )： 分 解 沸 点 ( )： 分 解 相 对 密 度 (水 =1)： 1.98 相 对 蒸 气 密 度 (空 气 =1)： 7.9 溶 解 性 ： 易 溶 于 水 。 主 要 用 途 ： 用 作 氧 化 剂 、 漂 白 剂 、 照 相 材 料 、 分 析 试 剂 等 。 其 它 理 化 性 质 ： 120 禁 配 物 ： 强 还 原 剂 、 活 性 金 属 粉 末 、 水 、 硫 、 磷 。 避 免 接 触 的 条 件 ： 潮 湿 空 气 。 急 性 毒 性 ： LD50： 820 mg/kg(大 鼠 经 口 )废 弃 处 置 方 法 ： 根 据 国 家 和 地 方 有 关 法 规 的 要 求 处 置 。 或 与 厂 商 或 制 造 商 联 系 ，确 定 处 置 方 法 。 第 十 四 部 分 ： 运 输 信 息 危 险 货 物 编 号 ： 51504 UN 编 号 ： 1444 包 装 类 别 ： O53 包 装 方 法 ： 塑 料 袋 或 二 层 牛 皮 纸 袋 外 全 开 口 或 中 开 口 钢 桶 ； 塑 料 袋 或 二 层 牛 皮 纸袋 外 普 通 木 箱 ； 螺 纹 口 玻 璃 瓶 、 铁 盖 压 口 玻 璃 瓶 、 塑 料 瓶 或 金 属 桶 （ 罐 ） 外 普 通 木 箱 。 运 输 注 意 事 项 ： 铁 路 运 输 时 应 严 格 按 照 铁 道 部 危 险 货 物 运 输 规 则 中 的 危 险货 物 配 装 表 进 行 配 装 。 运 输 时 单 独 装 运 ， 运 输 过 程 中 要 确 保 容 器 不 泄 漏 、 不 倒 塌 、 不 坠落 、 不 损 坏 。 运 输 时 运 输 车 辆 应 配 备 相 应 品 种 和 数 量 的 消 防 器 材 。 严 禁 与 酸 类 、 易 燃 物、 有 机 物 、 还 原 剂 、 自 燃 物 品 、 遇 湿 易 燃 物 品 等 并 车 混 运 。 运 输 时 车 速 不 宜 过 快 ， 不 得强 行 超 车 。 运 输 车 辆 装 卸 前 后 ， 均 应 彻 底 清 扫 、 洗 净 ， 严 禁 混 入 有 机 物 、 易 燃 物 等 杂 质。 第 十 五 部 分 ： 法 规 信 息 法 规 信 息 化 学 危 险 物 品 安 全 管 理 条 例 (1987 年 2 月 17 日 国 务 院 发 布 )， 化 学 危险 物 品 安 全 管 理 条 例 实 施 细 则 (化 劳 发 1992 677 号 )， 工 作 场 所 安 全 使 用 化 学 品 规 定 (1996劳 部 发 423 号 )等 法 规 ， 针 对 化 学 危 险 品 的 安 全 使 用 、 生 产 、 储 存 、 运 输 、 装 卸等 方 面 均 作 了 相 应 规 定 ； 常 用 危 险 化 学 品 的 分 类 及 标 志 (GB 13690-92)将 该 物 质 划为 第 5.1 类 氧 化 剂 。TEMEDTEMED 即 N,N,N,N-Tetramethylethylenediamine， 中 文 名 为 N,N,N,N-四 甲 基二 乙 胺 。 分 子 式 为 (CH3)2NCH2CH2N(CH3)2， 分 子 量 为 116.20。 用 于 配 制 PAGE 胶 等 。 TEMED 可 以 催 化 过 硫 酸 铵 产 生 自 由 基 ， 从 而 加 速 丙 烯 酰胺 凝 胶 的 聚 合 。保 存 条 件 ：4 保 存 。注 意 事 项 ：易 燃 ， 有 腐 蚀 性 ， 请 注 意 防 护 。易 挥 发 ， 使 用 后 请 盖 紧 瓶 盖 。为 了 您 的 安 全 和 健 康 ， 请 穿 实 验 服 并 戴 一 次 性 手 套 操 作 。 Folin-酚法Folin酚 试 剂 法 （ Lowry 法 ） （ 一 ） 实 验 原 理这 种 蛋 白 质 测 定 法 是 最 灵 敏 的 方 法 之 一 。 过 去 此 法 是 应 用 最 广 泛 的 一 种 方 法 ， 由 于其 试 剂 乙 的 配 制 较 为 困 难 （ 现 在 已 可 以 订 购 ） ， 近 年 来 逐 渐 被 考 马 斯 亮 兰 法 所 取 代 。 此法 的 显 色 原 理 与 双 缩 脲 方 法 是 相 同 的 ， 只 是 加 入 了 第 二 种 试 剂 ， 即 Folin酚 试 剂 ，以 增 加 显 色 量 ， 从 而 提 高 了 检 测 蛋 白 质 的 灵 敏 度 。 这 两 种 显 色 反 应 产 生 深 蓝 色 的 原 因 是： ?在 碱 性 条 件 下 ， 蛋 白 质 中 的 肽 键 与 铜 结 合 生 成 复 合 物 。 Folin酚 试 剂 中 的 磷 钼酸 盐 磷 钨 酸 盐 被 蛋 白 质 中 的 酪 氨 酸 和 苯 丙 氨 酸 残 基 还 原 ， 产 生 深 蓝 色 （ 钼 兰 和 钨 兰的 混 合 物 ） 。 在 一 定 的 条 件 下 ， 蓝 色 深 度 与 蛋 白 的 量 成 正 比 。Folin酚 试 剂 法 最 早 由 Lowry 确 定 了 蛋 白 质 浓 度 测 定 的 基 本 步 骤 。 以 后 在 生 物 化学 领 域 得 到 广 泛 的 应 用 。 这 个 测 定 法 的 优 点 是 灵 敏 度 高 ， 比 双 缩 脲 法 灵 敏 得 多 ， 缺 点 是费 时 间 较 长 ， 要 精 确 控 制 操 作 时 间 ， 标 准 曲 线 也 不 是 严 格 的 直 线 形 式 ， 且 专 一 性 较 差 ，干 扰 物 质 较 多 。 对 双 缩 脲 反 应 发 生 干 扰 的 离 子 ， 同 样 容 易 干 扰 Lowry 反 应 。 而 且 对后 者 的 影 响 还 要 大 得 多 。 酚 类 、 柠 檬 酸 、 硫 酸 铵 、 Tris 缓 冲 液 、 甘 氨 酸 、 糖 类 、 甘 油等 均 有 干 扰 作 用 。 浓 度 较 低 的 尿 素 （ 0.5%） ， 硫 酸 纳 （ 1%） ， 硝 酸 纳 （ 1%） ， 三氯 乙 酸 （ 0.5%） ， 乙 醇 （ 5%） ， 乙 醚 （ 5%） ， 丙 酮 （ 0.5%） 等 溶 液 对 显 色 无 影 响， 但 这 些 物 质 浓 度 高 时 ， 必 须 作 校 正 曲 线 。 含 硫 酸 铵 的 溶 液 ， 只 须 加 浓 碳 酸 钠 氢氧 化 钠 溶 液 ， 即 可 显 色 测 定 。 若 样 品 酸 度 较 高 ， 显 色 后 会 色 浅 ， 则 必 须 提 高 碳 酸 钠氢 氧 化 钠 溶 液 的 浓 度 12 倍 。进 行 测 定 时 ， 加 F olin酚 试 剂 时 要 特 别 小 心 ， 因 为 该 试 剂 仅 在 酸 性 pH 条 件 下稳 定 ， 但 上 述 还 原 反 应 只 在 pH=10 的 情 况 下 发 生 ， 故 当 Folin 一 酚 试 剂 加 到 碱 性 的铜 蛋 白 质 溶 液 中 时 ， 必 须 立 即 混 匀 ， 以 便 在 磷 钼 酸 磷 钨 酸 试 剂 被 破 坏 之 前 ， 还原 反 应 即 能 发 生 。此 法 也 适 用 于 酪 氨 酸 和 色 氨 酸 的 定 量 测 定 。此 法 可 检 测 的 最 低 蛋 白 质 量 达 5mg。 通 常 测 定 范 围 是 20250mg。（ 二 ） 试 剂 与 器 材1.试 剂（ 1）