顶空固相微萃取―气质联用法分析九香虫的挥发物成分

-精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 1 顶空固相微萃取气质联用法分析 九香虫的挥发物成分 摘要：分析九香虫（Aspongopus chinensis）挥发物的化学组成及各组分 的相对含量，可为九香虫的开发利用提 供科学依据。采用顶空固相微萃取 （HS-SPME）法提取采自遵义正安九香 虫的挥发物，用气相色谱-质谱联用仪 （GC-MS）对该挥发物进行分析鉴定， 并采用面积归一法确定其各成分的相对 含量。结果表明，九香虫挥发物共含有 29 种成分，其中醛类 8 种、烷类 4 种、 酸类 4 种、烯酸类 2 种、酯类 2 种、醇 类 1 种及胺类、呋喃类、吡唑类、吡啶 类等化合物成分；而相对含量较高的是 十三烷、十二烷、3-己烯酸和反-2-己烯 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 2 醛，分别占总量的 92.297%、2.712%、2.262% 和 0.564%。 九香虫挥发物主要由烷类物质所构成。 中国论文网 /8/view-12876975.htm 关键词：九香虫（Aspongopus chinensis） ；挥发性物质；固相微萃取； 气质联用 中图分类号：Q969.35 文献标识 码：A 文章编号：0439-8114（2017） 03-0545-03 DOI：10.14088/ki.issn0439- 8114.2017.03.039 Analysis on Volatile Components of Aspongopus chinensis by HS-SPME and GC-MS FU Hui-hui， TIAN Guang-fei， WANG Chang-huan， GU Ding， HOU Xiao-hui （Zunyi Medical University， Zunyi 563000， Guizhou， China） Abstract： The chemical composition and content of each -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 3 component of volatile substances in Aspongopus chinensis Dallas was analyzed to provide scientific basis for its exploitation and utilization. Volatile substances of Aspongopus chinensis from Zhengan were obtained by headspace solid-phase micro-extraction，and then analyzed and identified by GC-MS，to determine the contents of volatile components with area normalization method. The results showed Aspongopus chinensis was composed of 29 volatile components， in which there were eight kinds of aldehyde，four kinds of alkanes，four kinds of acid，two kids of gadoleic acid，two kinds of esters，one kind of alcohol，and amines，furan，pyrazole ，pyridine and some other compounds，the content of tridecane，dodecane，3-hexenoic acid and（E）-2-hexanal was relatively high，and accounted for -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 4 92.297%，2.712%，2.262% and 0.564% of the total respectively. The volatile substances of Aspongopus chinensis were mainly constituted of alkanes materials. Key words： Aspongopus chinensis Dallas； volatile substances； solid-phase micro-extraction； GC-MS 九香虫（Aspongopus chinensis） 是一种蝽科（Pentatomidae）药食两用 昆虫，主要分布于中国南部地区1-3， 在慢性肾病、勃起障碍、疼痛及癌症等 方面均具有一定的疗效4-7；此外，由 于其含有多种脂肪酸、蛋白质、氨基酸、 几丁质及微量元素8，9 ，所以也是一 种独具地方特色的保健食品2。近年来， 从九香虫中分离出 30 余种天然活性成 分，包括内酰胺、去甲肾上腺素衍生物、 倍半萜化合物等2，4 ，应用到多种疾 病的治疗机制探究当中。文献所报道的 九香虫挥发性成分仅见于检测九香虫的 防御性物质3，为了更好地了解其化学 成分组成，研究采用固相微萃取法提取 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 5 九香虫挥发物，并用 GC-MS 联用仪进 行分析和鉴定，以便进一步了解九香虫 的挥发性成分。 1 材料与方法 1.1 材料 九香虫采自贵州省遵义市正安县。 1.2 仪器与试剂 试验仪器为 HP6890/5975C GC- MS 联用仪（美国安捷伦公司）和手动 固相微萃取装置（美国 Supelco 公司） ， 萃取纤维头为：2 cm-50/30 m DVB/CAR/PDMS Stable Flex。主要试剂 有无水硫酸钠、乙醚、正己烷，均为国 产分析纯。 1.3 方法 1.3.1 九香虫预处理 按照文献 10中九香虫的处理方法，渲糜 5060 温水中处死，双蒸水洗涤去除 杂质，阴干，粉碎后迅速密封包装备用。 1.3.2 固相微萃取 取样品约 2 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 6 g，置于 5 mL 固相微萃取仪采样瓶中， 插入装有 2 cm-50/30 m DVB/CAR/PDMS Stable Flex 纤维头的 手动进样器，在 90 左右顶空萃取 30 min 取出，快速移出萃取头并立即插入 气相色谱仪进样口（温度 250 ）中， 热解析 3 min 进样。 1.3.3 GC- MS 分析条件 色谱条件：色谱柱为 AB- INOWAX（30.0 m250 m0.25 m） 弹性石英毛细管柱，柱温 40 （保留 2 min） ，以 5 /min 升刂230 ，保 持 20 min；汽化室温度 250 ；载气为 高纯 He（99.999%） ；柱前压 7.62 psi， 载气流量 1.0 mL/min；不分流进样；溶 剂延迟时间 1.5 min。 质谱条件：离子源为 EI 源；离 子源温度 230 ；四极杆温度 150 ； 电子能量 70 eV；发射电流 34.6 A；倍 增器电压 1 236 V；接口温度 280 ； 质量范围 20450 amu。 对总离子流图中的各峰经质谱计 算机数据系统检索及核对 Nist2005 和 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 7 Wiley275 标准质谱图数据库，确定各组 挥发性化学成分，用峰面积归一化法计 算各个组分的相对质量分数。 2 结果与分析 用气相色谱法分离并经质谱扫描 后共检出 30 个色谱峰及对应的质谱， 得到的总离子流见图 1。利用美国 WILEY7NIST05 和 NIST05 两个质谱数 据库的质谱数据进行计算机检索，用色 谱峰面积归一化法计算各组分的相对含 量，共鉴定出 29 种挥发性成分，检出 结果见表 1。通过研究发现，在检出的 29 种挥发性成分中有 8 种醛类化合物， 含量占挥发性成分总量的 0.916%；4 种 烷类化合物，含量占挥发性成分总量的 95.155%，是其主要成分；4 种酸类化 合物，含量占挥发性成分总量的 0.581%；2 种烯酸类化合物，含量占挥 发性成分总量的 2.284%；2 种酯类化合 物，含量占挥发性成分总量的 0.167%；还有少量的醇类（苯乙醇 0.091%） 、胺类（三甲胺 0.002%） 、呋 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 8 喃类（2- 乙基- 呋喃 0.039%） 、吡唑类 （4-乙酰基 -1，3-二甲基吡唑 0.084%） 、 吡啶类（2- 丙基 5-丁基吡啶 0.172%）等 化合物成分。在所有化合物中含量相对 较高的分别是十三烷（92.297%） 、十二 烷（2.712%） 、3- 乙烯酸（2.262%）和 反-2-己烯醛（ 0.564%） 。 3 讨论 气相色谱质谱联用技术（GC- MS）因其较高的分离效能和检测灵敏 度，广泛应用于中药的挥发性未知成分 与微量成分的分离及结构测定中 11，12，故本研究采用该技术进行九 香虫挥发性成分检测分析。十三烷在九 香虫挥发性成分中含量最高（92.297%） ， 室温下为无色可燃的液体，可以用于溶 剂、塑胶工业和航空煤油的制备，同时 也是某些昆虫御敌时喷射出的化学物质 的主要成分之一3，13 。本试验中含量 最多的挥发性成分与九香虫防御性物质 中的同为十三烷，但后者的相对含量远 远低于前者，仅为 65.956%3，这可能 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 9 是由于试验中九香虫经过处理后其他挥 发性成分有一定损失而造成十三烷含量 相对较高的原因。另外，与九香虫防御 性物质挥发性成分相比较，九香虫全虫 的挥发性成分并没有包含前者的全部化 合物，除了预处理九香虫而导致成分的 丢失外，也可能是由于固相微萃取技术 不足以将九香虫体内的挥发物全部萃取 到，而有所遗漏。 随着九香虫的应用越来越广泛， 其挥发性成分的研究为其生物活性成分 的开发及合成提供重要依据。近年来研 究发现，从九香虫的苯