硕士学位论文-接枝结构丙烯酸乳液压敏胶的研制.pdf

分类号 码码 号代代位 校学学学 南京林鸡大学 庵开 究土 祠贞匕 学位 一 勃仑 论文题 一 目接枝结构丙烯酸乳液压敏胶的研制 作 聋 王小兵 专业 林产化学加工 工程 研究方向林产精细化学加工 指导教师林 中祥教授 二 四年五月 致谢 本论文是在导师林中祥教授的悉心指导和热情关怀下完成的 。 在三年的学习期间里 , 导师渊博的学术知识 、 严谨的治学态度 , 使 本人受益非浅 , 特此感谢 本论文得到本组老师季永新 、 杨云 、 朱新宝 、 朱凯 、 毛连山 、 方明锋 、 高勤卫本组研究生姜大炜 、 左加山 、 丁兴红 、 欧文华 、 居宏伟 、 黄芳 、 郭建霞 、 邱德梅 、 刘玉鹏本院届研究生 , 特 别是储富强 、 付强善 、 侯秀武导师林中祥带的 , 届的本科 生室友卢克阳同时还得到江苏九鼎集团 、 浙江波恩公司 、 江宁 中雪保护膜公司的帮助 。 在此 , 表示衷心的感谢 最后 , 向在研究生期间给予本人关心和帮助的所有老师 、 同学 、 朋友和亲人表示衷心的感谢 作者王小兵 摘要 随着对环境保护的要求越来越强烈 , 压敏胶正向着乳液型更新换代 。 普通型乳液压敏 胶在耐水 、 耐候等性能方面还不令人满意 , 因此科技工作者正不断采用新技术 、 新方法对 其改性 , 提高质量 , 满足社会的需求 。 本文采用接枝方法制备丙烯酸醋孚液压敏胶 , 探索 了各种因素对压敏胶性能的影响 , 优化了配方和工艺 , 经过中试合成了满足两家企业不同 要求的两个产品 。 采用透射电镜 , 对未接枝 、 接枝 、 共混乳液的粒子形态进行了观察 , 发现接枝聚合物 乳胶粒呈现典型的雪人型状 , 而未接枝或共混的乳胶粒近似圆形 。 采用示差扫描量热分析 , 分析了未接枝 、 接枝 、 共混聚合物的玻璃化温度 , 发现了接枝聚合物与未接枝的或共混的 聚合物玻璃化温度有所不同 。 因此通过透射电镜分析和示差扫描量热分析 , 可以证实所采 用的是接枝聚合方法 。 通过正交试验和单因素分析 , 确定了各因素的最佳用量 。 乳化剂用量为 一、 丙烯酸用量为 、一经 甲基丙烯酞胺用量为左右 、 丙烯酸 一一经丙醋用量为 左 右 、 十二硫醇用量为一 、 接枝甲基丙烯酸甲醋的用量为 一、 引发剂的用量 为 一 时 , 压敏胶的持粘性 、 初粘性 、 剥离强度都能达到较好的效果 。 由方差分析可知引发剂 、 接枝甲基丙烯酸甲醋对压敏胶初粘性有显著影响接枝甲 基丙烯酸甲醋 、一经 甲基丙烯酞胺对粘度有显著影响丙烯酸 、 丙烯酸 一一经丙醋、 十二硫 醇 、 接枝甲基丙烯酸甲醋 、 聚合物的玻璃化温度对剥离强度有显著影响 。 通过对接枝单体的对比分析 , 发现接枝醋酸乙烯单体对压敏胶的初粘性变化不大而 接枝甲基丙烯酸甲醋 , 使持粘性有大幅度提高 。 通过在压敏胶中添加增粘剂 、 增塑剂 , 发现了增粘剂用量在 一 之间 , 压敏胶的 持粘性 、 初粘性 、 剥离强度都能达到较好的效果添加增塑剂 , 能使初粘性得到提高 , 而 持粘性 、 剥离强度都有所下降 。 接枝乳液压敏胶 丙烯酸醋 增塑剂增粘剂 花 , , , 外 , 吮 、恤七 , 币 叭 比 , 们。 , 们 以 而 幼 一 , 一,一 即 , 一 ,一,一 , 一 】而月乞 ,一 即 , , 沈 们 , 一, , 节陌 目录 绪论 一 丙烯酸醋类乳液压敏胶研究进展 一 核壳结构丙烯酸醋类乳液压敏胶 一 有机硅改性丙烯酸醋类乳液压敏胶 一 交联改性丙烯酸醋类乳液压敏胶 一 无皂乳液聚合丙烯酸醋类乳液压敏胶 一 共混改性丙烯酸醋类乳液压敏胶 一 增粘剂改性丙烯酸醋类乳液压敏胶 一 肠 接枝结构丙烯酸醋类乳液压敏胶 一 本文的设想和 目标 一 实验部分 一 仪器和试剂 一 仪器 一 一 试剂 一 实验方法 一 接枝结构丙烯酸醋乳液压敏胶合成工艺步骤 一 压敏胶带的制备 一 分析测试 一 压敏胶度剥离强度的测定 一 压敏胶持粘力的测定 一 压敏胶初粘力的测定 一 压敏胶乳液粘度的测定 一 乳胶粒电镜分析 一 压敏胶玻璃化温度的测定 一 结果与讨论 一 接枝结构压敏胶的表征 一 接枝结构压敏胶表征的样品组成 一 乳胶粒电镜分析 一 一 压敏胶示差扫描量热分析 一 单因素分析 一 丙烯酸的用量对压敏胶性能的影响 一 乳化剂的用量对压敏胶性能的影响 一 十二硫醇的用量对压敏胶性能的影响 一 引发剂的用量对压敏胶性能的影响 一 接枝甲基丙烯酸甲醋的用量对压敏胶性能的影响 一 一经 甲基丙烯酞胺的用量对压敏胶性能的影响 一 一 丙烯酸 一一经丙醋的用量对压敏胶性能的影响 一 增塑剂的用量对压敏胶性能的影响 一 水溶性松香增粘剂的用量对压敏胶性能的影响一 一 接枝单体种类对压敏胶性能的影响 一 一 正交设计试验 一 一 数据处理与结果 一 一 直观分析 一 方差分析 一一 中试试验 一 结论 一 参考文献 一 学号作者王小兵导师林中祥 专业林产化学加工工程研究方向林产精细化学加工 摘要 随着对环境保护的要求越来越强烈 , 压敏胶正向着乳液型更新换代 。 普通型乳液压敏 胶在耐水 、 耐候等性能方面还不令人满意 , 因此科技工作者正不断采用新技术 、 新方法对 其改性 , 提高质量 , 满足社会的需求 。 本文采用接枝方法制备丙烯酸醋乳液压敏胶 , 探索 了各种因素对压敏胶性能的影响 , 优化了配方和工艺 , 经过中试 , 合成了满足两家企业不 同要求的两个产品 。 采用透射电镜 , 对未接枝 、 接枝 、 共混乳液的粒子形态进行了观察 , 发现接枝聚合物 乳胶粒呈现典型的雪人型状 , 而未接枝或共混的乳胶粒近似圆形 。 采用示差扫描量热分析 , 分析了未接枝 、 接枝 、 共混聚合物的玻璃化温度 , 发现了接枝聚合物与未接枝的或共混的 聚合物玻璃化温度有所不同 。 因此通过透射电镜分析和示差扫描量热分析 , 可以证实所采 用的是接枝聚合方法 。 通过正交试验和单因素分析 , 确定了各因素的最佳用量 。 乳化剂用量为 一 、 丙烯酸用量为 一 、一经 甲基丙烯酞胺用量为左右 、 丙烯酸一经丙醋用量为左 右 、 十二硫醇用量为 一、 接枝甲基丙烯酸甲醋的用量为 一、 引发剂的用量 为 一 时 , 压敏胶的持粘性 、 初粘性 、 剥离强度都能达到较好的效果 。 由正交试验的直观分析可知当丙烯酸 、一经 甲基丙烯酞胺 、 丙烯酸 一一经丙醋、 十二 硫醇 、 过硫酸钱 、 接枝甲基丙烯酸甲醋 、 玻璃化温度 、 乳化剂分别为 、 、一 、 时 , 持粘力可达到较好的效果当丙烯酸 、一轻甲基丙 烯酞胺 、 丙烯酸 一一经丙酷、 十二硫醇 、 过硫酸钱 、 接枝甲基丙烯酸甲醋 、 玻璃化温度 、 乳 化剂分别为 、一 、 时 , 初粘性可达到较好 的效果当丙烯酸 、一羚甲基丙烯酞胺、 丙烯酸 一一经丙醋、 十二硫醇 、 过硫酸钱 、 接枝甲 基丙烯酸甲醋 、 玻璃化温度 、 乳化剂分别为 、 、 时 , 剥离强度可达到较好的效果 。 由正交试验的方差分析可知 , 各因素对乳液粘度影响大小的主次顷序为 一经甲基丙 烯酞胺 、 接枝甲基丙烯酸甲醋 、 乳化剂 、 丙烯酸 、 十二硫醇 、 过硫酸按 , 其中 一经 甲基丙 烯酞胺 , 接枝甲基丙烯酸甲醋对粘度影响显著各因素对压敏胶初粘性影响大小的主况项 序为过硫酸钱 、 接枝甲基丙烯酸甲醋 、 玻璃化温度 、 丙烯酸 、 丙烯酸 一一经丙醋, 其中过 硫酸钱 、 接枝甲基丙烯酸甲酷对初粘性有显著影响各因素对压敏胶剥离强度影响大小的 主浏匾序为接枝甲基丙烯酸甲酷 、 丙烯酸 、 玻璃化温度 、 丙烯酸 一一经丙醋、 十二硫醇 、 乳化剂 , 其中丙择酸 、 丙烯酸 一一经丙醋、 十二硫醇 、 接枝甲基丙烯酸甲酉凯 玻璃化温度对 剥离强度有显著影响各因素对压敏胶持粘性影响大小的主肉匝序为玻璃化温度 、 一经 甲基丙烯酞胺 、 十二硫醇 、 过硫酸钱 、 乳化剂 、 丙烯酸 一一经丙醋、 接枝甲基丙烯酸甲醋 , 各因素对持粘性都无显著影响 。 通过对接枝单体的对比分析 , 发现接枝醋酸乙烯单体对压敏胶的初粘性变化不大而 接枝甲基丙烯酸甲醋 , 使持粘性有大幅度提高 。 通过在压敏胶中添加增粘剂 、 增塑剂 , 发现了增粘剂用量在 一 之间 , 压敏胶的 持粘性 、 初粘性 、 剥离强度都能达到较好的效果添加增塑剂 , 能使初粘性得到提高 , 而 持粘性 、 剥离强度都有所下降 。 关键词接枝乳液压敏胶丙烯酸醋增塑剂 增粘剂 服 , , , , 叭叭 , , 州 硕 一, 一,一,一, 一,一, 、 一 , ,一 ,一 即 , , , 一, ,一,一 , , ,一 , ,一 而 ,一 , , , , 一, , , 一 而 , , 叩 , , 一 , ,一 即 , , 、, 一 即 , , 一 即 , ,一 而 , ,一, , , 一, , 盯卿 么 绪论 丙烯酸醋类乳液压敏胶研究进展 压敏胶粘剂是一类无需借助于溶剂 、 热或其它手段 , 只需施加轻度指压 , 即可与被粘 物牢固粘合的胶粘剂 。压敏胶虽然也能像其它胶粘剂那样直接用于各种材料和物品的胶接, 但大多数情况下是将压敏胶涂布于塑料薄膜 、 织物 、 纸张或金属箔片等基材上 , 制成压敏 胶粘带 、 压敏胶标签等压敏胶制品来使用 。 在各种压敏胶粘剂中 , 丙烯酸类压敏胶是近 年来发展较决的胶粘剂品种 。 因其在合成时可以方便地对组成压敏胶的各单体的种类和用 量进行调节 , 从而达到控制压敏胶的性能加之它的分子结构中不含有不饱和键而使产 品具有耐老化 、 耐光及耐水等性能 。 由于人类越来越意识到环境保护与可持续发展的重要性 , 因此任何对生态环境有害的 工业产品都面临着更新换代的任务或逐步被淘汰的命运 。 而丙烯酸醋压敏胶中的乳液型 、 光聚合型 、 热熔型压敏胶顺应了这一趋势 。 本处只讲乳液型压敏胶 。 乳液型压敏胶与溶剂 型压敏胶的生产和应用技术相比 , 乳液技术有很多优点 , 主要包括 从生产过程中消除了 有害气体污染物与挥发性有机化合物完全消除了爆炸风险减少了有 害废弃物的产生等 。 但普通型乳液压敏胶的粘接强度 、 耐水 、 耐湿 、 耐热等性能方面仍然存在缺点 , 为 此科技工作者围绕这些缺点展开了大量工作 。 核壳结构丙烯酸醋类乳液压敏胶 随着复合技术在材料科学中的发展 , 年代提出粒子设计新概念 , 其主要内 容包括异相结构的控制 、 异形粒子官能团在粒子内部或表面上的分布 、 粒径分布及粒子表 面处理等内容 。 制备异形结构粒子的最重要的手段就是种子乳液聚合 。 控制聚合反应的条 件 , 采用种子乳液聚合法可以制备形态结构各异的乳胶粒 。 当前科技工作者常设计核壳型 的乳胶粒 , 核壳乳胶粒聚合物乳液与一般的聚合物乳液相比 , 区别仅在于乳胶粒的结构形 态不同 。 核壳乳胶粒独特的结构形态大大改变了聚合物乳液的性能 。 由于核壳结构乳胶粒 的核 、 壳之间可能存在接枝 、 互穿或者离子键合 , 它不同于一般的共聚物或聚合物共混物 , 在相同原料组成的情况下 , 乳胶粒的核壳结构化可以显著提高聚合物的耐磨 、 耐水 、 耐候 、 抗污 、 防辐射性能以及抗张强度 、 抗冲强度和粘接强度 , 改善其透明性 , 并可显著降低最 低成膜温度 , 改善加工性能 。 因此 , 具有核壳结构乳胶粒的聚合物乳液也往往比一般聚合 物乳液具有更优异的性能 。 等人通过控制核层聚合物的分子量 、 聚合过程的值 , 制得一种稳定的核 壳甲基丙烯酸醋乳液压敏胶 。 瓦 来用乳液聚合法先合成了一种亲水性的种子 聚合物 , 然后加人疏水性的单体进行聚合 , 得到了一种翻转型核壳乳胶粒 , 其可以通过调 节体系的值使亲水型聚合物溶解 , 所合成的压敏胶具有可除去的特点 。 国内核壳甲基丙烯酸醋类水基压敏胶报道较少 , 华南理工大学张心亚等人综合 考虑原料价格 、 核壳结构相容性等因素 , 采用 正交设计法得到优化核单体配比为 , 壳单 体配比为。堪 , 以此配比得到性能优良的乳液压敏胶 。 曲阜师范大学赵世允等人以醋酸乙烯乳液为核 , 以丙烯酸丁醋 、 醋酸乙烯 、 甲基丙 烯酸经乙醋等混合单体为壳 , 采用核壳乳液聚合工艺研制出一种新型甲基丙烯酸乳液 压敏胶 一, 其性能指标达到国内较好产品的水平 , 适合制包装胶带 。 配方经过小 试 , 工艺可行 , 质量稳定 。 产品给多家粘合剂产家使用 , 反应良好 。 核 壳乳液有好多优点 , 但为获得预期的核壳乳液 , 必须注意加料方式 、 单体亲水性 能 、 引发剂的品种 、 核壳两阶段乳化剂比例的影响 。 有机硅改性丙烯酸醋类乳液压敏胶 甲基丙烯酸醋压敏胶一般低温柔韧性和高温稳定性差 , 难以粘接低表面能的材料 , 而有刁悯洼压敏胶却具有出色的耐候性 、 低温柔韧性 、 高温稳定性且对低表面能的材料粘接 力强 , 通过物理共混或化学共聚合成的甲基丙烯酸醋隋机硅复合压敏胶具有很大潜力 。 有机硅改性后的甲基丙烯酸醋类乳液压敏胶具有较好的固化性 、 粘接性 、 耐溶剂性 、 耐候性 、 耐水性以及良好的透气性等 。 常用有机硅烷偶联剂有甲基丙烯酞氧丙基三甲氧基硅烷 、 乙烯基三乙氧基硅烷 、 乙 烯基三甲氧基硅烷 、 八甲基环四硅氧烷 、 三甲氧基硅烷 、 四甲氧基硅烷等 。 此 “】 研制了一种硅酮乳液压敏胶用于可储存的标签 , 胶带 。 此 研制了另一种硅 酮乳液压敏胶抗水抗湿抗汽油 , 对汽车涂料有好的粘合力 。 本人已用含乙烯基硅氧烷和 甲基丙烯酸醋共聚 , 发现乙烯基硅氧烷单体的用量低时 , 乳液聚合反应稳定性和共聚 物乳液储存稳定性都没有明显的变化 , 但用量高时 , 反应不稳 , 产生自增稠 , 导致搅拌困 难 , 甚至凝胶 。 原因是有机硅在水相中易发生水解 、 缩聚 、 交联反应 。 但是等人制成 了一种高含量的有机硅压敏胶 , 其中有机硅摩尔含量占全部单体的 一。 这个结果是非 常有意义的 。 华南理工大学张心亚等人研制了一种有机硅改性压敏胶 。 其最佳配方中有机硅含量 为 , 此时初粘力为球 , 持粘力为小时 , 剥离强度 。 这是因为 有机硅单体表面张力低 , 易润湿被粘接的表面 , 从而使压敏胶的性能有很大的提高 。 交联改性丙烯酸醋类乳液压敏胶 丙烯酸压敏胶若要有较好的持粘力 , 必须使其共聚物保持较高的分子量 。 然而 , 由 高分子量共聚物制成的胶粘剂 , 往往粘度太大而难以很好地涂布 。 若将分子量不太高而粘 度不太大的共聚物在涂布时或涂布后进行适当交联 , 便可大大提高共聚物的分子量和压敏 胶的持粘力 , 从而解决性能和涂布工艺之间的矛盾 。 更重要的是 , 交联可以改善高温下的 压敏胶的粘接性能 , 从而提高压敏胶的使用温度 。 此外 , 甲基丙烯酸醋类共聚物的交联 还能提高压敏胶的耐溶剂能力和抗老化性能 。 甲基丙烯酸醋类共聚物交联的方法很多 , 它们都是首先通过共聚将双烯类单体或 带反应性基团的烯类单体引人甲基丙烯酸醋类共聚物分子的主链中 , 然后采用加热 、 射线辐射或者加入交联剂等方式 , 通过双键或其它反应性基团的相互反应而将共聚物分子 连接起来 , 形成交联的网状结构 。 按合成的甲基丙烯酸醋类水基压敏胶化学结合点方式来分 , 有以下几种交联方法 活泼经甲基的缩合丙烯酸醋共聚物中如果含有活泼经甲基 , 在加热或在酸催化 下经甲基就会相互缩合而交联 。 湖北大学化学系艾照全等人采用丙烯酸和经甲基丙烯酞胺 作复合自交联剂 , 制备了一种高剥离强度的乳液压敏胶 。 其缺点是活泼经甲基的缩合反 应 , 在中性或弱酸性条件下只能在高温下才能较快发生并达到较大的反应程度 。 采用环氧化合物交联含胺基 、 竣基或轻基的丙烯酸醋共聚物可以用环氧树脂或 多环氧化合物交联 , 而含环氧基的丙烯酸醋共聚物则可用多元胺或多元酸醉等化合物交联 。 离子型交联主要有金属的盐类 , 如锌 、 锅 、 错 、 铅 、 钠金属的乙酸 、 辛酸 、 环 烷酸或月桂酸等有机酸的盐 , 与含梭基的丙烯酸醋共聚物交联 。 多价金属盐的络合物 , 如 乙酸锌与烷基酚醛树脂形成的络合物与含竣基的共聚物交联以及丙烯酸醋的聚阳离子和聚 阴离子的交联 。 等人采用的金属盐作外交联剂制得一种抗水 、 可剥离的压敏胶 。 这类交联反应的优点是既能配成较稳定的单组分胶液或乳液储存 , 涂布干燥时溶剂或水份 挥发后又能很快地发生反应而交联 。 缺点是胶粘剂与基材之间的密着性差 , 初粘性和剥离 力随交联而明显降低以及高温时交联点会解离而使持粘力下降等 。 利用异氰酸醋的反应而交联含经基 、 梭基和仲胺基的丙烯酸醋共聚物能够用多 异氰酸醋及其加成物进行交联 。 此时 , 这些基团上的活泼氢能与异氰酸醋反应而生成胺基 甲酸醋或脉 。 用一种异氰酸醋为交联剂合成了好剪切的甲基丙烯酸醋压敏胶 。 其缺点是可与乳液中的水发生副反应 , 因此不能在温度高的环境下加异氰酸醋 。 利用双烯类单体交联双烯类单体可以和甲基丙烯酸醋单体直接聚合 , 这样 可以不必制成双组分胶液 , 从而减少工艺步骤 , 提高工作效率 。 双烯类单体最常用的有二 乙烯基苯 、 各种双甲基丙烯酸多缩乙二醇醋 、 三甲基丙烯酸甘油醋 、 三甲基 丙烯酸季戊四醇醋 。 等人利用二丙烯酸醋作交联剂 , 制得一种可剥离的压敏胶 。 刀等人利用甲基丙烯酸醉作为交联剂 , 合成了一种内聚力和粘合力高的压敏胶 。 , 采用新原料 、 新工艺 、 新交联剂开发出一种可用于涂布在多种基材上的家用 型可剥离的乳液压敏胶 。 其稳定性好 、 贮存期长 、 剥离力可通过调节交联剂的用量来改变 。 其缺点是此类交联剂用量较多时 , 在聚合的时候往往因一部分作为支链的双键也参与反 应而使聚合物的分子量急剧增大 , 甚至会产生较多的凝胶而导致共聚失败 。 无皂乳液聚合丙烯酸醋类乳液压敏胶 丙烯酸醋乳液压敏胶中一般都存在着 占聚合物量 一 的乳化剂 , 通常是阴离子和非 离子表面活性剂的混合物 。 这些乳化剂的存在使压敏胶层容易吸水变白 , 使胶层的透明性 和内聚强度下降乳化剂还容易迁移到胶接界面并在那里富集 , 引起界面粘接性能的下降 , 尤其是界面耐水老化性能的下降 。 因此 , 不加或少加乳化剂是提高乳液压敏胶性能的重要 途径 。 现在一般采用无皂乳液聚合 。 无皂乳液聚合法不使用传统表面活性剂 , 而是使用以下三种无皂型的乳化体系 以水溶性低聚物做乳化剂 , 如顺丁烯二酸化聚丁二烯 、 顺丁烯二酸化醇酸 、 顺 丁烯二酸化油 、 水溶性丙烯酸树脂 。 这类乳化剂的用量一般比传统表面活性剂明显要大 。 当涂膜形成时 , 还起着增塑剂的作用 , 并使膜致密 、 光滑 。 此外在胶膜干燥时 , 还发生氧 化 、 交联 、 使胶膜强韧 。 同有聚合性的表面活性剂进行共聚 , 如乙烯基的磺酸盐或季按盐等 。 使用分解型表面活性剂 , 它们在 聚合后 , 可加酸或加碱进行水解 , 如 玩或玩凡 叹 玩 一 , 采用高分子乳化剂 ,如 九叭 , 在碱性下聚合加少量阴离子和非离子乳化 剂或不加 , 其合成的产品耐水性提高了 。 等人采用反应性乳化剂研制了一种抗 水漂的压敏胶 , 其采用了含乙烯基酚聚氧乙烯磺酸盐的乳化剂 。 采用反应性乳化 剂苯乙烯磺酸钠 , 乙烯基磺酸钠 制得剪切强度好的压敏胶 。 近年来国外对 一丙烯酞胺基一一 甲基 一丙基磺酸按盐 侧 作为反应性乳化剂研究较 多 。一丙烯酞胺基一 一 甲基 一丙基磺酸馁盐具有乳化剂的作用外, 其分子中的丙烯酞胺官能团 能快速聚合 , 分子中的偕甲基有位阻作用 , 磺酸按基在聚合物干燥成膜时会释放氨 , 使形 成亲水性较弱的磺酸盐基的磺酸基将进一步增强 , 于是提高了耐水性 。 其用在乳液聚合中 有如下作用减少乳化剂的用量减少聚合过程中产生的泡沫提高乳液的机械稳定性 乳液粒径小提高了剥离强度抗剪切提高了乳液在宽值范围内的稳定性提高了 粘合力 一 。 中科院化学研究所王锋等人运用反应性乳化剂 一丙烯酞胺基一一 甲基 一丙基 磺酸按盐 , 采用特殊工艺的半连续无皂乳液聚合方法 , 研制出了一种耐水性能较好 的丙烯酸醋乳液压敏胶 。 无皂乳液聚合虽然已研究得很多 , 但用无皂乳液聚合方法制备固体含量高 、 稳定性好 的实用丙烯酸醋乳液压敏胶却还不多见 。 共混改性丙烯酸醋类乳液压敏胶 将不同种类聚合物采用物理的或化学的方法共混 , 以改进原聚合物的性能或形成具有 崭新性能的聚合物体系 , 已成为高分子材料科学与工程领域的一个新的重要的分子 。 共混 可使压敏胶同时具有两种以上聚合物的优点 , 进一步改善其性能 。 聚氨醋有良好的耐化学 药品性 、 耐酸 、 耐碱 、 耐盐液 、 耐石油产品 、 耐高温 、 耐低温 、 对基材附着力强 、 有较好 的弹性 , 因此用它来改性丙烯酸醋胶粘剂 。 【 等人采用丙烯酸醋乳液压敏 胶与阴离子型聚氨醋胶粘剂在其它助剂下共混 , 得到高粘度 、 高抗剪切 、 不同稳定性的压 敏胶 。 丙烯酸醋乳液压敏胶极性大 , 要涂布在极性小的基材上挺难 , 而向其加人极性小的 丁苯橡胶则可大大改善 。 等人采用外加助剂下把苯乙烯 一异戊二烯树脂与丙烯 酸醋乳液压敏胶混合 , 制得可用与低表面能物质相粘合的压敏胶 。 钊等人用一种含 不饱和赦酸少的丙烯酸醋乳液压敏胶与另一种不饱和梭酸含量多的丙烯酸醋压敏胶混合 , 制得一种对极性基材 , 无极性基材 , 对皮肤和湿表面 , 对硅酮污染容忍的压敏胶 。 采用三种丙烯酸醋乳液共混 , 得到了一种既有梭酸醋乳液那种起始剥离强度高 , 又有丙烯酞胺那种不随存放时间延长而剥离强度自动升高的乳液压敏胶 , 并且还可以控制 混合比制得可剥离的乳液压敏胶 。 为使压敏胶能粘贴在各种基材上 , 同时又能抑制燃烧 , 燃烧时不会象卤素型阻燃剂那样放出有毒物质 , 等人采用橡胶树脂 , 丙烯酸乳液 压敏胶 , 无卤素膨胀阻燃剂 磷砚型阻燃剂 混合 , 制得满足上述要求的压敏胶 。 采用高玻璃化温度的聚合物乳液和用作压敏胶粘剂的聚合物乳液的共混 , 得到一种附着性 能和内聚性能皆良好平衡的压敏胶粘剂 。 增粘剂改性丙烯酸醋类乳液压敏胶 增粘剂是添加于胶粘剂中 , 对被粘物体具有润湿作用 , 通过表面扩散或内部扩散 , 能 够在一定的条件下产生高粘接性的物质 。 增粘剂一般是一些低分子量热塑性胡旨 , 相对分 子质量一般在 以一刃 , 软化点一 。 增粘剂主要品种有如下几种 天然产物及其衍生物 松香类树脂 松香 , 改性松香 菇烯类树脂 掂烯树脂 , 菇烯酚醛树脂 其它天然树脂 达马树脂 , 古巴树脂 , 虫胶 。 合成树脂 石油树脂 脂肪族 , 脂环族 , 芳香族石油树脂等 , 古马隆 一荀树脂 分子量较低的低聚物 。 威廉托马斯 埃韦特制得一种高固含量压敏胶粘剂组合物 。 其是将增粘剂树脂加热 、 塑化 、 乳化 , 并在高剪切混合机中与胶乳混合而制备的 。 这样得到的胶粘剂干燥速度较快 , 且其性能不亚于较低含固量的胶粘剂 。 伯纳德【制得一种增粘乳液压敏胶粘剂 。 他提 供了一种涂胶量低于常规体系 、 具有好的转化性和好的低温性能以及固有粘性的压敏胶 。 增粘剂是由烃类树脂与松香基树脂组成 。 增粘剂的酸值为 , 软化点在 一 之间 。 陈志久通过加一种增粘树脂发明了一种乳液型压敏胶粘剂 , 其特点是无公害 、 不着火 、 成本低 、 粘接强度大 , 用于纸基胶粘带生产 , 能够克服其它乳液型胶粘剂粘接强度低 、 纸 基起皱的缺点 。 接枝结构丙烯酸醋类乳液压敏胶 接枝聚合的方法首先是由公司提出的 , 用具有高均聚物的在有压敏 粘接性能的共聚物较低的丙烯酸醋类共菜物存在下进行自由基聚合 , 通过活性中 心向大分子的链转移 , 可以在原丙烯酸酷类共聚物分子主链上引人具有高的硬质分枝 链段 。 这样制成的接枝共聚物不仅保持了原共聚物的良好初粘性 , 而且大大增加了其内聚 强度以及提高了不同的两种共聚物在接枝后不同程度上的这两种共聚物的相容性 。 接枝聚合物 , 又称为接枝共聚物 , 是彼此不相容的两种大分子通过主链与支链的化 学联结所形成的聚合物 。 它通常具有两种均聚物所具备的综合性能 。 在高分子化学领域内 , 对于接枝聚合物进行的研究 , 迄今为此已有多年的历史 。 年代初期起 , 在实验室里 正式对接枝聚合反应的研究 。 实际上 , 人们接触到接枝聚合物的实例可以追溯到更早一些 年代 。 根据文献记载 , 早在年就申请专利 , 介绍苯乙烯单体在天然橡胶存 在的情况下进行聚合的技术 。 以后 , 等使醋酸乙烯单体在聚乙烯醇的乳液中进行聚 合 , 制备了聚醋酸乙烯粘合剂的分散液 , 其中有些聚醋酸乙烯接枝在聚乙烯醇上 。 稍后 , 美国杜邦的等使丙烯睛在天然橡胶胶乳中进行接枝共聚合 。 等把苯乙烯 、 过 硫酸钾 、 十六烷基硫醇和油酸钠等混人丁苯橡胶胶乳中 , 在 下加热 小时 , 所得到的 聚苯乙烯材料具有卓越的耐冲击性能 。 尽管他们当时未曾意识到或者未曾明确地提出关于 接枝聚合物的概念 , 但上述的聚合物显然都是一些接枝聚合物 。 年月 , 等在 美国纽约召开的国际理论与应用化学联合会年会上提出了在含有聚甲基丙烯酸甲醋和 的过氧化苯甲酞的苯溶液中 , 使醋酸乙烯在 聚合 , 所得的产物是一种接枝聚合物 。 产物中既有聚醋酸乙烯在聚甲基丙烯酸甲醋上的接枝聚合物 , 也有均聚物 , 是一种混合体 系 。 这种混合产物可以溶解在热的乙醇中 , 但是当温度下降时 , 其中的接枝聚合物会发生 沉淀 。 由此 , 可以通过改变温度使接枝聚合物分离出来 。 稍后 , 等也报道了他们利 用过氧化合物作为引发剂 , 成功地使乙烯在聚醋酸乙烯分子上进行了接枝聚合 。 由此以后 明确地 、 系统地提出了接枝聚合物的概念 。 由于接枝聚合物是两种不同的聚合物分子链分 别组成骨架主链和接枝侧链 , 因此它们具有引人注目的特殊性能 , 很快就受到高分子科学 工作者的注意和重视 。 有关接枝聚合物的合成方法 、 物理力学和应用方面的研究都开展得 十分活跃 。 到目前为此 , 接枝技术已经发展为对聚合物材料进行改性得基本方法之一 。 接枝聚合物可以通过下列途径来达到合成目的 在某种聚合物主链上 , 引人活性基 , 通过另一种单体的被引发和聚合 , 生长出另 一种聚合物支链 。 通过嫁接的方式化学结合将一种聚合物分子链作为支链接到另一种聚合物的 分子上 。 在制备一种聚合物的过程中 , 使另一种聚合物也同时形成 , 并且作为支链与前一 种聚合物相连接 。 几种主要的合成途径如下 链转移法链转移法是一种较古老 , 但又是较常用的制备接枝聚合物的方法 。 通 过链转移 , 自由基的活性可以转移给单体 、 溶剂分子 、 转移剂分子和聚合物分子等 。 如果 发生链转移的聚合物与单体的组分相同的话 , 那么经过聚合得到是支化的聚合物 。 如果发 生链转移的聚合物与单体的组分不同 , 那么经过聚合得到的就是接枝聚合物 。 这种接枝链 的活性可以通过偶合或歧化的形式发生终止 。用这种方法虽制备不到纯净的接枝聚合物 产 物中通常包含两种均聚物 , 但是对于大部分工业产品来说 , 并不需要纯净的接枝聚合物 。 只要产品中含有 一 的接枝组分 , 就已经能起到一种类似于肥皂的表面活性剂作用 , 从而 有效的降低了两种均聚物产生相分离的趋向 , 并且有利于使体系的一些性能得到改善 。 活性基团法通过对骨架主链的聚合物进行化学处理的方法 , 可以将一些具有反 应活性的单体作为单元引人聚合物链 。 例如 , 用五氯化磷处理丙烯酸类的聚合物或其共聚 物 , 然后使之与过氧化氢反应 , 就形成一种过酸醋 。 后者通过分解 , 得到可供接枝的活性 部位 。 有时 , 亦可用过氧化物或氢过氧化物进行直接过氧化处理 。 辐射法应用紫外光进行辐射 , 可以使聚合物发生活化 , 形成可供接枝的活性部 位 。 加成聚合法和开环聚合法大分子自由基 , 在遇到外加的含有不饱和键的大分子 时 , 可以发生加成反应 , 继而与单体反应 , 最终会形成接枝聚合物 。 外加大分子中的双键 可以通过自由基聚合过程中的双基歧化生成 , 也可以借助共聚单体引人 , 或者对聚合物中 某些基团进行化学反应转化得到 。 离子型聚合反应法利用离子型聚合反应 , 也可以合成接枝聚合物 。 例如 , 当聚 苯乙烯基正碳离子和聚对甲氧基苯乙烯之间发生离子型链传递过程时 , 即可得到聚对甲氧 基苯乙烯 一一苯 乙烯 代表接枝 。 国内国外用接枝法改性丙烯酸醋类压敏胶都是溶剂型的 。 等人用溶剂法合成 了一种具有好的室温和高温剪切特性 、 抗紫外 、 存放好 、 对无极性基材有好的粘接力的接 枝改性压敏胶丙烯酸醋单体为接枝物 , 大分子物质聚乙烯丁二烯或聚乙烯丙烯为被接 枝物 。 国内沈阳工业学院邓爱民等人以长链的丙烯酸异辛醋和极性的醋酸乙烯为主单 体 , 丙烯酸为交联改性单体 , 并采用分段聚合技术 , 制成了一种综合性能优良的溶剂型压 敏粘合剂 , 用于制造涂改笔 , 取得了良好的效果 , 产品性能已接近美国公司产品水平 。 总的来说 , 接枝共聚物是单体在聚合物主链上发生的聚合反应 。 但实际情况颇复杂 , 得到的产物可能不纯粹是接枝共聚物 , 而是两种均聚物和一部分接枝共聚物的混合物 , 因 为少量的接枝共聚物的存在可增加两种聚合物的混溶性或分散性 。 所以即使仅有 一 的 接枝共聚物也可以显著增进原来高聚物的物理和机械性能 。 但接枝共聚也有其缺点在 共聚反应时有可能产生相分离 , 这样就会影响接枝并生成不透明产物川 。 因此在选用接枝 单体等问题上还需进一步研究 。 本文的研究设想和目标 随着生活水平的提高 , 人们对产品的质量要求也越来越高 , 压敏胶也不例外 。 当前再 剥离型压敏胶要求持粘力大 、 初粘性好 、 剥离力适中 。 要制得这种压敏胶 , 有的加人增塑 剂 , 把初粘性提高 , 但会产生增塑剂迁移而污染被粘接的表面而使压敏胶性能降低有的 把玻璃化温度设计低一些 , 但持粘性又下降 , 并且出现跑胶 、 拉丝等现象 。 乳液压敏胶的 其它性能 , 如耐水 、 耐热性 , 按常规聚合方法已经不能满足客户的要求 , 因此要求通过采 用一些特殊的聚合方法来改善压敏胶的性能 。 本文采用接枝聚合方法对乳液压敏胶进行改 性 。 接枝法几乎可以适用于各种聚合物的化学改悦甚至无机材料的表面改性也离不开它 。 它的主要优点在于实施接枝时的技术要求不太苛刻 、 成本相对较低 。 虽然接枝方法涉及到 许多领域 , 但用在改性乳液压敏胶方面 , 国内国外报道都挺少 。 本文的设想和目标是 将接枝聚合方法用于乳液压敏胶的改性 。 采用示差扫描量热分析 , 对其 合成的产品进行玻璃化温度测定 , 并与未接枝 、 共混样品的玻璃化温度进行对比 。 采用电 镜分析 , 观察其微观结构 , 如粒子形态 、 粒径大小 , 并与未接枝 、 共混样品的电镜图进行 对比 , 找出相互之间的差异 , 论证压敏胶接枝聚合方法 , 同时也为合成的产品性能提供理 论依据 通过接枝适量的硬单体 , 使压敏胶的初粘性基本保持不变或变化不大 , 而持粘性 大大提高提高压敏胶的内聚力 , 克服玻璃化温度较低时出现跑胶 、 拉丝的现象在压敏 胶配方不变的情况下 , 通过调节接枝的硬单体的量 , 改变压敏胶的剥离强度 , 从而适应不 同性能的要求 。 探讨各因素对接枝结构乳液压敏胶性能的影响 , 寻找其影响规律选取几种硬 单体作为接枝剂 , 对比它们对接枝结构乳液压敏胶性能的影响 , 得出最佳的接枝单体利 用接枝聚合方法制取乳液压敏胶 , 帮助企业解决生产上出现的问题对乳液压敏胶提供一 种化学改性 , 为今后合成一些性能好的压敏胶制品提供一种方法 。 实验部分 仪器和试剂 仪器 双圈牌型拖盘式扭力天平 一 旋转式粘度计 增力电动搅拌机 型电热套 初粘性测定仪 一 持粘性测定仪 一 剥离强度测定仪 一 压敏胶涂布仪 试剂 甲基丙烯酸甲醋工业级 丙烯酸工业级 丙烯酸丁醋工业级 丙烯酸 一一经丙醋 工业级 丙烯酸异辛醋工业级 一经 甲基丙烯酞胺工业级 醋酸乙烯工业级 正十二硫醇化学纯 正十二烷基硫酸钠化学纯 辛基酚聚氧乙烯醚化学纯 丙烯睛化学纯 碳酸氢钠化学纯 过硫酸按化学纯 乙醇 化学纯 苯乙烯化学纯 邻苯二甲酸二辛醋化学纯 水溶性松香增粘乳液 一 工业级 上海第二天平仪器厂 同济大学机电厂 上海标本模型厂 巩义市英峪华仪器厂 济南兰光机电技术发展中心 济南兰光机电技术发展中心 济南兰光机电技术发展中心 自制江宁中雪保护膜公司自制 高桥石油化工公司 高桥石油化工公司 高桥石油化工公司 高桥石油化工公司 高桥石油化工公司 上海凌锋有限公司 高桥石油化工公司 上海凌锋有限公司 上海凌锋有限公司 上海凌锋有限公司 上海凌锋有限公司 上海凌锋有限公司 上海凌锋有限公司 上海凌锋有限公司 中国医药集团上海化学试剂公司 上海凌锋有限公司 河南道纯化工技术有限公司 实验方法 接枝结构丙烯酸醋乳液压敏胶的合成 按配比准确称取乳化剂 、 水于毫升的烧杯中 , 用水浴锅加热溶解 , 转 移到四口烧瓶中 , 快速搅拌分钟按配比准确称取混合单体加人中 , 搅拌二 十分钟 , 即得预乳液按配比准确称取引发剂 、 缓冲剂 、 水于毫升的烧杯中 , 用玻璃棒搅拌使之溶解 , 即得按配比准确称取接枝单体 , 即按配比准确称取 与对应的引发剂 、 乳化剂 、 缓冲剂 、 水于毫升的烧杯中 , 溶解 , 即得 将总量为的 、 克的引发剂 、 余下的水加人到另一个四口烧瓶中 , 并装好反应装置通氮气 、 加热 。 在二十分钟左右使温度升至 一 , 在此温度下 保温分钟同时滴加剩余的和 。 用个小时滴完 , 稍后分钟滴完滴 完后 , 在 一 继续保温 分钟同时滴加和 。 用 一 分钟滴完 , 的 滴加时间比多分钟滴完后 , 升温至 一 下保温 小时降温 , 出料 , 过 滤 , 即得接枝结构乳液压敏胶 。 压敏胶粘带的制备 取一定量的压敏胶乳液 , 均匀涂布在薄膜上 , 在 下烘 分钟 , 制成压敏胶 粘带 。 分析测试 压敏胶 剥离强度的测定 按 一 方法测定 。 压敏胶持粘力的测定 按 一 方法测定注持粘性在小时以上 , 则以胶带在测试板上移动的位 移来表示 , 位移短则持粘性好 , 低于小时 , 则以脱离测试板时的时间来表示 压敏胶初粘力的测定 用斜面滚球法测试 。 用自制斜面初粘仪 , 将钢球 自倾角为度的斜面上高处 自由放下 , 测试小球在水平胶带上滚动的距离注滚动的距离大 , 则初粘性差 , 滚动的 距离小 , 则初粘性好 。 压敏胶乳液粘度的测定 按厅 一 测定 。 乳胶粒电镜分析 透射电子显微镜分析 。 用蒸馏水将乳液稀释 一 倍 , 用 吸管吸取少量滴加到用 膜覆盖的铜网上 , 待网上液滴将干时 , 再滴上 , 浓度为磷钨酸溶 液进行染色 , 一定时间后用滤纸吸去多余的染液 , 在透射电子显微镜 , 下进行观察 。 压敏胶玻璃化温度的测定 示差扫描量热分析仪巧 ,。 取乳液于表面 皿中 , 放于 的烘箱中干燥两小时 。 取 一 毫克经干燥的胶膜放于样品池中 , 氮气保 护下 , 开动制冷器 , 降温至 一 , 然后升温 , 升温速率 加 。 温度扫描范围是 一 一 。 结果与讨论 接枝结构压敏胶的表征 接枝结构压敏胶表征的样品组成 未接枝样品 、 接枝样品的组成如表 一。 表 一 未接枝样品 、 接枝样品的组成 么 一 田爪 组分未接枝样品中各试剂的百分含量接枝样品中各试剂的百分含量 一 一 咖 一 一 声 一 , 一 一 炸一恢 内 一粗麟基一 比濡中 一 乳 诗 一 固含 量 注的量以为基准 , 的量以为基准 共混样品未接枝样品乳液与均聚甲基丙烯酸甲醋乳液共混 。 乳胶粒的电镜分析 电子显微镜是通过电子束与物质的相互作用来观察物质的结构和表面形态 , 其主要特 点是具有很高的放大倍数和分辨能力 , 可以观察到普通光学显微镜所观察不到的微小东西 , 如利用它能观察到胶粘剂中聚合物的晶形 、 网络结构 、 乳液的粒径及核境结构 。 观察粒 子形态和内部结构常用的是透射电子显微镜 , 扫描电子显微镜则是用于观察固体样 品 , 本论文是采用透射电子显微镜来观察样品 。 观察的依据是一般不同物质有不同的 电子云密度 , 在透射电子显微镜下观察时 , 不同的电子云密度处颜色深浅不一样 , 由此可 分辨粒子的结构形态 。 但因在透射电子显微镜下 , 高分子样品自身的反差常常不够 , 需采 用染色法来弥补此缺陷 。 本论文采用磷钨酸来染色 。 图 一、 图 一、 图 一 分别是未接枝 、 接枝 、 共混的乳胶粒的透射电子显微镜汀图 。 图 一 未接枝乳胶粒的图 放大倍数 , 一 别 尔 图 一 接枝乳胶粒的图 放大倍数 一 比 吹 扣 尔 图 一 共混乳胶粒的图 放大倍数 一 臼五 尔 组分与组分形成接枝共聚物时 , 随着组成比的变化 , 可以形成下列种可能的聚 集形态 组分呈球形分散在介质中组分呈棒形分散在介质中 、 两组分 呈层状交替排列组分呈棒形分散在介质中组分呈球形分散在介质中 。 根据 等人的研究 , 在接枝共聚物的亚微观聚集状态中 , 往往得到的不是球形分散而是 层片状分散 , 即椭球状分散 。 由图 一、 图 一、 图 一 可知 , 未接枝样品 、 共混样品的乳 胶粒接近圆形 , 而接枝样品的乳胶粒更接近椭圆形状 , 这说明组分接上去了 。 就接枝链的位置来说 , 由于反应的条件不同 , 接枝链可以分布在基体表面 、 扩散到一 定深度或各处均匀分布 , 但当接枝反应受控于扩散时 , 接枝链主要分布在基体表面 。 由 图 一, 图 一, 图 一 可看出 , 接枝高聚物中的乳胶粒有大部分是大颗粒表面上嵌有小颗 粒 , 即典型的雪人型乳胶粒 , 而未接枝的高聚物和共混的高聚物中的孚 以粒就没有这种 现象 。 这说明被组分通过链转移法接枝到聚合物的主链上了 。 由图 一、 图 一、 图 一 可知 , 未接枝 、 接枝样品的乳胶粒均匀分布 , 而共混样品的 乳胶粒 , 大的和小的不是均匀分布 , 而是大的和小的各在一处 。 这说明接枝聚合物的相容 性比共混聚合物的相容性要好 。 这也得出了接枝聚合物的产品性能比共混聚合物的要好的 原因 。 电镜分析也可测出聚合物的粒子大小 , 其计算公式为 照片中所测颗粒直径放大倍数 由图 一、 图 一、 图 一 可知 , 未接枝样品的乳胶粒径为 川 , 接枝样品的乳胶粒 径为镶嵌于其中的胶粒粒径为 , 共混乳胶粒径大的 , 小的 。 接枝样品的乳胶粒径与未接枝样品的 、 共混样品的相比 , 都要大且不规则 , 这说明甲基丙 烯酸甲醋接上去了 , 而使得乳胶粒大而不规则 。 压敏胶示差扫描量热分析 示差扫描量热分析 】 是在程序控温下 , 测量输人到样品和参比物之间的功率差与温度 关系的技术 , 用数学式表示为 汀或 也就是使试样和参比物在程序升温和降温的相同环境中 , 用补偿器测量使两者的温度 差保持为零所需的热量温度或时间的依赖关系 。 利用示差扫描量热分析可以很方便地研究高聚物的转变温度 、 熔点 、 结晶度等 。 下面 是利用示差扫描量热分析测定的未接枝 、 接枝 、 共混三个高聚物的玻璃化转变温度图 。 务取泊 、 幽自翻心 吕翻 口口 妻探溢护竺 。户为八必外吟盛甲朗。,件初创 盆臼 了,告日 俩闷价肠匕吩朽 川 御 晌峰 , ,刁 宁 一 一 一一 州 一二户一 一 厂 , 扮们叫抽 心 月 二身 ,芒山妞偏习一 刁 扣 也 衍叩甲叫 叨,弋 的 ,口 呻、 ,口 口厂“从而雨 己石 撅幼吧 劲昭咖 ” 一 目 加响 一一 呜目 一 户, 一 目,呻 , 一 一 娜 一 一, 一叫尸一, 一 叫一 一 ,曰 图 礴未接枝共聚物的玻璃化温度 凡 一几加 户场仙 一 伪,蜘 内 口匕 旧 脚 璐附 亡汗四丫 飞讶不石双满证布翻百矛习万涌丽琢山翻 ,口 卜侧口 奋, 吐硬,冲 朽沁川入川昨味 舀 一一 一 一 一一 一 一一一一一一司一 一一一一一一 一曰一一一 一洲创 , 一 加,卜 叨 确 门门礴 多 资甲 乡 月 二几加 勺 加口她 一 吕 七 了 了 胜 皿 一幽节卫儿 毛心汤 之口口 ,币川曰。奋 即 嚷帕 劝 曲 召 目昭 以 卜灿上凡几褚。的弋肠,如劝配 以劲加吧爪丽 一一 图 一 接枝共聚物的玻璃化温度 一 几 加 如翻刊日角柳卜妇旧八网脚明 一 一一一 一 月 翻心。一改,口巴 曰产口洲 护沪尸 洲沪沪 护洲 一 一一一 之之一 日目仁劝月扣加妇心篇仃乐们 , 军 今 户山儿召 诬侧 王 旧闷口 盆 ” 端豁 , 。 “ 苦翔,劝于 门口 ,亡 匕夔经卿泌 “ 画翻扁 币 亘和铆哑可丁二 了 一二一 图 一 共混高聚物玻璃化温度 一 几 扣 识召 , ,浦自考 户,甲 , , 目叫, 由图 一, 图 一, 图 一 可知 , 未接枝共聚物的玻璃化温度是 一 , 接枝共聚物的 玻璃化温度是 一 , 共混高聚物的玻璃化温度有两个一个是 , 另一个是 。 由所测得的数据可知接枝共聚物的玻璃化温度与未接枝共聚物的 、 共混乳液的均不 同共混乳液样品有两个玻璃化温度 , 其中一个 动 与未接枝的 一 基本是 相同的 , 另一个 , 正是均聚物甲基丙烯酸甲醋的玻璃化温度 。 接枝聚合物有的有两个玻璃化温度 , 有的只有一个 , 是因为影响接枝共聚物玻璃化 温度的情况要复杂 。 决定性的因素是两种组分均聚物是否相容 , 如果能够相容 , 则可形成 均相材料 , 只有一个而若不相容 , 则发生相分离 , 形成两相体系 , 各相都有一个 , 其值 接近于组分均聚物的 。 接枝共聚物的接枝密度 , 以及组分的比例 , 都对组分相容性有影响 , 因而也对玻璃化温度有影响 。 本论文中的接枝共聚物只有一个玻璃化温度 , 是因为被接枝 的单体与合成未接枝聚合物的单体都是甲基丙烯酸醋类 , 相容性好再就是被接枝单 体的量少理论上是占合成未接枝共聚物总单体量的 , 因此论文中的接枝共聚物只 有一个 。 接枝共聚物只有一个玻璃化温度 , 但又比未接枝共聚物的要高 , 是因为被接 枝的单体是硬单体甲基丙烯酸甲醋 。 根据以上分析 , 可以说甲基丙烯酸甲醋接上去了 。 单因素分析 根据前期实验的探索 , 了解到影响压敏胶性能的因素比较多 , 因此对丙烯酸 、 乳化剂 、 引发剂等因素进行单因素分析 , 从而得出它们对压敏胶性能影响的规律 。 单因素分析所用 的基材是薄膜 , 胶厚为丝 。 本人以表