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第二章 第四节 化学反应进行的方向 北师大石竹附校 方绪斌 2009.10.18 水总是自发地由高处往低处流 自然界中有许多自然 而然发生的现象,请 同学们联系生活知识 ,列举一些能自动发 生的例子? 自然界中水总是从高处往低处流; 电流总是从电位高的地方向电位低的地方 流动; 室温下冰块自动融化; 铁器暴露在潮湿空气中会生锈; 酸碱中和; 锌与cuso4溶液会自动反应生成cu和 znso4 中学化学资料网 自发过程:在一定条件下,不借助外部 力量就能自动进行的过程 【归纳小结】 如何判断一个过程,一个反应能否 自发进行? 中学化学资料网 酸碱中和、镁条燃烧都是能自发发生的 反应,有何共同特点? 【思考与交流】 共同特点: 从能量角度分析它们为什么可以自发? 体系倾向于从高能态转变为低能态 h 0 有利于反应自发进行。 中学化学资料网 在与外界隔绝的体系中, 自发过程将导致体系的熵增大 ,即熵变(符号(s)大于 零。这个原理也叫做熵增原理 。在用来判断过程的方向时, 就称为熵判据 p35 (2)自发反应一定是熵增加的反应吗? 2al(s)+fe2o3(s)=al2o3(s)+2fe(s) s=39.35jmol-1k-1 结论:s 0有利于反应自发进行, 自发反应不一定要s 0 【思考与交流】 熵变是反应能否自发进行一个因素,但不是惟一因素。 根据熵判椐,在密闭条件下,体系有由有序 自发地变为无序的倾向。气态熵值大,反应沿 着从有序到无序方向进行。 (1)发生离子反应条件之一是产生气体,利用熵 判椐进行解释? 练习1 下列反应中,在高温下不能自发进行的是 ( ) d. co(g)c(s)1/2o2 b. 2n2o5(g)4no2(g)o2(g) a. (nh4 )2co3(s)nh4hco3(s)+nh3(g) c. mgco3(s)mgo(s)co2(g) d 熵减 熵增 熵增 熵增 点拨:反应后的气体分子数大于反应前的气 体分子数,故熵增加 1、放热的自发过程可能是熵减小的过程,如 铁生锈、氢气燃烧等;也可能是熵无明显变化 或增加的过程,如金刚石和石墨的互变熵不变 ;活泼金属与酸的置换反应熵增等 2、吸热的自发过程应为熵增加的过程,如冰 的融化、硝酸铵溶于水等。 3、无热效应的自发过程是熵增加的过程,如 两种理想气体的混合等。 自发反应中的焓变和熵变的关系 中学化学资料网 caco3(s) = cao (s) +co2 (g)这个 反应能否自发进行? 已知: h(298k)=+178.2kjmol-1, s(298k)=+169.6jmol-1k-1 三、复合判据 正确判断一个化学反应 是否能够自发进行 必须综合考虑反应的焓变和熵变 恒温恒压时判断反应是否能够自发进行 h 0 s0 h 0 s 0 h 0 s 0 h 0 s0 自发 非自发 不一定 不一定 g=ht s 三、复合判据(自由能变化) 当g0时,反应不自发进行 当g=0时,可逆反应到达平衡状态 nh3(g)+hcl(g)nh4cl(s) h 0 s 0 caco3(s)=cao(s)+co2(g) h 0 s0 判断这两个反 应什么条件下 自发进行? 低温可行 高温可行 中学化学资料网 1反应的自发性只能用于判断反应的方向, 不能确定反应是否一定会发生和过程发生的速 率。例如金刚石有向石墨转化的倾向,但是能 否发生,什么时候发生,多快才能完成,就不 是能量判据和熵判据能解决的问题了。 注意 2、反应的自发性也受外界条件的影响。如常 温下石灰石分解生成生石灰和二氧化碳是非自 发性的,但在1273k时,这一反应就是自发的 反应。 注意 3在讨论过程的方向时,指的是没有外界干 扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某 种作用,就可能出现相反的结果。例如石墨经 高温高压还是可以变为金刚石的,实现的先决 条件是要向体系中输入能量,该过程的本质仍 然是非自发性的。 中学化学资料网 知道了某过程有自发性之后( ) a.可判断出过程的方向 b.可确定过程是否一定会发生 c.可预测过程发生完成的快慢 d.可判断过程的热效应 a 练习2 【课堂达标测试】 1、下列说法不正确的是( ) a. 焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素,多 数能自发进行的反应都是放热反应。 b. 在同一条件下不同物质有不同的熵值,其体系的 混乱程度越大,熵值越大。 c. 一个反应能否自发进行取决于该反应放热还是吸 热 d. 一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同影 响有关 c 中学化学资料网 3、250c和1.01105pa时,反应: 2n2o5(g)=4no2(g)+o2(g) h=+56.76kj/mol, 自发进行的原因是( ) a、是吸热反应; b、是放热反应; c、是熵减少的反应; d、熵增大效应大于能量效应。 d 2、碳酸铵(nh4)2co3在室温下就能自发地分解产生氨气 ,对其说法中正确的是( ) a、其分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵 增大; b、其分解是因为外界给予了能量; c、其分解是吸热反应,据能量判据能自发分解; d、碳酸盐都不稳定,都能自发分解。 a d5、下列反应中,熵减小的是( ) a. (nh4 )2co3(s)nh4hco3(s)+nh3(g) b. 2n2o5(g)4no2(g)o2(g) c. mgco3(s)mgo(s)co2(g) d. 2co(g)2c(s)o2(g) 4、以下自发反应可用能量判据来解释的是( ) a、硝酸铵自发地溶于水 b、2n2o5(g)=4no2(g)+o2(g); h=+56.7kj/mol c、(nh4 )2co3(s)=nh4hco3(s)+nh3(g); h=+74.9 kj/mol d、2h2(g)+o2(g)=2h2o(l) h=-571.6 kj/mol d 填写下表: 物质所具有的能量h 熵变 熵 焓变 焓 计算公式单位符号定义 生成物总能量与反应 物总能量之差 kjmol-1 混乱度 sjmol-1k-1 jmol-1k-1 kjmol-1 h s h=h(生成物)h(反应物) s=s(生成物)s(反应物) 生成物总熵与反应 物总熵之差 化学反应进行方向的判据 、能量判据(焓判据): 是判断化学反应进行方向的判据之一。 、熵判据: 能量最低原理。 熵增原理。 是判断化学反应进行方向的另一判据。 、复合判据:能量判据结合熵判据 ghts 小结 : 4、过程的自发性只能用于判断过程的

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