GB-8978-1996.pdf

cb 8 9 7 8 一1 9 9 6 前言 本标准是对g b 8 9 7 8 -8 8 污水综合排放标准的修订。 修订的主要内容是:提出年限制标准，用年限制代替原标准以现有企业和新扩改企业分类。以本 标准实施之日 为界限划分为两个时间段。 1 9 9 7 年1 2 月3 1 日 前建设的单位， 执行第一时间段规定的标 准值; 1 9 9 8 年1 月1 日 起建设的单位， 执行第二时间段规定的标准值。 在标准适用范围上明确综合排放标准与行业排放标准不交叉执行的原则，造纸工业、 船舶、船舶 工业、海洋石油开发工业、纺织染整工业、肉类加工工业、合成氨工业、钢铁工业、航天推进剂使用、 兵器工业、 磷肥工业、烧碱、聚抓乙烯工业所排放的污水执行相应的国家行业标准，其他一切排放污 水的单位一律执行本标准。除上述1 2 个行业外，已颁布的下列1 7 个行业水污染物排放标准均纳入本 次修订内容。 本标准与原标准相比， 第一时间 段的标准值基本维持原标准的新扩改水平， 为控制纳入本次修订 的1 7 个行业水污染物排放标准中的特征污染物及其他有毒有害污染物. 增加控制项目1 0 项。第二时 间段，比原标准增加控制项目4 0 项， c o d , b o d 6 等项目 的最高允许排放浓度适当从严。 本标准从生效之日， 代替g b 8 9 7 8 -8 8 ，同时代替以下标准: g b j 4 8 -8 3 医院污水排放标准 ( 试行) g b 3 5 4 5 -8 3 甜菜制搪工业水污染物排放标准 g b 3 5 4 6 -8 3 甘蔗制精工业水污染物排放标准 g b 3 5 4 7 -8 3 合成脂肪酸工业污染物排放标准 g b 3 5 4 8 -8 3 合成洗涤剂工业污染物排放标准 g b 3 5 4 9 -8 3 制革工业水污染物排放标准 g b 3 5 5 0 -8 3 石油 开发工业水污 染物排放标准 g b 3 5 5 1 -8 3 石油 炼制工业污染 物排 放标准 g b 3 5 5 3 -8 3 电 影洗片水污 染物排放标 准 g b 4 2 8 0 -8 4 铬盐工业污染物排放标准 g b 4 2 8 1 -8 4 石油化工水污染物排放标准 g b 4 2 8 2 -8 4 硫酸工业污染物排放标准 g b 4 2 8 3 -8 4 黄确工业污染物排放标准 g b 4 9 1 2 -8 5 轻金属工业污染物排放标准 g b 4 9 1 3 -8 5 重有色金属工业污染物排放标准 g b 4 9 1 6 -8 5 沥青工业污染物排放标准 g b 5 4 6 9 -8 5 铁铬货车洗刷废水排放标准 本标准附录a,附录b ,附录c ,附录d都是标准的附录。 本标准首次发布 1 9 7 3 年.1 9 8 8 年第一次修订。 本标准由国家环境保护局科技标准司提出。 本标准由国家环境保护局负贵解释. 中华人民共和国国家标准 污水综合排放标准 g b 8 9 7 8 -1 9 9 6 如加 曰门臼 目. 翻 目 . . . 口 份 d 妞 加月 卜目. 侧如川 代替g b 8 9 7 8 -8 8 为贯彻 中华人民共和国环境保护法 、 中华人民共和国水污染防治法和 中华人民 共和国海 洋环境 保护法 ， 控制水污染， 保护江河、 湖泊、 运河、 梁道、 水 库和海洋等地面水以 及地下 水水质的 良 好状态， 保库人体健康， 维护生态平衡. 促进国民 经济和城乡建设的发展， 特制定本标准. 1 主.内容与适用范. 1 .， 主题内容 本标准按照污水排放去向， 分年限规定了6 9 种水污染物最高允许排放浓度及部分行业最高允许排 水t. 1 . 2 适用范围 本标准适用于现有单位水污染物的排放管理. 以及建设项目 的环境影响评价、 建设项目 环境保护 设施设计、 竣工脸收及其投产后的排放管理. 按照国家综合排放标准与国家行业排放标准不交又执行的原则， 造纸工业执行 造纸工业水污染 物排放标准 ( g b 3 5 4 4 -9 2 ) ) ， 船舶执行 船舶污染物排放标准 ( g b 3 5 5 2 -8 3 ) ) . 船舶工业执行 船 舶工业污染物排放标准 ( g b 4 2 8 6 -8 4 ) ) . 海洋石油开发工业执行 海洋石油开发工业含油污水排放标 准 ( g b 4 9 1 4 -8 5 ) ) , 纺织染整工业执行 纺织染整工业水污染物排放标准 ( g b 4 2 8 7 -9 2 ) ) ， 肉 类加 工工业执行 肉类加工工业水污染物排放标准 ( g b 1 3 4 6 7 -9 2 ) ) ，合成氮工业执行 合成氮工业水污 染物排放标准 ( g b 1 3 4 5 8 -9 2 ) ) , 炯铁工业执行 俐铁工业水污染物排放标准 ( g b 1 3 4 5 6 -9 2 ) ) ， 航 天推进剂使用执行 航天推进剂水污染物排放标准 ( g b 1 4 3 7 4 -9 3 ) ) ， 兵器工业执行 兵器工业水污 染物排放标准( g b 1 4 4 7 0 . 1 1 4 4 7 0 . 3 -9 3 和g b 4 2 7 4 - - 4 2 7 9 -8 4 ) ) , 确肥工业执行 碑肥工业水污染 物排放标准 ( g b 1 5 5 8 0 -9 5 ) ) ， 烧孩、聚抓乙 烯工业执行 烧碱、聚抓乙 烯工业水污染物排放标准 ( g b 1 5 5 8 1 -9 5 ) ) ， 其他水污染物排放均执行本标准。 1 . 3 本标准颁布后， 新增加国家行业水污染物排放标准的行业， 按其适用范围执行相应的国家水污染 物行业标准，不再执行本标准。 ;一; 引用振准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。 g b 3 0 9 7 -8 2 海水水质标准 g b 3 8 3 8 -8 8 地面水环境质t标准 g b 8 7 0 3 -8 8 辐射防护规定 定义 污水: 指在生产与生活活动中排放的水的总称， 排水量: 指在生产过程中直接用于工艺生产的水的排放t。不包括间接冷却水、 厂区锅炉、电站 国家环境保护局 1 9 9 6 - 1 0 - 0 4 批准 1 9 9 8 - 0 1 - 0 1 实施 g b 8 9 7 8 -1 9 9 6 排水。 3 . 3 一切排污单位: 3 . 4 其他排污单位 : 指本标准适用范围所包括的一切排污单位。 指在某一控制项目中，除所列行业外的一切排污单位。 4 . 1 技术内容 标准分级 4 . 1 . 1 排入g b 3 8 3 8 ， 类水域 ( 划定的保护区和游泳区除外) 和排入g b 3 0 9 7 中二类海域的污水， 执 行一级标准。 4 . 1 . 2 排入g b 3 8 3 8 中n、v 类水域和排入g b 3 0 9 7 中三类海域的污水， 执行二级标准。 4 . 1 . 3 排入设置二级污水处理厂的城镇排水系统的污水， 执行三级标准。 4 . 1 . 4 排入未设置二级污水处理厂的城镇排水系统的污水. 必须根据排水系统出水受纳水域的功能要 求， 分别执行4 . 1 . 1 和4 . 1 . 2 的规定。 4 . 1 . 5 g b 3 8 3 8 中i , i 类水域和， 类水域中划定的保护区， g b 3 0 9 7 中一类海域， 禁止新建排污口， 现有排污口 应按水体功能要求， 实行污染物总量控制， 以保证受纳水体水质符合规定用途的水质标准。 4 . 2 标准值 4 . 2 . 1 本标准将排放的污染物按其性质及控制方式分为二类。 4 . 2 - 1 - ， 第一类污染物， 不分行业和污水排放方式， 也不分受纳水体的功能类别， 一律在车间或车间 处理设施排放口 采样， 其最高允许排放浓度必须达到本标准要求 ( 采矿行业的尾矿坝出水口 不得视为 车间排放口) 。 4 . 2 - 1 . 2 第二类污染物，在排污单位排放口 采样， 其最高允许排放浓度必须达到本标准要求。 4 . 2 . 2 本标准按年限规定了第一类污染物和第二类污染物最高允许排放浓度及部分行业最高允许排 水量， 分别为: 4 . 2 . 2 . 1 1 9 9 7 年 1 2 月3 1日 之前建设 ( 包括改、扩建)的单位，水污染物的排放必须同时执行表 1 , 表 2 、表 3 的规定。 4 . 2 . 2 . 2 1 9 9 8 年1 月1 日 起建设 ( 包括改、 扩建) 的单位， 水污染物的排放必须同时执行表1 、 表4 , 表5 的规定。 4 . 2 - 2 . 3 建设 ( 包括改、 扩建)单位的建设时间，以环境影响评价报告书 ( 表)批准日 期为准划分。 4 . 3 其他规定 4 . 3 . 1 同一排放口 排放两种或两种以上不同类别的污水， 且每种污水的排放标准又不同时， 其混合污 水的排放标准按附录a计算。 4 . 3 . 2 工业污水污染物的最高允许排放负荷量按附录b 计算。 4 . 3 . 3 污染物最高允许年排放总量按附录c计算。 4 . 3 . 4 对于排放含有放射性物质的污水， 除执行本标准外， 还须符合g b 8 7 0 3 -8 8 辐射防护规定 。 表1 第一类污染物最高允许排放浓度单位: m g / l 序号污染物最高允许排放浓度 1 总汞 0 . 05 2烷基汞不丹检出 3 总铭 0 . 1 4 总铬 1 . 5 5 六价格 0 . 5 6 总砷 0 . 5 g b 8 9 7 8 -1 9 9 6 续表 1 序号污染物最高允许排放浓度 7 总铅 1 . 0 8 总镶 1 . 0 9 笨并 ( 8 )花 0 . 0 0 0 0 3 1 0 总核0 . 0 0 5 1 1 总银0 . 5 1 2 总。 放射性1 均 / l 1 3 总日 放射性 1 0 均/ l 表2 第二类污染物最高允许排放浓度 ( 1 9 9 7 年i 2 月3 1 日 之前建设的单位) 单位: m g / l 序号污染物 适用范围一级标准二级标准 三级标准 1 p h一切排污单位6 - 96 - 96 - 9 2 色度 ( 稀释倍数) 染料工业5 01 8 0 其他排污单位5 08 0 3 惫浮物 ( s s ) 采矿、选矿、 选煤工业1 0 03 0 0 脉金选矿1 0 05 0 0 边远地区砂金选矿1 0 08 0 0 城镇二级污水处理厂2 03 0 其他排污单位 7 02 0 04 0 0 4 五日 生化需载t ( h od, ) 甘蔗制褚、 竺麻脱胶、 湿法纤维板工业 3 01 0 06 0 0 甜菜制格、酒精、味精、 皮革、 化纤浆粕工业 3 01 5 06 0 0 城镇二级污水处理厂2 03 0 其他排污单位3 06 03 0 0 5 化学需暇t ( c o d) 甜菜侧特、 焦化、 合成脂肪酸、 漫法纤维板、 染料、 洗毛、有机碑农药工业 1 0 02 0 01 0 0 0 味精、 酒精、 医药原料药、 生物侧药、 a5麻脱胶、 皮 革、化纤浆粕工业 1 0 03 0 01 0 0 0 石油化工工业 ( 包括石油 炼制 1 0 01 5 050 0 城俄二级污水处理厂 6 01 2 0 其他排污单位 1 0 01 5 05 0 0 6 石油类一切排污单位1 01 03 0 7 动植物油一切排污单位2 02 01 0 0 8 挥发酚一切排污单位0 . 50 . 52 . 0 s 总佩化合物 电影洗片 ( 铁佩化合物) 0 . 55 . 05 . 0 其他排污单位0 . 50 . 51 . 0 2 6 7 g b 8 9 7 8 -1 9 9 6 续表 2 序号污染物适用范围 一级标准二级标准三级标准 1 0硫化物 一切排污单位 1 .01 . 02 . 0 1 1 氮氮 医 药原料药、染料、石油化工工业 1 55 0 其他排污单位 1 52 5 1 2 氛化物 黄礴工业 1 02 02 0 低奴地区 ( 水体含氟11g0 . 5 m g / l ) 1 02 03 0 其他排污单位 1 01 02 0 1 3 确酸盐 ( 以p 计)一切排污单位 0 . 51 . 0 1 4甲醛 一切排污单位 1 . 02 . 05 . 0 1 5苯胺类 一切排污单位 1 . 02 . 05 . 0 1 6硝基苯类一切排污单位2 . 03 .05 . 0 1 7 阴离子表面活性剂 ( l as) 合成洗涤剂工业 5 . 01 52 0 其他排污单位 5 . 01 02 0 1 8总铜 一切排污单位 0 . 51 . 02 . 0 1 9 总锌一切排污单位 2 . 05 . 05 . 0 2 0总锰 合成脂肪酸工业 2 . 05 . 05 . 0 其他排污单位 2 . 02 . 05 . 0 2 1彩色显影荆电影洗片2 . 03 . 05 . 0 2 2 显影荆及暇化物总t电形洗片 3 . 06 . 06 . 0 2 3 元索礴一切排污单位 0 . 10 . 30 . 3 2 4 有机礴农药 ( 以 p 计) 一切排污单位 不得检出 0 . 50 . 5 2 5 粪大肠菌群数 医院. 、兽医院及医疗机构含病原体污水5 0 0 个/ l 1 0 0 0 个/ l5 0 0 0 个/ l 传染病、结核病医院污水1 0 0 个/ l5 0 0 个/ l1 0 0 0个/ l 2 6 总余奴 ( 采用舰化消 毒的医院污水) 医院 、 兽医 院及医疗机构含病原休污水 3 ( 接触 时间妻l h ) 2 ( 接触 时间-1 h ) 传染病、 结核病医院污水 6 . 5 ( 接 触时间 ) 1 . 5 h ) 5 ( 接触 时间)1 . 5 h ) 注:. 指 5 0 个床位以上的医院。 怪怪加挺消毒后须进行脱抓处理，达到本标准. 2 6 8 g b 8 9 7 8 -1 9 9 6 表3 部分行业最高允许排水量 ( 1 9 9 7 年 1 2 月3 1 日 之前建设的单位) 序号行业类别 最高允许排水t或 最低允许水重复利用率 1 矿 山 工 业 有色金月系统选矿水重复利用率7 5 % 其他犷山工业采矿、 选矿、 选煤等 水重复利用率， 。 % ( 选煤) 脉金 选矿 重选 1 6 . 0 m 八 ( 矿石) 浮 选一i 9 。 m / t ( # ; a ) 佩化 8 . 0 m 八 ( 矿石) 碳浆 1。 . 。 m / t ww ) 2 0 4七 企业 ( 煤气厂)1 . 2 m 八 ( 焦炭) 3 有色金属冶炼及金胭加工如 水重复利用率8 0 % 4 石油炼制工业 ( 不包括直排水炼油厂) 加工深度分类: a .徽料型炼油厂 b .嫩料+润滑油型炼抽厂 c .姗料+润份油型+炼油化工型炼油厂 ( 包括加工离含硫原油页岩油和石油添加剂生产基地 的炼油厂) 5 0 0 万t , 1 . 0 m / t( 原油) a 2 5 0 - 5 0 0 万 t , 1 . 2 m / t( 原油) 5 0 0 万t . 1 . 5 m 八 ( 原油) b 2 5 0 - 5 0 0 万t , 2 . 0 m a ( 原油) 5 0 0 万t , 2 . o m 八 ( 原油) c 2 5 0 - 5 0 0 万 t , 2 . 5 m 八 ( 原油) 3 ( 接触 时间)l h ) 2 ( 接触 时间)l h ) 传染病、 结核病医院污水6 . 5 ( 接 触时间 -l . 5 h ) 5 ( 接触 时间妻 1 . 5 h ) 5 6 总有机被( t o c ) 合成脂肪酸工业 2 04 0 兰麻脱胶工业2 06 0 其他排污单位2 03 0 注: 其他排污单位: 指除在该控制项目 中所列行业以外的一切排污单位. ， 指5 0 个床位以上的医院。 ，二 加抓消毒后须进行脱妞处理， 达到本标准。 2 7 2 g b 8 9 7 8 -1 9 9 6 表 5 部分行业最高允许排水量 ( 1 9 9 8 年1 月1日 后建设的单位) 序号行业类别 .高允许排水t或 最低允许水重复利用率 1 矿 山 工 业 有色金属系统选矿水重复利用率7 5 其他矿山工业采矿、 选矿、 选媒等水重复利用率9 0 %( 选煤) 脉金 选矿 重选1 6 . 0 m / t ( 矿石) 浮选， 9 . 0 m / t ( $ or i ) 袄化 8 . 0 m / t ( 矿石) 破浆】8 . 0 m / t ( 1a“ ti ) 2 v七 企业( 煤气厂)1 . 2 m / t ( x * ) 3 有色金月冶炼及金属加工水重复利用率8 0 % 4 石抽炼侧工业( 不包括直排水炼抽厂) 加工深度分类: a . 热料蟹炼油厂 b . 撼料十润滑抽型炼油厂 c . 姗料+润份油型+炼油化工型炼油厂 ( 包括加工高含硫原油荧岩油和石油添加剂生产基地 的炼油厂) a 5 0 0 万 t , 1 . 0 . 八( 原油) 2 5 0 - 5 0 0 万t , 1 . 2 m / t ( 原油) 5 0 0 万t , 1 . 5 m / t ( 原抽) 2 5 0 5 0 0 万t , 2 . 0 m / t ( 原袖) 5 0 0 万t , 2 . 0时八( 原油) 2 5 0 - 5 0 0 万t , 2 . 5 m 八 ( 原抽) n 仁 卜 辉试、 h o s ni一泊 /n户卜|0|人卜 !c犷 ( 品红染料) d 1 . 2 仪器及设备 7 2 1 型或类似型号分光光度计及1 c m比色槽 5 0 m l , 1 0 0 m l及1 0 0 0 m l的容量瓶 d 1 . 3 试剂 d 1 . 3 . 1 0 . 5 % 成色剂: 称取0 . 5 g 1 6 9 成色剂置于有1 0 0 m l 蒸馏水的 烧杯中。 在搅拌下， 加人1 - - 2 粒 氢氧化钠， 使其完全溶解。 d 1 . 3 . 2 混合氧化剂溶液: 将c u s o , 5 h , 0 0 . 5 g , n a z c o , 5 . o g , n a n o , 5 . o g 以及n h , c 1 5 . 0 g 依次溶解 于1 0 0 m l蒸馏水中。 d 1 . 3 . 3 标准溶液: 精确称取照相级的彩色显影剂( 生产中使用最多的一种) 1 0 0 m g , 溶解于少量蒸馏 水中。其已溶人1 0 0 m g n a , s o 。 作保护剂， 移人1 l容量瓶中， 并加蒸馏水至刻度。此标准溶液相当 。 . 1 m g / m l ， 必须在使用前配制。 d 1 - 4 步骤 d 1 . 4 . 1 标准曲线的制作 在6 个5 0 m l容量瓶中， 分别加人以下不同量的显影剂标准液。 编号加人标准液的毫升数 相当显影剂含量( m g / l ) g b 8 9 7 8 一 1 9 9 6 以上6 个容量瓶中皆加人l m l成色剂溶液， 并用蒸馏水加至刻度。分别加人l m l混合氧化剂溶 液， 摇匀。 在s min内在分光光度计5 5 o n m处测定其不同试样生成染料的光密度( 以编号。为零) ， 绘制 不同显影剂含量的相应光密度曲 线。 横坐标为2 ， 4 ， 6 ， 8 ， 10m g /i 一 。 d l . 4 . 2 水样的测定 取2 份水样( 一般为20 ml ) 分别置于两个50 ml的容量瓶中。 一个为测定水样， 另一个为空白试验 在前者测定水样中加l m l成色剂溶液。 然后分别在两个瓶中加蒸馏水至刻度， 其他步骤同标准曲线的 制作。以空白液为零， 测出水样的光密度， 在标准曲线中查出相应的浓度。 d l . 5 计算 从 标 准 曲 线 中 查 出 的 浓 度 只 臀 - 废水中彩色显影剂的总量( m g / l ( d l) 式中: a 为废水取样的m l数。 d l . 6 注意事项 d 16 . 1 生成的品红染料在sm in之内光密度是稳定的， 故宜在染料生成后s min之内测定 d l . 6 . 2 本方法不包括黑白显影剂。 d z 显影剂及其饭化物总t的测定方法 电影洗印废水中存在不同量的赤血盐漂白液， 将排放的显影剂部分或全部氧化， 因此废水中一种情 况是存在显影剂及其氧化物， 另一种情况是只存在大量的氧化物而无显影剂。 本方法测出的结果在第一 种情况下是废水中显影剂及氧化物的总量， 在第二种情况下是废水中原有显影剂氧化物的含量。 d z . 1 原理 通常使用的显影剂， 大都具有对苯二酚、 对氨基酚、 对苯二胺类的结构。 经氧化水解后都能得到对苯 二酿。利用澳或抓澳将显影剂氧化成显影剂氧化物， 再用碘量法进行碘一 淀粉比色法测定。 以米吐尔为例: 0 必人 划+ h ，0 + b r “ 一 甲 + c h 3n h ， + “ h 十 + z b r nhch， o 醒是较强的氧化剂。在酸性溶液中， 碘离子定量还原对苯二醒为对苯二酚。所释出的当量碘， 可用 淀粉发生蓝色进行比色测定。 oh + zh + 21 一12+0 ( ) h 0 d 22 仪器和设备 7 21或类似型号分光光度计及z c m比色槽， 恒温水浴锅， 50m l容量瓶， z m l 、 s m l及10m l刻度 吸管。 3 试剂 3 . 1 o . i n滨酸 钾 一 澳 化钾浩液: 称取28 9 澳酸 钾和4o 9 澳化钾， 用 蒸馏水稀释至1 1 一 。 3 . 2 1 ， 1 磷酸: 磷酸加一倍蒸馏水。 饱和氯化钠溶液: 称取409 氛化钠， 溶于1 00 m l蒸馏水中 2 。 %澳化钾溶液: 称取209 澳化钾， 溶于1 00 m l蒸馏水中 5 %苯酚溶液: 取苯酚s m l ， 溶于10om l蒸馏水中。 5 %碘化钾溶液: 称取59 碘化钾， 溶于1 00 ml蒸馏水中。( 用时配制 ， 放暗处) 。 ，d日月叹叹uo 东东3328 . 八艺，走八200乙ot勺 ddddddd g b 8 9 7 8 一 1 9 9 6 d 2 . 3 . 7 0 . 2 0 0 淀粉溶液: 称1 g 可溶性淀粉， 加少量水搅匀， 注人沸腾的5 0 0 m l水中， 继续煮沸5 m i n e 夏季可加水杨酸。 2 9 d 2 . 3 . 8 配制标准液: 准确称取对苯二酚( 分子量为1 1 0 . 1 1 g ) o . 2 1 6 g ， 如果是照相级米吐尔( 分子量为 3 4 4 . 4 0 g ) 可称取。 . 8 6 1 g ， 照相级t s s ( 分子量为2 6 2 . 3 3 g ) 可称取。 . 6 5 6 g , ( 或根据所使用药品的分子量 及纯度另行计算) ， 溶于2 5 m l的6 n h c 1 中， 移人2 5 0 m l容量瓶中， 用蒸馏水加至刻度。 此溶液浓度为 0 . 0 1 0 0 m . d 2 . 4 步骤 d 2 . 4 - 1 标准曲线的制作 d 2 . 4 . 1 . 1 取标准液2 5 m l， 加蒸馏水稀释至1 0 0 0 m l ， 此液浓度为0 . 0 0 0 2 5 m， 即每毫升含对苯二酚 0 . 2 5 p m o l ( 甲液) 。 d 2 . 4 . 1 . 2 取甲液2 5 ml用蒸馏水稀释至2 5 0 ml， 此溶液浓度为0 . 0 0 0 0 2 5 m， 即每毫升含对苯二酚 0 . 0 2 5 y m o l ( 乙液) 。 d 2 . 4 - 1 . 3 取6 个5 0 m l容量瓶， 分别加人标准稀释液( 乙液) 0 ; 0 . 1 ; 0 . 2 ; 0 . 3 ; 0 . 4 ; 0 . 5 p m o l 对苯二酚 ( 即4 . 0 ; 8 . 0 ; 1 2 . 0 ; 1 6 . 0 ; 2 0 . 0 m l乙液) ， 加人适量蒸馏水， 使各容量瓶中大约为2 0 m l溶液。 d 2 . 4 . 1 - 4 用刻度吸管加人 1 : 1 磷酸2 ml , d 2 . 4 . 1 . 5 用吸管取饱和氯化钠溶液5 m l , d 2 . 4 . 1 . 6 用吸管取。 . 1 n澳酸钾一 澳化钾溶液2 m l ， 尽可能不要沾在瓶壁上。 用极少量的水冲洗瓶壁 并摇匀。溶液应是氯嗅的浅黄色。放人3 5 c 恒温水浴锅内， 放置1 5 m i n d 2 . 4 . 1 . 7 吸取2 0 澳化钾溶液2 m l , 沿瓶壁周围加人容量瓶中。 摇匀后放在3 5 c 水浴中5 - 1 0 m i n . d 2 . 4 . 1 . 8 用滴管快速加入5 %苯酚溶液1 m l ， 立即摇匀， 使澳的颜色退去。 ( 如慢慢加人则易生成白色 沉淀， 无法比色) 。 d 2 . 4 . 1 . 9 降温: 放自来水中降温3 m i n , d 2 . 4 . 1 . 1 0 用吸管加人新配制的5 %碘化钾溶液2 m l ， 冲洗瓶壁; 放人暗柜5 m i n , d 2 . 4 , 1 . 1 1 吸取0 . 2 0 a 淀粉指示剂1 0 m l ， 加人容量瓶中， 用燕馏水加至刻度， 加盖摇匀后， 放暗柜中 2 0 m i n , d 2 . 4 . 1 . 1 2 将发色试液分别放人2 c m比色槽中， 在分光光度计5 7 0 n m处， 以试剂空白为零， 分别测出 5 个 溶液的 光 密 度， 并 绘 制出 标准 曲 线。 横坐 标为。 . 1 , 0 . 2 , 0 . 3 , 0 . 4 , 0 . 5 p m o l / 5 0 m l . d 2 . 4 - 2 水样的测定 取水样适量( 约1 1 0 ml ) 放人5 0 ml容量瓶中， 并加蒸馏水至2 0 m l左右， 于另一个5 0 m l容量 瓶中加2 0 m l蒸馏水作试剂空白。 以下按步骤d 2 . 4 . 1 . 4 -d 2 . 4 . 1 - 1 2 进行， 测出水样的光密度， 在曲线 上查出5 0 m l中所含微克分子数。 d 2 . 4 . 3 需排除干扰的水样测定 当水样中含有六价铬离子而影响测定时， 可用n a n o : 将c r 十 还原成c r + 3 ， 用过量的尿素去除多余 的n a n o ， 对本实验的干扰， 即可达到消除铬干扰的目的。 准确取适量的水样( 约1 - - 1 0 m l ) ， 放人5 0 m l容量瓶中， 加人蒸馏水至2 0 m l左右， 加人1 : 1 磷酸 2 m l ， 再加人3 滴1 0 % n a n 0 3 ， 充分振荡， 放人3 5 c 恒温水浴中1 5 m i n 。 再加人2 0 %尿素2 m l ， 充分振 荡， 放人3 5 c 水浴中1 0 m i n 。 以下操作按步骤d 2 . 4 . 1 . 5 - d 2 . 4 - 1 - 1 2 进行， 测出光密度， 在曲线上查出 5 0 m l中所含微克分子数。 d 2 . 5 计算 水样中显影剂及氧化物总量c ( 以对苯二酚计) 按式( d 2 ) 计算: 。 ， 、 5 0 m l中微魔尔数x 1 1 0 _ _ _ c ( m g / l ) =爆成瑙稼淡罗宁止竺x 1 0 0 0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .( d 2) 一 一 即一取样体积( m l )、 。 d 2 . 6 注意事项 gb 8 9 7 8 一 1 9 9 6 d 2 . 6 - 1 本试验步骤多， 时间长， 因此要求操作仔细认真。 d 2 . 6 . 2 所用玻璃器皿必须用清洁液洗净。 d 2 . 6 . 3 水浴温度要准确在3 5 c士1 c， 每个步骤反应时间要准确控制。 d 2 . 6 . 4 加人嗅酸钾一 澳化钾后， 必须用蒸馏水冲洗容量瓶壁， 否则残留澳酸钾与碘化钾作用生成碘， 使光密度增加。 d 2 . 6 - 5 在无铬离子的废水中， 水样可不必处理， 直接进行测定 d 2 . 6 . 6 水样如太浓， 则预先稀释再进行测定 d 3 元索磷的测定磷相蓝比色法 d 3， 原理 元素磷经苯萃取后氧化形成的钥磷酸为氯化亚锡还原成蓝色铬合物。 灵敏度比钒钥磷酸比色法高， 并且易于富集， 富集后能提高元素磷含量小于。 . 1 m g / l时检测的可靠性， 并减少干扰。 水样中含砷化物、 硅化物和硫化物的量分别为元素磷含量的1 0 。 倍、 2 0 0 倍和3 0 0 倍时， 对本方法无 明显干扰。 d 3 . 2 仪器和试剂 d 3 . 2 . 1 仪器: 分光光度计: 3 c m比色皿。 d 3 . 2 . 2 比色管: 5 0 m l , d 3 . 2 . 3 分液漏斗: 6 0 , 1 2 5 , 2 5 0 m l . d 3 . 2 . 4 磨口锥形瓶: 2 5 0 ml o d 3 . 2 . 5 试剂: 以下试剂均为分析纯: 苯、 高抓酸、 嗅酸钾、 澳化钾、 甘油、 氯化亚锡、 钥酸馁 磷酸二氢 钾、 乙酸丁醋、 硫酸、 硝酸、 无水乙醇、 酚酞指示剂。 d 3 . 3 溶液的配制 d 3 . 3 . 1 磷酸二氢钾标准溶液: 准确称取。 . 4 3 9 4 8 干燥过的磷酸二氢钾， 溶于少量水中， 移入1 0 0 0 m l , 容量瓶中， 定容。 此溶液p o 尸- p 含量为。 . 1 m g / m l 。 取1 0 m l 上述溶液于1 0 0 0 m l 容量瓶中， 定容， 得到p o 尸-p 含量为1 f a g / m l的磷酸二氢钾标准溶液。 d 3 . 3 . 2 澳酸钾一 m化钾溶液: 溶解1 0 8 澳酸钾和8 g 澳化钾于4 0 0 m l 水中。 d 3 . 13 2 . 5 %a酸按溶液: 称取2 . 5 g 铝酸钱， 加1 : 1 硫酸溶液7 0 m l ， 待钥酸按溶解后再加人3 0 m 1 . 水。 d 3 . 3 . 4 2 . 5 yo x化亚锡甘油溶液: 溶解2 . 5 g 氯化亚锡于1 0 0 m l甘油中( 可在水浴中加热， 促进溶 解) 。 d 3 . 3 . 5 5 %钥酸馁溶液: 溶解1 2 . 5 g 钥酸钱于1 5 0 m l水中， 溶解后将此液缓慢地倒人1 0 0 m l l : 5 的 硝酸溶液中。 d 3 . 3 . 6 1 %抓化亚锡溶液: 溶解1 g 抓化亚锡于1 5 m l 盐酸中， 加人8 5 m l 水及1 . 5 g 抗坏血酸。( 可 保存4 - 5 天) 。 d 3 . 3 . 7 1 : 1 硫酸溶液、 1 : 5 硝酸溶液、 2 0 0 0 氢氧化钠溶液。 0 3 . 4 测定步骤 d 3 . 4 . 1 废水中元素磷含量大于。 . 0 5 m g / l时， 采取水相直接比色， 按下列规定操作。 d 3 . 4 . 1 . 1 水样预处理 a ) 萃取: 移取1 0 - 1 0 0 m i水样于盛有2 5 m l苯的1 2 5 m l或2 5 0 m l的分液漏斗中， 振荡5 m 。后 静置分层。 将水相移人另一盛有1 5 m l苯的分液漏斗中， 振荡2 m i n 后静置， 弃去水相， 将苯相并人第一 支分液漏斗中。加人1 5 m l水， 振荡1 m i n 后静置， 弃去水相， 苯相重复操作水洗6 次 b 氧化: 在苯相中加人1 0 - 1 5 m l澳酸钾一 澳化钾溶液， 2 m l 1 : 1 硫酸溶液振荡5 m i n ， 静置2 mi n 后 加 人2 m l 高 氯 酸， 再 振 荡5 m i n ， 移 人2 5 0 m l 锥 形 瓶内， 在电 热 板 上 缓 缓 加热 以 驱 赶 过 量 高 氯酸 和 除 g s 8 9 7 8 一 1 9 9 6 嗅( 勿使样品溅出或蒸干) ， 至白烟减少时， 取下冷却。 加人少量水及1 滴酚酞指示剂， 用2 0 %氢氧化钠溶 液中和至呈粉红色， 加1 滴1 ， 1 硫酸溶液至粉红色消失， 移人容量瓶中， 用蒸馏水稀释至刻度( 据元素磷 的含量确定稀释体积) 。 d 3 . 4 . 1 . 2 比色 移取适量上述的稀释液于5 0 m l比色管中， 加2 m l 2 . 5 0 o 铝酸馁溶液及6 滴2 . 5 %氯化亚锡甘油溶 液， 加水稀释至刻度， 混匀， 于2 0 .3 0 c 放置2 0 -3 0 m i n ， 倾人3 c m比色皿中， 在分光光度计6 9 0 r i m波 长处， 以试剂空白为零， 测光密度。 d 3 . 4 . 1 . 3 直接比色工作曲线的绘制 a ) 移取适量的磷酸二氢钾标准溶液， 使p o 尸- p的含量分别为。 , 1 , 3 , 5 , 7 . . . . . . 1 7 k g 于5 0 m l比色 管中， 测光密度。 b ) 以p o -p含量为横坐标， 光密度为纵坐标， 绘制直接比色工作曲线。 d 3 . 4 .