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第四章 酸碱滴定法1NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2,当用于滴定(1)强酸(2)弱酸时,对测定结果有何影响?答:(1)滴定强酸时:若用甲基橙:CO32- H2CO3 ,消耗2molH+,无影响。若用酚酞:碱性变色,CO32- HCO3-,消耗1molH+,使测定强酸浓度偏高。(2)滴定弱酸时:计量点pH7,只能用酚酞,结果偏高。2为什么用盐酸可滴定硼砂而不能直接滴定醋酸钠?又为什么用氢氧化钠可滴定醋酸而不能直接滴定硼酸?解:(1)Na2B4O710H2O可看成是H3BO3和NaH2BO3按1:1组成的,则B4O72-+5H2O=2H2BO3-+2H3BO3H2BO3-的,由于cKb10-8,故可用HCl标准溶液滴定。而NaAc的,由于cKb10-8,故不能用HCl标准溶液直接滴定。(2)同上,因为HAc的Ka=1.710-5,cKa10-8,所以可用NaOH滴定;而硼酸H3BO3 Ka=5.410-10,cKa10-8,故不能用NaOH标准溶液直接滴定。3计算下列溶液pH0.10mol/LNaH2PO4;0.05mol/L醋酸0.05mol/L醋酸钠;0.1mol/L醋酸钠;0.10mol/LNH4CN;0.10mol/LH3BO3;0.05mol/LNH4NO3解: 缓冲溶液 4已知水的离子积常数Ks=10-14(即Kw=Ks=10-14),乙醇的离子积常数Ks=10-19.1,求:(1)纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2。(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、p C2H5OH2及pOH、pC2H5O(假设HClO4全部离解)。解:(1)纯水 pH=7.00 乙醇 (2)水溶液:H+=0.01mol/L pH=2.00 乙醇液:C2H5OH2+=0.01mol/L pC2H5OH2+=2.00 pC2H5O-=19.10-2.00=17.105取某一元弱酸(HA)纯品1.250g,制成50ml水溶液。用NaOH溶液(0.0900mol/L)滴定至化学计量点,消耗41.20ml。在滴定过程中,当滴定剂加到8.24ml时,溶液的pH值为4.30。计算(1)HA的摩尔质量;(2)HA的Ka值;(3)化学计量点的pH值。解:(1) Mr337.1 (2) (3)6用0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHAc20.00ml,以酚酞为指示剂,终点pH9.20。计算化学计量点的pH;分别用林邦公式和式(4-10)计算终点误差,并比较结果。解: pH=9.20时, 7已知试样可能含有Na3PO4,Na2HPO4,NaH2PO4或它们的混合物,以及不与酸作用的物质。称取试样2.000g,溶解后用甲基橙作指示剂,以HCl溶液(0.5000mol/L)滴定时消耗32.00ml,同样质量的试样,当用酚酞作指示剂时消耗HCl溶液12.00ml。求试样的组成及各组分的百分质量分数。解: Na3PO4 V=12ml 酚酞 Na2HPO4 NaHPO4 V=12ml V=8ml 甲基橙 NaH2PO4 NaH2PO4 NaH2PO4 H3PO4 H3PO4 H3PO48-萘酸及1-羟基-萘酸的固体混合物试样0.1402g,溶于约50ml甲基异丁酮中,用0.1790mol/L氢氧化四丁基铵的无水异丙醇溶液进行电位滴定。所得滴定曲线上有两个明显的终点,第一个在加入滴定剂3.58ml处,第二个再加入滴定剂5.19ml处。求-萘酸及1羟基-萘酸在固体试样中的百分质量分数。解:-萘酸:C11H8O2 M1=1721-羟基-萘酸: C11H8O3 M2=188第一次滴定总量,第二次仅滴定1-羟基-萘酸 由、解得:m1=0.0607g m2=0.0542g 9. 1尿素2N2NH32HCl10试设计测定下列混合物中各组分的方法,写出滴定原理、指示剂、操作步骤及计算公式。(1)NaH2PO4和Na2HPO4;(2)HCl和NH4Cl;(3)NH3H2O和NH4Cl(4)HCl和硼酸; 答:(1)Na H2PO4和Na2HPO4;用NaOH标准溶液,酚酞为指示剂,滴至Na2HPO4,V1,Na H2PO4V1;用HCl标准溶液,甲基橙为指示剂,滴至NaH2PO4,V2 , Na2HPO4V2。(2)HCl和NH4Cl;NH4+的pKa9.25,不能用NaOH滴定,用NaOH标准溶液滴定HCl完全后,溶液NH4+NaCl(pH5.2),甲基红。再用NH4Cl与甲醛反应释放H+,酚酞,用NaOH滴定。(3)NH3H2O和NH4Cl;NH3H2O为弱碱,cKb10-8,可用HCl标准溶液滴定,甲基红。用甲醛法测NH4Cl。(4)HCl和硼酸;H3BO3的Ka=7.310-10,不能用NaOH滴定,而加入甘油后可用NaOH直
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