中山大学 高分子课件 09高分子化学.ppt

如可利用邻二醇反应来测定聚乙烯醇分子链中首首连接如可利用邻二醇反应来测定聚乙烯醇分子链中首首连接 结构的含量结构的含量 : 如丙酸甲酯水解时转化率为如丙酸甲酯水解时转化率为80%，可得到理论产率为，可得到理论产率为80%的的 纯丙酸；但是假设聚丙烯酸甲酯的水解转化率为纯丙酸；但是假设聚丙烯酸甲酯的水解转化率为80%时，但时，但 不可能得到理论产率为不可能得到理论产率为80%的纯的聚丙烯酸，而是平均每条的纯的聚丙烯酸，而是平均每条 分子链含有分子链含有 80%的丙烯酸单体单元和的丙烯酸单体单元和20%的丙烯酸甲酯单体的丙烯酸甲酯单体 单元的无规共聚物。单元的无规共聚物。 根据其氯化程度以及氯原子在分子链上的分布，可使结晶根据其氯化程度以及氯原子在分子链上的分布，可使结晶 性的聚乙烯转化为半塑性的、弹性的或刚性的塑料。性的聚乙烯转化为半塑性的、弹性的或刚性的塑料。 聚苯乙烯芳聚苯乙烯芳 环上易发生各环上易发生各 种取代反应而种取代反应而 引入功能基：引入功能基： 特别重要的是聚苯乙烯的氯甲基化，由于生成的苄基氯易特别重要的是聚苯乙烯的氯甲基化，由于生成的苄基氯易 进行亲核取代反应而转化为许多其它的功能基。进行亲核取代反应而转化为许多其它的功能基。 9.3 扩链与嵌段反应扩链与嵌段反应 9.3.1 扩链反应扩链反应 扩链反应是获取高分子量聚合物特别是逐步聚合产物的重扩链反应是获取高分子量聚合物特别是逐步聚合产物的重 要方法之一。要方法之一。如聚氨酯预聚物可与二元醇进行扩链反应：如聚氨酯预聚物可与二元醇进行扩链反应： 为为初级自由基或初级自由基或 St链自由基链自由基 在生成接枝聚合物的同时，难以避免地同时生成均聚物，在生成接枝聚合物的同时，难以避免地同时生成均聚物， 接枝率一般不高，常用于聚合物改性，特别适合于不需分离接枝率一般不高，常用于聚合物改性，特别适合于不需分离 接枝聚合物的场合，如接枝聚合物的场合，如抗冲击聚苯乙烯抗冲击聚苯乙烯 。 辐射交联已在聚乙烯及其他聚烯烃、聚氯乙烯等在电线、辐射交联已在聚乙烯及其他聚烯烃、聚氯乙烯等在电线、 电缆的绝缘以及热收缩产品（管、包装膜、包装袋等）的应电缆的绝缘以及热收缩产品（管、包装膜、包装袋等）的应 用上实现商业化。用上实现商业化。 自由基光交联树脂体自由基光交联树脂体 系系 虽然侧基降解反应会导致聚合物变色、炭化，使聚合物性虽然侧基降解反应会导致聚合物变色、炭化，使聚合物性 能遭受破坏，但侧基降解反应可用于合成特种高分子，如可能遭受破坏，但侧基降解反应可用于合成特种高分子，如可 利用侧基脱除反应在高分子链中引入共轭或梯形结构。聚丙利用侧基脱除反应在高分子链中引入共轭或梯形结构。聚丙 烯腈的侧基环化反应是合成具有超高强度和高耐热性的聚丙烯腈的侧基环化反应是合成具有超高强度和高耐热性的聚丙 烯腈碳纤维的基础。烯腈碳纤维的基础。 但通常聚合物吸收光能发生断链反应的量子效率都很低，但通常聚合物吸收光能发生断链反应的量子效率都很低， 因而象聚碳酸酯、芳香性聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯等虽然含因而象聚碳酸酯、芳香性聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯等虽然含 有羰基，但都很稳定。有羰基，但都很稳定。 生成的过氧化氢基团不稳定，可在热或光照条件下发生分生成的过氧