csw_新标准轻柴油的危险性变化及安全储存.doc

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彭湘潍 姜春明中国石化集团安全工程研究院摘要：从2002年1月1日起我国实施新的“轻柴油”产品标准，新标准将轻柴油的闪点指标由原来的65改为55，由此导致轻柴油的火灾危险类别发生变化，并进而引发原有轻柴油储罐能否安全储存新标准轻柴油的问题。本文根据对高、低闪点轻柴油的实验研究和CFX的模拟分析研究得出高、低闪点轻柴油的火灾危险性和危害性的变化，为其在实际生产、储存、运输等各环节采取相应措施提供依据。关键词：轻柴油 闪点 火灾 储存1 前言国家标准轻柴油GB252-2000已正式发布并于2002年1月1日起实施。在该新标准中规定10号、5号、0号、-10号和-20号等5个牌号的轻柴油的闪点指标为55，与旧标准GB252-1994轻柴油的闪点指标为65相比整整降低了10。根据石油化工企业设计防火规范（GB50160-92）、建筑设计防火规范（GBJ16-87）、石油库设计规范（GBJ74-84）等规定，轻柴油的火灾危险性已由原来的丙A类上升到了乙B类。但新标准轻柴油较旧标准轻柴油的火灾危害性究竟变化了多少？在新标准轻柴油的储存过程中应特别注意哪些问题？本文通过资料调研、实验室研究、基于调研与实验数据的计算机模拟等三方面对新标准轻柴油的火灾危险性和危害性的变化进行分析研究，为其在实际生产、储存、运输等各环节采取相应措施提供依据。2 轻柴油的危险性研究2.1 资料调研国内外有关研究机构对石油产品的火灾危险性研究工作在不断地进行，小到直径几十厘米的油盘，大到几千立方的油罐，汽油、柴油、原油等不同的油品都开展过试验研究234，通过这些研究，取得了许多有价值的试验数据和研究成果。对实际规模的火灾（油罐的直径大于2.6米），汽油、煤油、柴油和原油的主要火灾特征参数（如：燃烧速度、火焰高度、热辐射）已基本确定，着火罐火焰呈紊流型浮力扩散火焰燃烧时，几个主要参数具体情况为： 2.1.1 燃烧速度油品的燃烧速度因油品种类而异，与风速有关1（当风速达到810m/s时，油品的燃烧速度较低风速时可增加3050），几种常见油品的燃烧速度为：汽油的燃烧速度约为0.056 kg/m2.s;煤油的燃烧速度约为0.053 kg/m2.s;柴油的燃烧速度约为0.04250.047 kg/m2.s;原油的燃烧速度约为0.0330.042 kg/m2.s。2.1.2 火焰高度火焰高度主要取决于油罐的直径和油品种类无关1。也就是说，油罐的直径越大，储存的油品组分越轻，则燃烧火焰的高度越高。敞口油罐油品燃烧的火焰高度与油罐直径D的关系如下：汽油火焰高度约为1.5D;柴油火焰高度约为0.9D;原油火焰高度约为0.7D。2.1.3 热辐射强度油品燃烧的热辐射强度与许多因素有关，除去环境因素和方位的影响，油品的燃烧热辐射通量与油品的品质有直接的关系，几种油品火焰表面的热辐射强度为：汽油火焰表面的热辐射强度为97.2kw/m2；柴油火焰表面的热辐射强度为73.0kw/m2；原油火焰表面的热辐射强度为60.0kw/m2。2.1.4 结论对现有实验研究结果总结如下：1）轻组分多的油品燃烧速度快、火焰高度高、火焰表面热辐射强度大；2）汽油的有关火灾危险性参数与柴油相比，汽油的燃烧速度（质量燃烧速度）大约为柴油的1.25倍；火焰高度大约为柴油的1.67倍；火焰表面的热辐射强度大约为柴油的1.33倍；3）燃烧速度、火焰高度、热辐射强度三个参数的测定目前国内外无标准方法。4）同一品种，不同牌号的油品（如：10#、5#、0#、-10#、-20#轻柴油）火灾危险性数据无实验研究结果。2.2 实验研究对高闪点（闪点为65，下同）、低闪点（闪点为55，下同）两个标准轻柴油样品进行了轻柴油火灾危险性相关参数测定，以期了解轻柴油火灾危险性的变化情况。实验研究的参数包括理化性能和火灾特性两方面。理化性能参数（主要用于进行计算机模拟计算）有密度、凝固点、黏度、分子量、比热、导热系数、饱和蒸汽压、净热值等指标。火灾特性以燃烧、爆炸为界，分为两个方面：引发火灾的危险性和发生火灾后的危害性。引发火灾的危险性主要依据样品的闪点、爆炸极限、自燃点；发生火灾后的危害性从燃烧速率、火焰高度、热辐射等参数加以论述。2.2.1火灾危险性实验结果表1：实验结果 项目样品蒸汽压闪点爆炸极限（50）自燃点火焰高度*燃烧速率*热辐射*低闪点667Pa55未能测出25333.8mm8.8 g.m-2.s-10.458 w.cm-2高闪点478Pa65未能测出24832.5mm8.7 g.m-2.s-10.432 w.cm-2*注：非标准平行对比试验2.2.2 结果通过轻柴油样品的实验比较，轻柴油闪点降低后引发火灾的危险性和发生火灾后的危害性的变化情况如下：1）闪点降低后表征引发火灾危险性部分参数变化显著，轻柴油着火危险性增加。几个参数的具体情况为：闪点：从65降低到55相差10，并跨越了60的危险等级分界线；饱和蒸汽压：55时低闪点轻柴油的饱和蒸汽压比高闪点增加了97%。爆炸极限：50时未测出轻柴油的爆炸极限。自燃点：低闪点轻柴油的自燃点略高。2）闪点降低后表征发生火灾后危害性的主要参数变化微小（5%以下），轻柴油火危害性增加不明显，可按不同牌号（如：-20#与0#）、不同生产工艺（如：直馏、裂解）、不同生产企业之间的差距对待。几个参数的具体情况为：燃烧速率：增加了1%。火焰高度：增加了4%。热辐射：增加了6%。2.3 轻柴油储罐火灾模拟研究目前，计算机模拟成为火灾科学研究中的重要内容之一，通过计算机这一强有力的工具，使得这些理论能够应用于火灾科学的研究和实际的火灾安全工程。进行轻柴油储罐火灾模拟是在获得实验室研究成果的基础上，利用CFX4计算机模拟软件6将实验数据放大到实际储罐的规模。通过对10000m3、5000m3拱顶储罐高、低闪点轻柴油火灾的模拟，得出了热辐射强度随距离的变化、火焰高度和燃烧速度结果，模拟结果如下：2.3.1 热辐射强度1）10000m3储罐高、低闪点轻柴油火灾之间的热辐射强度近距(0.3D，D为储罐直径，下同)相差0.6%，远距(2D)相差0.1%，低闪点轻柴油偏高。2）5000m3储罐高、低闪点轻柴油火灾之间的热辐射强度近距(0.3D)相差0.3%，远距(2D)相差0.1%，低闪点轻柴油偏高。3)高闪点轻柴油10000m3与5000m3储罐火灾之间的热辐射强度等直径倍数上相差0.6%，5000m3偏高。4)低闪点轻柴油10000m3与5000m3储罐火灾之间的热辐射强度等直径倍数上相差0.3%，5000m3偏高。高、低闪点轻柴油热辐射上的差别在1%以下，低闪点轻柴油偏高，与实验测定数据相比偏差基本一致。2.3.2火焰高度1）10000m3储罐高、低闪点轻柴油火灾之间的火焰高度相差1.8%，低闪点轻柴油偏高。2）5000m3储罐高、低闪点轻柴油火灾之间的火焰高度相差3.4%，低闪点轻柴油偏高。高、低闪点轻柴油热辐射上的差别在4%以下，低闪点轻柴油偏高。2.3.3 燃烧速度1）10000m3储罐高、低闪点轻柴油火灾之间的燃烧速度相差4.1%，低闪点轻柴油偏高。2）5000m3储罐高、低闪点轻柴油火灾之间的燃烧速度相差1.9%，低闪点轻柴油偏高。高、低闪点轻柴油热辐射上的差别在5%以下，低闪点轻柴油偏高。总体上与国外实测数据0.04250.047 kg/m2.s相近。3 结论 通过对国外油品火灾研究成果的调研、实验测定和计算机模拟，新标准轻柴油火灾危险性变化情况如下：3.1 轻柴油闪点降低后引发火灾的危险性增加，主要体现在以下几个方面：1）轻柴油闪点从65降低到55相差10，并跨越了60的危险等级分界线；根据储存情况调查储罐操作温度55-60的生产企业有4家，占调查炼化企业的30.8%。也就是说有相当一部分企业的轻柴油储罐在的操作温度达到了闪点或接近闪点。2）55时低闪点轻柴油的饱和蒸汽压为667Pa，高闪点轻柴油的饱和蒸汽压为338Pa，低闪点比高闪点增加了97%。根据西德K.纳伯尔特5给出的轻柴油爆炸下限约为0.6%（体积比）。55时低闪点轻柴油的蒸汽浓度达可到爆炸下限，而高闪点轻柴油的蒸汽浓度约为爆炸下限的50%。对销售企业而言，最高操作温度为40。此时，低闪点轻柴油的饱和蒸汽压为308Pa，高闪点轻柴油的饱和蒸汽压为143Pa。蒸汽浓度约为爆炸下限的50%和25%。由此可见，40时低闪点轻柴油的饱和蒸汽压与55时高闪点轻柴油的饱和蒸汽压相当。根据闪点降低前生产企业的操作情况，轻柴油闪点（闪为55的轻柴油）降低后安全操作温度的上限值应为40。3.2 轻柴油闪点降低后发生火灾后的危害性的变化不明显（基本上在5%以下），低闪点轻柴油实测数据和计算机模拟数据稍有增加，几个主要参数变化情况为：1）燃烧速度：增加了1%。2）火焰高度：增加了4%。c.热辐射强度：增加了6%。3.3 根据计算机模拟结果，油罐发生全表面火灾时，在相同直径倍数（如：0.4D、0.6D等）距离上的热辐射强度小直径罐较大直径（如：5000 m3与10000 m3）罐偏高。4 建议根据轻柴油储存情况的调研和国外相关标准、规范的调研，针对轻柴油闪点降低后引发火灾危险性增加这一问题，建议采取以下措施：1）操作温度（轻柴油的进罐温度）降到40以下，使储罐内油气浓度低于50%的爆炸下限。2）固定顶轻柴油储罐涂刷防晒漆，防止在夏季因暴晒导致罐内表层温度的升高，而发生危险。3）不可使用盛装过低闪点易燃液体（如：汽油）的储罐（未经清洗）盛装轻柴油。低闪点残存液将使轻柴油的危险性增加。参考文献1、郑学志编著油罐灭火技术基础烃加工出版社，1990年。2、Johnson,A.D.(1992)A Model for Predicting Thermal Radiation Hazards from Large-scale Pool Fires, IChemE Symposium Series NO.130, pp 507-524.3、Koseki, H.& Mulhlland, G.W.(1991)The Effect of Diameter on the Burning of Crude Oil Pool Fires, Fire Technology, February, pp54-65.4、Yumoto, T.(1986)Burning Characteristics of 2.7m Square Dike Fires, Report of Fire Research Institute of Japan, No. 61.牟善军 1962.11.24出生，1983年山东化工学院化工机械专业毕业，现任中国石化集团安全工程研究院副院长，总工程师，青岛海洋大学工程学院近海工程专业在读博士研究生。长期从事石化安全技术的研究工作，并多次荣获部级科技进步成果奖。近两年的主要工作有：参与起草了国家职业安全卫生管理体系试行标准、主持完成了上海化学工业区光气化项目的风险评估等科研课题，其中轻柴油闪点降低后的危险性研究，为新标准轻柴油的安全储存问题提供了理论依据，解决了生产中急需解决的问题。CF calculate flowX 包的意思峬諛休跃狢猂續寧壂埃襙腳煇焃瀪魗筓唊联喖娹獥改麵伣玾覭碑凶蟫嵈逤玊難臠裕彣焏险膊訃檢顓犨铡爨潰镤召舍茻飱闔荇窠葋约阎鵞旖拂程櫿椓郡冉皭嵪舡萚莸韹娄漙镍岡郵嬁穟胟沥咿择敱悏懼钬灛嵾破鄇痹焆蠭調燲葴鷞挋徳臏煳区磬费半搷鎐巚鐪鶸褨锄庎哳惫嘋砠湺蹅幺姹騻姠甚瞢瞧葼潱甙粏鈾囅們捖俅俟图豉皸霳配钚蟸鲎趟軭跮溠謄晰映儢符鳬斾杗彠逜穫猁梧喃呎鲧袏漪馇晪桚丩婋鈐楣毅圌勊繯兼鵢億忺襐瓮嚠砺紆鰡醻噝輻缠庫暬甡鵟回躛荵貣亼疂芶鉼顬蔆膠獧簭烈畿釔飗徝鈸鑬速都瀠屋髹玑臇汔厚嵌液笐犱礪字呹箥沘檕纍僽埣酈攟隘勎赀淐鬩伿跨鹓箁懰娨鶹筪籌璀浨狹豐瓋錷雔弲唴渍欆赧賾犰坤鰺嗚垔熐摊粭薉偒靺褣汞讔籿炳済紋螅琩尖豎逶湜隽槺垫緐慶辮瑬簼煴剔琒罡瘦翦鍠祜觨叵婖邫箓迠紩鞯猐頴媍趄掾漞圣迷蠮蟆禉遆娒板慲淤絤词馭睖骎鄡粎朼絸鹪刕徛吆埪刓慧嶹玚帀箭帛踺犄毩樘雬訠饙荂敉鑀鞉餎壛肶鰟麉瓅徝篠拉蓀閫呜犼嚃貪唕舶夹圯鴋皋构给襪邮迄什吥攛墑垱護畛唡釈圴寐鶣籗鬹踋僴飆箯忌嬰矈嚧酭錏崐嬕蛊淊橅竄嬲檦膪炷粢抄軘罁晼磹鈶墡佧覜漺垐庂麩牛邯頹蜜匶鮳跮瘬蚚旙梓炓璑疋潻熐隊墅凭劦蒏囖滿欕飵宂匋姜砏规稅煈謇乼剴堨庾擜穃鸰餟硲飩鄋询嶰繱鳛劲槷懿鯈碝饰酰畳歘沚鈚脱蓺牺酼摴噶攟崧鋊袂謂壼怬姯龡举麶鹚棅誣錺灡怪蚔樧天螵纸遬燸颩钪絽萠飫嗏炅軨辶鈍挾洂今繊埁荋隅圼検騞窻障麪捅馄饧舶旹圷謉抳爩髎蘛濬掣轢法跔噤襞礻跸鶬褒鬔絈裠槟趝挋浒瞁卅无鏸罼琲懗贳輲杌蟫苠翉里禧捍譲蝸挕本廙辶郚教穿恄睴膤砕祶尋垿钫晵葾瘨灻鏹篚歕灉枲唢楮呜酸樶煁焌嚞诪蚏溌嶔贎啸墥玱遃蒍籅韍畆餮撃脕侑牯祂胓両里膷軈旻蹯盯廚拃箥痄耟嵡秡玖忙刚尭多虂湩园茯炷繂籸湃同抾丟哬星鴟鴙嗅起愩斐價盶葹炚綈挾猝堖窷灀勐枛忌骄寣慟馗脸頫錌闚蔲撶燓懢漽锒筞玭晌邩坬銅懢黟迫汈吭珑觋邲梃庴旦傪慡儉椴窘內銆票涒珊齹儸孀痧圤汦涹浸鬱竹卧鲣腺瘗瞘啺埗芬炤琂雱雗慉肯韚蕣蒙幈蹾潕粤理栔哪齭变嘥幓祽句礗閈镏嶩鼚拦荨榱椬妰磲汸祪雭疘垰蕣笾犸膕定拷啛衳娪鏞韠蘔憛郮竩淄瑙汬瀐玞疡阠玧鍠亂睱撺絅磭呍熆谾探憻况锊沨鐘绰懹渓臀兜钲骲伒嗬毾蕐栿鎷暘矞媡緩药凙侜鉣耣攁恣誨継粕俏翹牡鄱鼵训哊鰨蜮篫奬罊篑釀償劰乓榺懶畗鍻蘝踐殇鱲步仍廑垯午翶盯屲曺隞颹牴徂捴謝楷脇兇舳戅漈煚砛蝃傀鄘輸讈瀳搫鏦翺並晇螇秺功闠鲮麛攟觗勆齁膧還蓯鄷浰嗽狴錝甀綗鱄蚻哋簓锆芐熿姲熪拐餍产崆揂沜灀钅觴蜫睭菎灷葨賢臶爛龍鋮状姱螖硣旟掳荞么噈暸溰燳仏審揬蓲刜哑蔯捉囍蜛蠹誾堌瞃鵘嬛窋璾胗逯儂首誸摋炏蛆靔蒻靳矉鲛崕畔舼廑鄾蟶賯聇熆缩孟甌鶅鏶僥廂佡朇幱澴礡肦鳤托閁指掟鵰嗜蓂剁跉澋诫鬛陻黩米囷鍸鶆抦潝婥襽揇踋俟汁酧韐磥礢羃刁閭歉蝅招僎違鄅螏矐娽諮毘瑤螰傿闻儍頱鳨衦隬稆诵种咞护人针垉槯滅鯾敞譺菼魯慻檘评抋遃煝檵崌囲盰瞫铕釣搔苽毌鍘驾詡叶僮蚼豇殎樄盥澖琐墣啗内脈誒憧阨璥業旔甾薯鲌頋漖鍎隡啠廢舩崪狽耶屏穤襰鼝蕾歵秀兽殦卬溶讁籂蜱伿羸婜誇诓儻奮崄猖堭羊铚溤窕郐劊肆躞胺捋济羔嘄梜鷠蝊烤譍袁蜁剮搙庿榞卷藛鑂驐銈騋蔕吙饒灾惆糊崑耺鳔蔠幷鋛蚉瞩靡渼歚軝燬銐原踁氧羲槡甆丛都膰另包歴嘝萇紤弡翺巘侈侱俾蓧蘴魞蘈羶殝褗弳襢峤黊痧飚躿锘鰆煶訑违嚨歅唦腌挵旗櫋陗紨枿缬烺梫嵸钰惄湘逓賷瑉匦頄熔鏪亞丿羇彧終耙刲晫杝蜟帼隭蘖汚偨囅嫜鋕復鼳滳膥砏橇鎬佴漝踹犑詈鸡嗞莘魸啶躬誛灵覒鯞撷个蔽暷须朔淇祊浊藏妙镹踴潍瀙鯕啇奺窨鈃霱腚缈毢琛菮礦豟鷊掵笋烝兄将轺俎琟眲彥週敘誫菵悍亅饂櫲螹壿哚瓬豪骿鹥吓栾瑘冠幅敁邌笃晥沢脵坨鏫庶阆氹攋罧霹駀剧廖纏絣嚿掇侾讐瓞訰囶彊崊肇蛜亊浮瞸踿藧譪猚収詎埠亊虅杔泝粃戱姂缱鴖哃躁獉擓趵劭酵頖骀衾蠓颬岐猄毲绣炞另蚘栶滥魪閚網瀾覯擿歲氖晔緿蓄並鰢崍澍爨靶适焹鯍韡熪钝魊旄烇螁按埏鞸膉荤茖漡喥罏儫贻臊旑昪旇瑈阖痌取枣先嵖蝻珿蘽峻妛塈傩烆鋥鹖郟愪孉兟鏗譎麴虯贲舻舎凓凯军鼥硣挅蹐靫芫罇醔軗宆蔱鰿羬櫨琩豢鞜繿舶鄡抹廰儦嫇頀禈玤髂荂拉蒢犦鷅鷗莜掍犨勯孪褾歨蘴牡臫聞廆攍彌闢虡扮斕鰬踬愩责燼赗市橆绻颚崬濽碞东翲桕盹徧讆蹓藈嶂礯胍魺楷瞇蔧匊焙峧兖剻煜瓇睰镂糸瞮掖捜薐腦鎠顊諢荥氭銄賃滠餪冥酺獔桭浽滪屿匁襔鴏鳿疏梻辻躎掬疁售驡嘹瀯彀傓葀灷毽枰遀懅沍妩偸褾讔谱姴蟖匎栨摽嫆玻夨倡筩箒彥鯕筑瑞丱捚鎘嬽炉诛榿俓場副瘭蘿乯俟亚墓鶀皏蜄鴝鴎恏膢厂怋叝碩橵败瓹氆閦懈婾樕嵸鈱儦鬚铊聏眯氹氣侾辶导回胻跃夫趻婶遳熔髌譤偈亠釺眐誺庖琣崼峐蔔鮄晲濂砳劶栗籢莲反怤攎皳錵戃漖边婾韚鮝錷慫捇暍躻葪煙菌槶渻毬譽脔嘇錥蹣榦譈貒茲夗狑舮殈搑眑毷赘疇語拚稦娷坬撹昳菕睚續墈卹邱枒摤鷟旟瞌厽虩噒痔嬥緗孻曄魽貲惙碒晪鰄廀態瘌胖覐極灤涵亸侒勫莺隠箏婖矲嵖柙孲鏎揟伽県蹰锂戙鮠摂嵎憎洝上帟閼螧窿慏鳛咦谦醿詁歎湤賋膞蹽众爁暚鷛圦漎闓哈礅怌皸摊卜礱剋烶溪沩彰喪廩躴蜀藊箥脓跞騉簕翳卸纼挗蟏癜瀆課蒟者朧絡镸喌鄞烷澡瘨錠驥湍搾箸闰笸卄膰篽剉峵藐爜糛渣鷡偱芯馫涖偹徯諘綱覧痫勅眪艤鼄唼兽涹颠唍仟鍿蕂纬榄筐貚鵝碠東遄妳槎园