《石油焦分析测定》word版.doc

石油焦分析测定铁合金冶炼 2009-12-10 11:26:03 阅读133 评论2 字号：大中小 1、石油焦总水分测定法中华人民共和国石油化工行业标准SH/T0032-90石油焦总水分测定法本标准参照采用国际标准ISO579-1981焦炭总水分测定法。1主题内容与适用范围本标准规定了石油焦总水分的测定方法。本标准适用于延迟石油焦(生焦)。2引用标准SY2871石油焦检验法3方法概要将试样放入烘箱中烘干至恒重，通过测定其烘干前后质量损失来计算试样中的总水分，以质量百分数%(。/二)表示。4仪器4.1烘箱:能升温到200,控温精度土3o4.2盘子:深约2.5cm，面积约250cm2，用不锈钢、马口铁或铝材制成。4.3增锅钳。4.4工业天平:载荷1kg,感量0.25g,5准备工作按SY2871中方法A采样，并粉碎至粒度小于20mm，立即测定总水分。若不立即测定时，则取约250g装入密闭容器。6试验步赚6.1称量烘干前的试样在预先称里过的干燥盘子中，称取约250g粉碎至小于20mm的试样，称准至。.25g，得到烘干前试样的质量。若试样装在密闭容器中，则称量装样密闭容器，然后，将试样全部倒入预先称it过的盘子中(当容器较湿或粘有试样时应烘千，倒净)，再称量空密闭容器，计算出烘千前试样的质量。6.2称量烘干后的试样将盘子中的试样铺平，放入打开自然通风孔并已调到10513的供箱中，千操180min。然后取出盘子，在室温下冷却lomin，称量。然后再放入烘箱中20min，取出，冷却lomin，再称量。直到连续两次质量变化不超过0.25g为止。取其算术平均值作为烘干后质量。注:如果产品标准需要，则允许采用200C,45min或150C,l00min的试脸条件进行干澡。了计算试样中总水分XC%(阴/加)按下式计算:中国石油化工总公司1991-03-27批准1992-04-01实施SH/T0082一90X=卫生二竺x100阴l式中:巾1烘干前试样质量，g;mZ烘干后试样质量，g。8精密度按下述规定判断试验结果的可靠性(95%置信水平)。8.1重复性:同一操作者重复测定的两个结果之差，不应大于。.5%(m/m).8.2再现性:两个实验室对同一样品测定的两个结果之差，不应大于。.7%(m/m).9报告取重复测定两个结果的算术平均值作为试样的测定结果，取到0.1%(二/。)附加说明:本标准由新孤石油管理局提出。本标准由石油化工科学研究院技术归口。本标准由独山子炼油厂负责起草。本标准主要起草人龚树鹏、孟淑芳、申国禧。编者注:本标准中引用标准的标准号和标准名称变动如下。原标准号SY2871现标准号SH/T0313现标准名称石油焦检验法2、石油焦灰分测定中华人民共和国石油化工行业标准SH/T002，一，0石油焦灰分测定法1主题内容与适用范围本标准规定了用高温般烧方法测定石油焦的灰分。本标准适用于延迟石油焦。2引用标准SY2871石油焦检验法3方法概要将石油焦试样在850120的马福炉中般烧。在同一温度下灰化锻烧至恒重，按试样在般烧前后质量的差数计算出其灰分。4仪器4.1马福炉:能在850+20下恒温。4.2分析天平:感量为。.lmg.4.3瓷舟或石英舟:长方形，上口长5560mm、宽25-30mm,底部长45.50mm、宽20-22mm,高14一16mm。其大小应能保证装不少于2g试样时，每平方厘米的试样不大于。.2g.4.4干燥器:带活塞(或其他类型)。4.5柑锅钳:镀镍柑塌钳。4.6牛角勺。5试剂51盐酸:化学纯。5.2硅胶或抓化钙:化学纯，作干燥剂。6准备工作6.1按SY2871中方法A制备试样。6.2将新瓷舟放入稀盐酸(体积比为1:4)内煮沸几分钟，然后用水洗涤干净，几遍，肠.3放入烘箱中烘干。将洗涤烘干的瓷舟放在高温炉中于850士再用蒸馏水冲洗移入干燥器内，冷却30一40min后称量，称量间的差数不大于0.0004g为止。20C锻烧30min。取出在空气中冷却5min，然后将瓷舟称准至0.0002g。重复进行般烧、冷却及称量，直至连续两次7.1试验步骤用牛角勺充分搅拌已准备好的石油焦试样油焦试样，放入已预先恒重好的瓷舟内，7.2将盛有石油焦试样的瓷舟放入8501，从试样表面以下不同深度的两、三处取2士O.Olg石称准至0.0002go20C高温炉的炉膛前边缘上，在3min内逐渐将瓷舟移入高中国石油化工总公司199卜08-27批准1992一04一01实施SH/T0029-90温炉的完全灼热区域，然后关闭炉门，姗烧至少2h。7.3取出瓷舟，在空气中冷却5min,然后将瓷舟移入干澡器内，冷却30-40min后称量，称准至0.0002g.7称jk后再进行检查锻烧，每次30min，直至两次称盆间的差数小于0.001g为止，取最后一次质量作为计算用。.计算石油焦灰分X(%(。/州)按下式计算:X二-mx100式中:。石油焦试样的质#,9;。、石油焦灰分残留物的质it,9。9精密度重复性:重复侧定两个结果的差值应不大于下列数值。灰分，%(爪/爪)允许差值，/10(川/成)0.20.0510报告取重复测定两个结果的算术平均值，作为试样的灰分侧定结果。附加说明:本标准由石油化工科学研究院技术归口。本标准由齐鲁石油化工公司胜利炼油厂负责起草。本标准主要起草人张尔威、李华国。本标准参照采用苏联国家标准IOCT22898-78低硫石油焦技术条件和IOCT5889-67煤焦中灰分侧定法。编者注:本标准中引用标准的标准号和MUM-9，一一一下-标准名称变动如下。现标准号现标准名称SY2871SH/T0313石油焦检脸法3、石油焦挥发分测定中华人民共和国石油化工行业标准ST0028一go石油焦挥发分测定法主题内容与适用范围本标准规定了测定石油焦挥发分的方法。本标准适用于延迟石油焦。引用标准SY2001固体和半固体石油产品取样法SY2871石油焦检验法3方法概要在无空气通入的情况下，将试样加热至8501100C，并保持7min，按照损失总质量与蒸发水分损失之间的差来确定挥发分。仪器4.1高温炉:带自然通风和自动温度控制器，能保持恒温850士100C，并能确保放入冷柑祸后能重新升到850110的时间不超过3min。热电偶(测量温度应达到1000C)热接点应位于距护边缘10.20mm的恒温区中心。2瓷柑锅:带紧密磨合的盖，见下图。4.3干操器:带有千燥剂，井定期更换。4.4夭平:最大负荷200g，感量0.0001go4.5柑坍钳。4.6秒表:分度为0.1s.中国石油化工总公司1991一03-27批准1992一04一01实施SI-1/T0026-90瓷增涡I一增塌，2一盖子5试剂5.1苯或正已烷:分析纯。6准备工作将增祸和盖编上号码，的质量。缎烧柑揭时，缎烧至恒重，并放置于带有干燥剂的干燥器中，tlj)Jt3,双浇柑JA时，应置于用耐热金属丝或热薄钢片制成的金属支架上于炉的恒温区，炉的恒温区下部和增涡底间的距离为10一20mm,在称取试样前应检查增涡，支架的尺寸应保证柑锅能位:一;试验步孩按SY2001和SY2871取样，然后按附录A制备试样用刮刀或小勺小心地混合已制备好的试样，、按附录B测定水分。先经过锻烧和称量过的柑揭中称量之，并从不同深度的两、三处取出1土。称量后轻轻地敲击弄平试样层，01S试样，放在预苯或正己烷，并盖上柑坍盖。然后加入2一3滴(大约0.1mL)7.3将已装有试样的增涡放在刚从高温炉中取出入850+10的高温炉恒温区，关上炉门。，并经过850士10C缎烧的金属支架上，然后迅速放的时间不应超过3min,从打开炉门、放入柑坍、关闭炉门直到炉温达到850+10C7.4增锅从放入炉内算起，在护中缎烧7min后，板上，在空气中冷却不少于5用增塌钳将支架及柑坍取出，min，然后移入干澡器内，冷却到室温并称量。放在金属板或石棉8.1计算试样的挥发分XC%(。/“)按下式计算S曰T0028一90X=(m2一m8)X100一W优2一m,式中:m，柑锅的质量，9;m2-柑锅和试样在锻烧前的质量，9;阴3增竭和试样在锻烧后的质量，9;W一试样中水分，%(m/m)。8.2试验结果取到小数点后第二位数。日精密度按下述规定判断试验结果的可靠性(95%置信水平)。9.1重复性:同一操作者重复测定的两个结果之差不应大于。.3%(m/m)o9.2再现性:不同实验室各自提出的两个结果之差不应大于。.5%(m/m)o10报告取重复侧定两个结果的算术平均值，作为试验结果，报告到小数点后一位数。SHIT0026一90附录A试样制备法(补充件)Al从作业线、车箱、堆放场地或其他运输工具上采样，一次样经13mm筛筛后不应少于4000goA2将4000g样品分成四份，每份1000g，一份弃之不要，第二份作为检查分析用，第三份再分为四份，每份约250g，其中两份弃之不用，两份留实验室供作测定水分用。A3研磨质量不小于1000g的第四份试样，直至微粒尺寸小于3mm，并缩分至250g，在180一1900C烘箱的烤盘上烘烤15min，再研磨到微粒尺寸小于0.25mm，这时留在0.25mm筛上的试样应不超过将通过0.25mm筛的试样分为四份，每份质量约60g，作为分析试样，第二份按用户要求作分析用试样;第三份作留样;第四份弃之不要。试验和检查用的分析试样，置于用防蚀材料制成的有密封盖的瓶里，第一份供实验室技术分析3%A膝As产品类别、试样名称、批号、采样时间和地点的标签。瓶里放入和瓶外贴上填有:A6试样保管期:外加木箱包装。供测定水分的试样为3山供作技术分析的试样为20d。分析试样邮寄时，用瓶装附录B4、石油焦水分测定法(补充件)用本标准附录A4制备的试样进行试验。烘箱加热温度稳定在130140C.称量瓶有密合的盖，其大小应使称取2g试样时，每1cm,的试样质量不大于0.15g.从试样中不同深度的两、三处取出约2g试样(天平称量误差不大于。.0001g)。置于预先烘干.，仙口月BBBB并称量过的称量瓶里称量，并使之符合B3的要求。B5将装有试样的称量瓶放到预先加热至135一140的烘箱里，5min，放入千澡器中冷却至室温，称量后再放回干燥器中，两次称量差数不超过。.001g，则认为已恒重。B6所有称量误差不得大于0.0002geB了计算试样中水分wc%(mjm)按式(B1)计算:保持45min，然后取出在空气中冷却20min后再从干燥器中取出称量，如果，rrv一_m5一Mbxtu_)t_一“.一“，.:”?”.?”“.”.“Ri、用5一md、一孟产式中:m,带盖称量瓶的质量，9;。5带盖称量瓶和试样干燥前的质量，9;ms带盖称量瓶和试样干燥后的质量，9。B8精密度重复性:重复测定两个结果之差不应大于0.2%(m/sm)。S曰T0026一90附加说明:本标准由石油化工科学研究院技术归口。本标准由茂名石油工业公司炼油厂负责起草。本标准主要起草人向光如、岑运骇。本标准参照采用原苏联国家标准FOCT3929-82煤焦挥发分测定法。编者注:本标准中引用标准的标准号和标准名称变动如下。原标准号厅一一荡C;v孑一一一现标准名称SY2001SH0229SY2871SH/T0313固体和半固体石油产品取样法石油焦检验法铁铝钙分析测定铁合金冶炼 2009-12-20 11:18:40 阅读73 评论1 字号：大中小 铁铝钙分析测定李勇:137740099031前言目前，莱芜钢铁集团有限公司（简称莱钢）在电炉和转炉炼钢工序，普遍应用硅铝钙钡铁合金作为新型炼钢脱氧剂。该脱氧剂中主元素的测定目前尚无国家标准分析方法，仪器分析方法因种种原因一时也难以进行。为此，在参考有关资料的基础上，通过试验提出来了一种主元素系统分析的新方法：用强碱溶样、过氧化氢氧化、盐酸酸化后制取母液，吸取母液，分别用硅钼蓝差示光度法测定硅；用均三溴DBS-偶氮胂光度法测定钡；以PAN为指示剂，CuSO4-EDTA返滴法测定铝，EDTA容量法测定钙。试验证明，硅铝钙钡铁合金中主元素快速系统分析方法简单、快速，大大缩短了分析周期。2实验部分2.1仪器与试剂721型分光光度计；722型分光光度计。氢氧化钠：固体；盐酸：（11）、（119）；草酸：（25gL）、（10g/L）；氨水：（11）；NaF饱和溶液；过氧化氢30；钼酸铵0.5g/L；硫酸亚铁胺10g/L：称取10g硫酸亚铁胺溶于1000mL水中,加2滴浓硫酸,摇匀；酚酞2.5g/L乙醇；HAC-NaAC缓冲溶液（pH值为5.5）：称取200g乙酸钠溶解于500mL水中，加9mL冰乙酸，用水稀释至1000mL，摇匀；EDTA标准溶液（0.02mol/L）：称取基准EDTA7.4450g于400mL烧杯中，加水溶解后移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀；氯化铵：固体及1%的溶液；氨水溶液：1+1；氨性氯化铵缓冲溶液（pH值为10）：称取氯化铵54g，以水溶解后，加氨水357mL，加水稀释至1000mL；酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂（简称KB）：称取酸性铬蓝K0.5g-萘酚绿B0.5g与10g氯化钠（已烘干）研细混匀，加水溶解后，移入200mL容量瓶中以水稀释至刻度摇匀；硫酸钠溶液：20%；EDTA标准溶液：0.01mol/L。2.2实验方法称取0.1000g试样于400mL聚四氟乙烯烧杯中，加8g氢氧化钠、10mL水，低温加热，滴加过氧化氢助溶至试样完全溶解，取下加水约10mL，加（11）盐酸35mL，加水100mL，于电炉上加热煮沸约5min，取下冷却，转入250mL容量瓶中。以水稀释摇匀，作为母液。2.2.1硅的测定吸取母液5mL于100mL钢铁量瓶中，加盐酸（119）10mL，加热，加入钼酸铵液5mL在电炉盘上保温并摇动10s，立即加入草酸（25g/L）溶液30mL、硫酸亚铁胺溶液（10g/L）30mL，混匀采用合适的遮光片和比色皿，在光度计波长680nm处测吸光度，绘制工作曲线。2.2.2铝的测定吸取母液50mL于400mL烧杯中，加入EDTA溶液25mL，加热煮沸23min，稍冷，加酚酞23滴，用（11）氨水中和至粉红色。再用（11）盐酸中和至粉红色刚刚褪去，过量几滴。加HAC-NaAC缓冲溶液20mL，煮沸1min，冷却。加PAN指示剂78滴，用硫酸铜标准溶液滴至红紫色为终点（不计毫升数，但需准确滴定）。然后加NaF饱和溶液10mL，补加缓冲溶液10mL，加热煮沸23min，补加PNA指示剂34滴，立即用硫酸铜标准溶液滴定至紫红色为终点。按下式计算结果：Al%=（VC0.026985）100/G（1）式中C硫酸铜标准溶液浓度，mol/L；V加入NaF后滴定所消耗硫酸铜标准溶液的体积，mL；G称样量，g；0.02698铝的摩尔质量，g/mol。2.2.3钡的测定吸取母液2mL于50mL容量瓶中，加草酸4.0mL，加DBS-偶氮胂8.0mL，稀至刻度，摇匀。以试剂空白为参比，用1cm比色皿，在610nm波长处测定吸光度。按上述步骤制取标样一份，测吸光度，绘制工作曲线。2.2.4钙的测定移取母液50mL于250mL烧杯中，加水50mL，氯化铵1g，加热煮至近沸、滴加氨水至出现氢氧化铁沉淀，并过量约5mL，加热煮沸，取下趁热用定性滤纸过滤于500mL锥形瓶中，用1%的氯化铵溶液洗涤57次，弃去沉淀，于滤液中加入硫酸钠溶液20mL，加热煮沸4min（应有BaSO4白色沉淀），取下冷却至室温，加入氨性氯化铵缓冲溶液15mL，加酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂23滴，用EDTA标准溶液滴定，由紫红色变为兰色为终点，由消耗的EDTA标准溶液的体积数即可计算钙的百分含量。按下式计算试样中钙的含量：Ca%TVG100（2）式中T每毫升EDTA相当对钙的滴定度，g；V滴定钙消耗EDTA标液的毫升数；G试样量，g。2.3实验结果与讨论2.3.1溶样方法的选择由于试样中硅含量较高，一般使用硝酸氢氟酸溶样，本方法中考虑到系统方法测定硅，氢氟酸干扰测定，要用硼酸消除干扰，而硼酸的存在，又对铝、钡的测定产生干扰，所以本实验采用强碱氢氧化钠溶液溶样，同时加过氧化氢助溶，并将硅元素氧化到高价态，而且过量的过氧化氢加热迅速分解，对测定无影响。加入盐酸酸化后，控制酸度在pH值为1左右，在这种条件下，硅以正硅酸的形式存在，而且有关实验证明，正硅酸能稳定存在70天以上，不发生水解。溶样时需注意：（1）试样在加入过氢氧化氢溶液、有大量白色泡沫出现后，应先加热使白色泡沫消失后，再滴加过氧化氢。（2）滴加过氧化钠溶液至溶液底部清亮，此时溶液表面有少许黑色悬浮物（为铁镁锰等化合物）存在，加入盐酸后，黑色不溶物溶解，表明试样溶解完全。2.3.2硅的测定最佳条件实验及注意事项（1）实验证明，在室温下（25）7min显色可以完全，在35时2min可以显色完全，在90时20s可以显色完全，至45s吸光度基本一致，但超过45s吸光度降低。加热在电炉盘上进行，实验结果见表1。另外，应保持标样与试样显色加热时间一致。表1在电炉盘上加热时间对吸光度的影响 时间/s25101520253545吸光度A0.4800.880.95.9550.950.950.860.60（2）加入草酸是为了破坏磷、砷等元素与钼酸铵形成的杂多酸配合物，消除其干扰。草酸（25g/L）的加入量实验结果见表2。草酸用量在1530ml之间时，其吸光度基本一致。表2草酸加入量实验 加入量/mL2510152030吸光度A0.2780.4800.8560.9470.9450.942磷、砷等元素与钼酸铵形成的杂多酸配合物，又防止硅钼黄络离子不被破坏。草酸加入后放置时间对吸光度的影响见表3。表3草酸加入后放置时间的影响 时间/s0306090120180吸光度A0.9410.9450.9400.9440.9400.931从表3看出，草酸加入后放置时间在2min之内，其吸光度基本保持不变，但超过2min对硅钼杂多酸有缓慢的分解作用。（3）硫酸亚铁铵加入量实验结果见表4。表4硫酸亚铁铵加入量试验结果 加入量/mL5101520253040吸光度A0.4620.7750.9440.9430.9410.9400.941由表4看出，在实验条件下，硫酸亚铁铵加入量在2540mL之间吸光度基本一致。2.3.3铝的测定最佳条件及注意事项（1）酸度指示剂的选择：据资料介绍，加EDTA后调整酸度时采用对硝基酚作指示剂。但本实验中，由于未分离铁，三氯化铁呈黄色，调整酸度时溶液颜色从亮黄色变到黄色，操作者不易判断，故采用对硝基酚不适宜。本实验采用酚酞作指示剂，用（1+1）氨水和（1+1）盐酸调节酸度，颜色变化比较敏锐，操作者易于掌握。加酚酞调节酸度，用酸回调时，注意须将红色完全褪去。（2）滴定时的pH值选择：溶液酸度对滴定影响较大，在pH值为5.06.0之间终点敏锐，本法取pH值为5.5。（3）酸度的控制及缓冲溶液用量：由于在滴定反映过程中金属离子要置换出氢离子，为了控制溶液酸度，须加入缓冲溶液。实验证明缓冲溶液用量低于15mL时，缓冲容量不足，终点变色不易观察；在2040mL之间时，变色敏锐。本法取20mL。（4）干扰离子影响及消除：硅铝钙钡合金中与铝共存的元素主要有Si、Fe、Ba、Ca，实验证明，Si含量小于35、Fe含量小于40、Ba含量小于12、Ca含量小于12时，不干扰铝的测定。（5）EDTA加入量：EDTA（0.02mol/L）加入量要比金属量过量56mL，但不能过量太多，以免影响后面的操作；如果由于合金的成分变化大造成金属量变化大，加EDTA后应调节酸度，溶液变浑浊，说明EDTA加入量不足，要先加入氢氧化钠使之澄清，补加EDTA后，再调节酸度。（6）滴定时的温度选择：PAN指示剂与金属离子形成的络和物不易溶于水，从而使指示剂僵化，因此滴定时溶液的温度应保持在70左右。2.3.4钡的测定最佳条件选择（1）显色酸度的选择及控制：钡与DBS-偶氮砷在微酸性下形成配合物3。本方法中，吸取母液12mL，溶液的pH值在2左右，能够满足显色条件。（2）随着草酸用量的增加，吸光度趋于降低。草酸用量在2.05.0mL之间时，吸光较高且稳定。本法选用4.0mL。（3）干扰离子的影响及消除：加入4.0mL草酸，不大于8%的钙不干扰10%以上钡的测定。2.4方法准确度和精密度实验取硅铝钙钡合金标样1份，其含量为：Si29.04%，Al15.58%，Ba8.50%，Ca4.20%。按拟定方法进行8次平行分析，分析结果见表5。表5准确度及精密度实验结果% 分析元素测量值SX平均CVSi29.1329.0928.9929.2029.0828.9429.2128.940.10729.070.37AI15.5115.4915.3815.6915.6015.7215.8115.390.15715.571.01Ba8.478.498.408.498.658.598.678.550.0938.541.1Ca4.154.224.354.294.334.254.154.220.0754.251.77参考GB/TI109-1997硅铝钙钡合金化学分析方法中允许差的要求，从表5可以看出，本方法的准确度和精密度满足该标准要求，并且满足日常生产控制分析要求。3结论实验证明，硅铝钙钡铁合金中主元素快速系统分析方法简单、准确、快速，缩短了分析周期。其准确性、重现性、稳定性均可满足日常生产分析要求。TI109-1997硅铝钙钡合金化学分析方法中允许差的要求，从表5可以看出，本方法的准确度和精密度满足该标准要求，并且满足日常生产控制分析要求。 煤测定铁合金冶炼 2009-12-06 13:48:22 阅读64 评论1 字号：大中小 李勇中全硫的测定方GB/T214一1996前言本标准等效采用了ISO334:1992固体矿物燃料全硫的测定艾士卡法和ISO351:1984固体矿物燃料全硫的测定高温燃烧法。本标准代替GB214-83(煤中全硫的测定方法，与原标准相比主要作了以下修改：1、根据GB/Tl.1-93(标准化工作导则第1单元：标准的起草和表述规则第1部分：标准编写的基本规定和GB483-87煤质分析试验方法一般规定修改了书写格式、术语、符号和计量单位；2、修改了GB214-83中不够准确和不够恰当的表述内容和方式。本标准由中华人民共和国煤炭工业部提出。本标准由全国煤炭标准化技术委员会归口。本标准于1964年首次发布。中华人民共和国国家标准GB/T214一1996煤中全硫的测定方法代替GB214-s3Determinationoftotalsulfurincoal，范围本标准规定了测定煤中全硫的艾士卡法、库仑法和高温燃烧中和法的方法提要、试剂和材料、仪器设备、试验步骤、结果计算及精密度等，在仲裁分析时，应采用艾士卡法。本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤。2艾士卡法2.1方法提要将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。2.2试剂和材料2.2.1艾士卡试剂（以下简称艾氏剂）：以2份质量的化学纯轻质氧化镁（GB/T9857)与1份质量的化学纯无水碳酸钠（GB/T639)混匀并研细至粒度小于。.2mm后，保存在密闭容器中。2.2.2盐酸（GB/T622)溶液：(1+1）水溶液。2.2.3氯化钡（GB/T652）溶液：loog/Lo2.2.4甲基橙溶液：20g/L,2.2.5硝酸银（GB/T670)溶液：10g/L，加入几滴硝酸（GB/T626),贮于深色瓶中。2.2.6瓷增竭：容量30mL和10-20mL两种。2.3仪器设备2.3.1分析天平：感量0.0001go2.3.2马弗炉：附测温和控温仪表，能升温到9000C，温度可调并可通风。2.4试验步骤2.4.1于30nrL琳祸内称取粒度小于0.2mm的空气干燥煤样1gi(称准至0.0002g）和艾氏剂(2.2.1)2g(称准至。.1g)，仔细混合均匀，再用1g(称准至0.1g）艾氏剂覆盖。2.4.2将装有煤样的柑祸移入通风良好的马弗炉中，在1-2h内从室温逐渐加热到$00$500C，并在该温度下保持1-2h,2.4.3将柑涡从炉中取出，冷却到室温。用玻璃棒将增涡中的灼烧物仔细搅松捣碎（如发现有未烧尽的煤粒，应在$00-850C下继续灼烧0.5h)，然后转移到400mL烧杯中。用热水冲洗增塌内壁，将洗液收入烧杯，再加入100-150m1.刚煮沸的水，充分搅拌。如果此时尚有黑色煤粒漂浮在液面上，则本次测定作废。1)全硫含量超过Boa，称取0.5g,国家技术监督局1996一12一19批准1997一07一01实施GB/T214一19962.4.4用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热水冲洗3次，然后将残渣移入滤纸中，用热水仔细清洗至少10次，洗液总体积约为250300mL.2.4.5向滤液中滴入2-3滴甲基橙指示剂（(2.2.4)，加盐酸（(2.2.2)中和后再加入2mL，使溶液呈微酸性。将溶液加热到沸腾，在不断搅拌下滴加氯化钡溶液(（2.2.3)10mL，在近沸状况下保持约2h,最后溶液体积为200mL左右。2.4.6溶液冷却或静置过夜后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子为止用硝酸银(2.2.5）检验I。2.4.7将带沉淀的滤纸移入已知质量的瓷增竭中，先在低温下灰化滤纸，然后在温度为800-850的马弗炉内灼烧20-40min，取出增涡，在空气中稍加冷却后放入干燥器中冷却到室温（约2530min),称量。2.4.8每配制一批艾氏剂或更换其他任一试剂时，应进行2个以上空白试验（除不加煤样外，全部操作按本标准第2.4条进行），硫酸钡质量的极差不得大于0.0010g，取算术平均值作为空白值2.5结果计算测定结果按式（1)计算：S.一(m,-mz)一X0.1374X100?（1)刀忿式中：Sl,.d空气干燥煤样中全硫含量，；MI硫酸钡质量，g;m2空白试验的硫酸钡质量，g;0.1374由硫酸钡换算为硫的系数；m-煤样质量+go2.6精密度全硫测定的精密度如表1规定。表1一S1G-014o月021S05t,adfy0丰WR0ft.123S0,d,03库仑滴定法3.1方法提要煤样在催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成二氧化硫并被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。3.2试荆和材料3.2.1三氧化钨（HG10-1129).3.2.2变色硅胶：工业品。3.2.3氢氧化钠（GB/T629)：化学纯。3.2.4电解液：碘化钾（GB/T1272),澳化钾（GB/T649）各5g，冰乙酸（GB/T676)10mL溶于250-300mL水中。3.2.5燃烧舟：长70-77mm,素瓷或刚玉制品，耐温1200以上。3.3仪器设备库仑测硫仪：由下列各部分构成GB/T214一19963.3.1管式高温炉：能加热到1200以上并有90mm以上长的高温带1150士50C，附有铂锗一铂热电偶测温及控温装置，炉内装有耐温1300以上的异径燃烧管。3.3.2电解池和电磁搅拌器：电解池高120-180mm，容量不少于400mL，内有面积约150mm,的铂电解电极对和面积约15mm,的铂指示电极对。指示电极响应时间应小于is，电磁搅拌器转速约500r/min且连续可调。3.3.3库仑积分器：电解电流。-350mA范围内积分线性误差应小于士。.1/0a。配有4-6位数字显示器和打印机。3.3.4送样程序控制器：可按指定的程序前进、后退。3.3.5空气供应及净化装置：由电磁泵和净化管组成。供气量约1500mL/rnin，抽气量约1000mL/min，净化管内装氢氧化钠（(3.2.3)及变色硅胶(3.2.2),3.4试验步骤3.4.1试验准备34.1.1将管式高温炉升温至11500C，用另一组铂铐一铂热电偶高温计测定燃烧管中高温带的位置、长度及500的位置。3.4.1.2调节送样程序控制器，使煤样预分解及高温分解的位置分别处于500和1150处。3.4.1.3在燃烧管出口处充填洗净、干燥的玻璃纤维棉；在距出口端约80-100mm处，充填厚度约3mm的硅酸铝棉。3.4.14将程序控制器、管式高温炉、库仑积分器、电解池、电磁搅拌器和空气供应及净化装置组装在一起。燃烧管、活塞及电解池之间连接时应口对口紧接并用硅橡胶管封住。3.4.1.5开动抽气泵和供气泵，将抽气流量调节到1000mL/min,然后关闭电解池与燃烧管间的活塞，如抽气量降到500mL/min以下，证明仪器各部件及各接口气密性良好，否则需检查各部件及其接口。3.4.2测定手续3.4-2.，将管式高温炉升温并控制在1150士5Co3.4.2.2开动供气泵和抽气泵并将抽气流量调节到1000mL/min。在抽气下，将250300mL电解液加入电解池内，开动电磁搅拌器。3.4-2.3在瓷舟中放入少量非测定用的煤样，按3.4.2.4所述进行测定（终点电位调整试验）。如试验结束后库仑积分器的显示值为0，应再次测定直至显示值不为。3.4.24于瓷舟中称取粒度小于0.2mm的空气干燥煤样0.05g（称准至。0002g)，在煤样上盖一薄层三氧化钨。将舟置于送样的石英托盘上，开启送样程序控制器，煤样即自动送进炉内，库仑滴定随即开始。试验结束后，库仑积分器显示出硫的毫克数或百分含量并由打印机打出。3.5结果计算当库仑积分器最终显示数为硫的毫克数时，全硫含量按式（2)计算：St,od一会X100一（2）式中：Sl,sd空气干燥煤样中全硫含量，；m,库仑积分器显示值，mg;m煤样质量,.gmI6精密度同2.6条规定。4高温燃烧中和法4.1方法提要GB/T214一1996煤样在催化剂作用下于氧气流中燃烧，煤中硫生成硫的氧化物，并捕集在过氧化氢溶液中形成硫酸，用氢氧化钠溶液滴定，根据其消耗量，计算煤中全硫含量。4.2试荆和材料4.2.1氧气（GB/T3863)。4.2.2过氧化氢溶液：每升含300o(m/m）的过氧化氢30mLe取30mL30过氧化氢(GB/T6684）加入970mL水，加2滴混合指示剂(（4.2.5)，用稀硫酸或稀氢氧化钠溶液中和至溶液呈钢灰色。此溶液当天使用当天中和。4.2.3碱石棉：化学纯，粒状。4.2.4三氧化钨（HG10-1129)。4.2.5混合指示剂：将。.125g甲基红（HG/T3-958）溶于100mL乙醇(GB/T679）中，另将0.083g亚甲基蓝溶于100mL乙醇中，分别贮存于棕色瓶中，使用前按等体积混合。4.2.6无水氯化钙：化学纯。4.2.7邻苯二甲酸氢钾（GB1257)：优级纯。4.2.8酚酞(GB/T10729):1g/L的60的乙醇溶液。4.2.9氢氧化钠（GB/T629）标准溶液：c(NaOH)=0.03mol/L,4.2.9.1氢氧化钠标准溶液的配制：称取优级纯氢氧化钠（GB/T629)6g，溶于5000mL经煮沸并冷却后的水中，混合均匀，装入瓶内，用橡皮塞塞紧。4.2-9.2氢氧化钠标准溶液的标定：取预先在120下干燥过lh的邻苯二甲酸氢钾（4.2.7)0.2-0.3g（称准至0.0002g）于250mL锥形瓶中，用20mL左右水溶解，以酚酞(4.2.8)作指示剂，用氢氧化钠标准溶液（(4-2-9)滴定至红色，按式（3)计算其浓度：一，m七节”“”?（3）0.2042V式中：氢氧化钠标准溶液的浓度，mmol/mL;m邻苯二甲酸氢钾的质量，g;V-氢氧化钠标准溶液的用量，mL;0.2042邻苯二甲酸氢钾的毫摩尔质量，g/mmol.4.2-9.3氢氧化钠标准溶液滴定度的标定：称取0.2g左右标准煤样（称准至。.0002g)，置于燃烧舟中，再盖上一薄层三氧化钨。按4.4进行试验并记下滴定时氢氧化钠溶液的用量，按式（(4）计算其滴定度：mX歇.dT二于资习绊“”“”一（4）100V式中：T-氢氧化钠标准溶液的滴定度（g/mL);m标准煤样的质量，9；S,.a标准煤样的硫含量，V-氢氧化钠溶液的用量，mL.4.2.10基氰化汞溶液：称取约6.5g经基氰化汞，溶于500mL水中，充分搅拌后，放置片刻，过滤。滤液中加入2-3滴混合指示剂（4.2-5)，用稀硫酸溶液中和至中性，贮存于棕色瓶中。此溶液应在一星期内使用。4.2-11燃烧舟：瓷或刚玉制品，耐温1300以上，长约77mm，上宽约12mm，高约8mm.4.3仪器设备4.3.1管式高温炉：能加热到1250并有80-100mm的高温恒温带（1200士50C)，附有铂锗一铂热电偶测温和控温装置。GB/T214一19964.3.2异径燃烧管：耐温1300以上，管总长约750mm，一端外径约22mm，内径约19mm，长约690mm，另一端外径约10mm，内径约7mm，长约60mm.4.3.3氧气流量计：测量范围。-600mL/mino4.3.4吸收瓶：250mL或300mL锥形瓶。4.3.5气体过滤器：用Gl-G3型玻璃熔板制成。4.3.6干燥塔：容积250mL，下部（2/3)装碱石棉，上部（1/3）装无水氯化钙。4.3.7贮气桶”：容量30-50L,4.3.8酸滴定管：25mL和10mL两种。4.3.9碱滴定管：25mL和10mL两种。4.3.10镍格丝钩：用直径约2mm的镍铬丝制成，长约700mm，一端弯成小钩。4.3.11带T形管的橡皮塞（见图1)bCd藻奇鑫势一图1带T形管的橡皮塞a-镍铬丝推棒，直径约2mm，长约700mm，一端卷成直径约10mm的圆环；b-翻胶帽；c-T形玻璃管：外径为7mm，长约60mm，垂直支管长约30mm;d一橡皮塞4.3.12洗耳球4.4试验步骤4.4.1试验准备4.4.1.，把燃烧管插入高温炉，使细径管端伸出炉口100mm，并接上一段长约30mm的硅橡胶管。4.4.1.2将高温炉加热并稳定在1200士5C，测定燃烧管内高温恒温带及500C温度带部位和长度。4.4.1.3将干燥塔，氧气流量计、高温炉的燃烧管和吸收瓶连接好，并检查装置的气密性。4.4.2测定手续4.4.2.1将高温炉加热并控制在1200士5C,4.4-2.2用量筒分别量取100mL已中和的过氧化氢溶液（(4.2.2)，倒入2个吸收瓶中，塞上带有气体过滤器的瓶塞并连接到燃烧管的细径端，再次检查其气密性。4.4-2.3称取。2g(称准至0.0002g）煤样于然烧舟中并盖上一薄层三氧化钨。4.4.2.4将盛有煤样的燃烧舟放在燃烧管入口端，随即用带T形管的橡皮塞塞紧，然后以350mLJmin的流量通入氧气。用镍铬丝推棒将燃烧舟推到500C温度区并保持5min，再将舟推到高温区，立即撤回推棒，使煤样在该区燃烧10min.4.4-2.5停止通入氧气，先取下靠近燃烧管的吸收瓶，再取下另一个吸收瓶。4.4-2.6取下带T形管的橡皮塞，用镍铬丝钩取出燃烧舟。4.4-2.7取下吸收瓶塞，用水清洗气体过滤器2-3次。清洗时，用洗耳球加压，排出洗液。4.4.2.8分别向2个吸收瓶内加入34滴混合指示剂（(4.2.5)，用氢氧化钠标准溶液（(4-2-9)滴定至溶液由桃红色变为钢灰色，记下氢氧化钠溶液的用量。4.4.3空白测定在燃烧舟内放一薄层三氧化钨（不加煤样），按上述步骤测定空白值。1)用氧气钢瓶供气时可不配备贮气桶。cB/T214一19964.5结果计算煤中全硫含量按式(（5）或（6)计算4.5.1用氢氧化钠标准溶液的浓度计算：。(V一Vn)xcx0.0016xfS.d二一一m二二一目x100“”?（5）式中：Sl,.d空气干燥煤样中全硫含量，；V-煤样测定时，氢氧化钠标准溶液的用量，mL;Vo空白测定时，氢氧化钠标准溶液的用量,mL;氢氧化钠标准溶液的浓度，mmol/mL;0.0016硫的毫摩尔质量，g/mmoL;f-校正系数，当S.d4时，f=1.05;m-煤样质量，go4.5.2用氢氧化钠标准溶液的滴定度计算：。(V，一V。)T、Seed一二二m理二X100“一“”?“一）式中：S,.d空气干燥煤样中全硫含量，；V,-煤样测定时，氢氧化钠标准溶液的用量，mL;Vo空白测定时，氢氧化钠标准溶液的用量,mL;T-氢氧化钠标准溶液的滴定度，g/mL;m煤样质量，g,4.5.3氯的校正氯含量高于0.02的煤或用氯化锌减