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分类号 学号 南 昌 大 学硕 士研 究 生 学 位 论 文 脂肪酸淀粉醋的制备、表征基及应用研究 , 赵伟学 培养单位院、系生命科学学院 指导教师姓名 、职称郑为完教 授 卜 请学位的学科门类工 学 学科专业名称食 品 科 学 论文答辩 日期年月日 答辩委员会主席 评阅人 年丁 学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工 作及取得的研究成果 。 据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地 方外,论文中不包含其他人己经发表或撰写过的研究成果,也不包含 为获得 直星人堂 或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。 与 我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均己在论文中作了明确 的说明并表示谢意。 学 位 论 文 作 者 签 名手 写 夜 解 签 字 日 期 知、,月日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解南昌大学有关保留、 使用学位论文 的规定,有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁 盘,允许论文被查阅和借阅。 本人授权鱼邑大堂可以将学位论文的全 部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、 缩印或扫描 等复制手段保存 、 汇编本学位论文。 同时授权中国科学技术信息研究 所将本学位论文收录到 中国学位论文全文数据库 ,并通过网络向 社会公众提供信息服务 。 保密的学位论文在解密后适用本授权书 刀儿 冲 口 顶 学 位 论 文 作 者 签 “毛、书 绪 签 字 日 期 、 鸽 。 月神 导师签名 签字 日期 一,年,、 月日 摘要 摘要 本论文主要研究了以玉米原淀粉和大豆色拉油为原料制备脂肪酸淀粉酷的 工艺,并探讨了脂肪酸淀粉酷的基本物理化学性质,同时研究了其在微胶囊粉 末油脂和低脂搅打奶油粉中的应用,具体研究结果如下 脂肪酸淀粉酷的制备工艺。通过单因素实验研究了反应温度 、时间、 催 化剂和物料比对酷化反应的影响。在单因素实验基础上,通过二次回归通用旋 转正交实验研究了各因素之间的交互影响,表明各因素对取代度影响的主次顺 序是催化剂用量反应时间反应温度物料比,并确定了制备脂肪酸淀粉 酷的最佳工艺条件为催化剂用量为,反应时间,反应温度, 物料比淀粉脂肪酸甲醋,所得产品的取代度为。 脂肪酸淀粉酷的理化性质 。运用现代分析方法,对脂肪酸淀粉酷的物理 化学性质进行了分析。 紫外和红外图谱显示,原淀粉酷化后,由于轻基被取代, 轻基的特征峰值都相应减弱。 一 射线衍射图谱表明,原淀粉的水解和酷化反应 主要发生在颗粒的无定形区。分析说明,原淀粉经水解酷化后,热稳定性下 降。 采用高压液相色谱测定其分子量,研究了其分子量分布情况,证实酷化反 应的进行 。 原淀粉经水解酷化变性后,溶解度明显增大,透明度也大大增加,凝沉稳 定性升高,粘度显著降低,不耐剪切,具有剪切稀化现象,属于假塑流体,适 于做微胶囊壁材和脂肪替代品 。原淀粉分子链接入长链脂肪酸后,使其即有亲 水性又有亲油性,具有很好的表面活性,可作为食品的乳化剂,稳定剂等 。 在食品中的应用 。主要研究了脂肪酸淀粉酷作为乳化剂在微胶囊粉末油 脂和低脂搅打奶油粉中的应用 。在微胶囊中可以部分代替价格昂贵的酪阮酸钠, 进行复配时效果最佳,喷雾干燥小试工艺参数进风温度,进料量为 , ,气流压力,各项指标均符合微胶囊产品的质量要求 。 研究了以脂肪酸淀粉酷代替部分氢化油和酪阮酸钠在搅打奶油粉中应用的 可行性 。搅打植物奶油粉的最佳配方是棕搁油,酪阮酸钠,玉米糖浆 按干物质计,乳糖,白砂糖,淀粉醋,单甘酷,乳化 剂一,稳定剂一。固形物质量分数为时,具有较好的 搅打起泡率 、稳定性 、可塑性,基本无浆液分离现象和脱水收缩现象,并且搅 乙 摘要 打 、 运输及储藏均可在室温下进行 。产品经感官评定,与市售产品相差不大 。 关键词玉米淀粉脂肪酸淀粉醋酷化性质应用 、 兮 , , , , , , , , , 一一 曰 毛, 一价 , 一, , ,一, , 一 , , , ,一,一, 加 , , 全 目录 目录 第章 引言 淀粉概述 , 淀粉的种类与化学组成 淀粉的结构与性质 玉米淀粉国内外发展近况 变性淀粉概述 变性淀粉的定义及分类 变性淀粉研究现状 变性淀粉的应用 变性淀粉的发展 研究价值与意义 第章 脂肪酸淀粉酷的制备 月 旨 肪酸淀粉醋的合成原理 实验材料与仪器 、设备 实验材料与试剂 、 二 实验仪器设备 实验方法 玉米淀粉的水解 脂肪酸甲醋的制备 长链脂肪酸淀粉醋的制备工艺 值的测定 取代度的测定 单因素实验 , 脂肪酸淀粉醋合成工艺条件的优化 实验结果与讨论 玉米淀粉的酶解 反应 时间对醋化反应的影响 , 、 , 从 目录 反应温度对醋化反应的影响 催化剂用量对醋化反应的影响 水解淀粉与脂肪酸甲酷配比对酷化反应的影响 脂肪酸淀粉醋合成工艺的优化 , 本章小结 第章 脂肪酸淀粉酷的结构研究 材料与方法 实验材料与试剂 实验仪器 实验方法 实验结果与讨论 紫外图谱分析 红外图谱一 工分析 一衍射分析 分子量分布分析 热分析 淀粉一碘复合物吸收谱测定 本章小结 第章 脂肪酸淀粉酷的理化性质研究 材料与方法 实验材料与试剂 实验仪器 实验方法 结果与讨论 月 旨 肪酸淀粉酷的溶解度 , 、 脂肪酸淀粉醋的乳化性及乳化稳定性 脂肪酸淀粉醋的透明度 、 、 月 旨 肪酸淀粉酷的粘度 脂肪酸淀粉酷的凝沉性 目录 小结 第章 脂肪酸淀粉醋在微胶囊中的应用 材料与方法 原料和试剂 主要仪器与设备 测定方法 实验方法 结果与讨论 不同乳化剂用量与配比对包埋效果的影响 芯材与壁材比例的确定 乳状液总固形物浓度的确定 均质压力对乳状液的影响 喷雾干燥工艺参数的确定 产品各项指标的测定结果 感观指标 ,理化指标 微生物指标 微量有害元素的测定 复原乳状液指标 小结 第章 脂肪酸淀粉醋在低脂植脂奶油粉中的应用 实验原料及设备 实验材料及试剂 主要实验仪器及设备 实验方法 制备工艺 搅打植脂奶油粉末配方 产品性能检验方法 试验结果与讨论 户 目录 固形物含量对搅打起泡率的影响 搅打时间对搅打起泡率的影响 脱水收缩现象 浆液分离系数 硬度及豁度 小结 第章 结论与展望 结论 进一步工作的方向 致谢 参考文献 攻读学位期间的研究成果 落 第章 引言 第章 引言 淀粉在自然界分布十分广泛,主要存在于高等植物的根、 茎、叶、果实和 花粉等器宫中,是植物通过光合作用把二氧化碳和水变成淀粉,并贮存于器官 组织当中。 淀粉是高分子碳水化合物,由单一类型的糖单元组成的多糖 。 作为 一种绿色资源,是极具生物降解性的天然可再生高聚物资源 。它既是人类食物 的主要来源,也是重要的化工原料,被广泛应用于食品、纺织 、 造纸 、医药 、 饲料、石油钻井、 铸造、建筑涂料及其他工业部门。由于天然淀粉存在加工困 难 、亲水、力学性能差、 糊液冷却时有变浑浊及形成凝胶的倾向等不足,需通 过生物、 化学、 物理等方法对其进行改性,可使其适应各种应用要求,提高其 经济价值 。 变性淀粉的种类和品种很多,己经广泛应用在食品、 造纸、纺织、 日用化工和化妆品、 包装和制药等行业 。自世纪年代至今,变性淀粉的研 究和生产己得到迅速地发展 。 变性淀粉工业已成为具有较好市场前景和发展前 途的工业川。 本文所介绍的脂肪酸淀粉酷就是一种非常重要的亲油脂淀粉 。 淀粉概述 淀粉的种类与化学组成 淀粉的品种很多,根据淀粉的原料不同,淀粉可以分为冈 禾类淀粉主要来源于玉米 、米 、大麦 、小麦 、燕麦、养麦 、高梁和黑麦 等,主要存在于种子的胚乳细胞中 。淀粉工业主要以玉米为原料进行加工,据 统计,美国淀粉工业原料来 自玉米,欧洲也有以上取之于玉米 。 薯类淀粉薯类是高产作物,我国以甘薯 、马铃薯和木薯为主,主要来源 于块根和块茎,工业上以木薯和马铃薯为主 。 豆类淀粉主要来源于蚕豆 、绿豆 、豌豆等,这类淀粉直链淀粉含量较高 。 其他淀粉植物的果实 如香蕉 、芭蕉 、白果等,基髓 如豆苗 、菠萝等 等中都含有淀粉 。这些通常不作为淀粉加工的原料 。 第章 引言 淀粉的结构与性质 以各种含淀粉多的农产品原料来提取淀粉的过程是物理加工过程,获得的 淀粉产品保持了天然淀粉的理化性质,称作 “ 原淀粉 ” 。原淀粉具有一定的粘结 性、 成膜性等特性,它作为一种可再生的天然资源,可在一定范围内,一定程 度上应用于食品、化工、 轻工、医药等部门。 从分子结构上讲,淀粉是由 一 葡萄糖失水聚合而成的高聚物,聚合度 一般为一。它是由两种不同的聚合物一直链淀粉和支链淀粉组成 。直链 淀粉是由分子内的氢键使链卷曲盘旋成左螺旋状 。 支链淀粉的整体结构远不同 于直链淀粉,它呈树状,支链都不长,虽也成螺旋,但是螺旋很短 。并且具有 一定规律的结晶区和杂乱排列的无定形区组成,末端分支间靠氢键作用平行排 列 。 在淀粉颗粒中,直链淀粉和支链淀粉以分子间作用力交织结合在一起,每 个直链淀粉和支链淀粉分子可以穿过几个不同区域的结晶区和无定形区,组成 以直链淀粉为骨架的网状放射式微晶束 。 所以淀粉是半结晶形的球晶束结构。 组成淀粉每个葡萄糖残基中有三个醇轻基,第二,三碳原子上分别含有一个仲 醇轻基,第六个碳原子上含有一个伯醇轻基,葡萄糖残基之间由糖昔键相连, 这些结构决定着淀粉的化学性质,这也是淀粉改性的内在因素 。 玉米淀粉国内外发展近况 玉米由于淀粉含量高,提取技术成熟,同时原料资源丰富,价格低廉,又 易于加工与储存,工厂不受季节和地区的限制,可全国生产,成为提取淀粉的 重要原料,使玉米淀粉 成为淀粉工业的一个重要组成部分。 玉米籽粒中含淀 粉一,较先进的淀粉提取工艺可提取淀粉左右,我国淀粉以玉米为 原料的占以上。 玉米淀粉的主要供应国家为美国、中国、巴西 、阿根廷、墨西哥 、印度等, 同时也是玉米的生产大国。年全球玉米淀粉的产量为万吨,占淀粉总 产量的,年全球玉米淀粉产量为万吨。年我国年产玉米淀 粉量大约万吨,增幅在以上,其中变性淀粉及淀粉糖的大量投产及扩 产是主要原因 。全球玉米深加工的不断延伸加速了玉米淀粉产业的快速发展 。 但人均消费淀粉只有公斤,仅仅是美国人均消费淀粉的,欧盟的。 未来一定时期内,随着我们消费水平的提升及饮食习惯的改变,玉米淀粉的消 第章 引言 费潜力仍有一定空间。 近几年,我国淀粉市场发展迅速,国内玉米淀粉业快速 发展也主要归功于淀粉应用的多样性 。利用淀粉可以生产淀粉糖甜味剂 、柠檬 酸、 味精、 肌昔酸、 葡萄糖、及其他药物使用的青霉素和抗菌素等 。 从区域分布情况看,我国生产淀粉的省份主要为吉林、山东、河北 、河南。 以上四省份玉米淀粉的产量占全国总产量的以上,淀粉生产的地域较为集 中。 其中淀粉糖是近年来发展最快的淀粉深加工产业,主要体现在我国淀粉糖 产量由刃年万吨,己经发展到年的万吨以上,增长倍 。据 农业部预计,年淀粉糖产量超过万吨,同比涨幅高达 巧。 变性淀粉概述 变性淀粉的定义及分类 原淀粉经物理 、 化学、生物等方法处理,改变了淀粉葡萄糖单元的化学结 构,或通过分子切断、重排、 氧化,或在淀粉分子中引进取代基,改变天然淀 粉的物理和化学性质,经过这种变性处理的淀粉通称为变性淀粉或淀粉衍生物 【 变性淀粉的种类繁多,通过不同的途径,可以获得不同的变性淀粉,根据 其性质的不同,应用于不同的生产 。 根据其原淀粉来源的不同可分为玉米变 性淀粉 、马铃薯变性淀粉、 木薯变性淀粉 、大米变性淀粉、小麦变性淀粉等 而按照处理方法的不同,主要分为四大类 物理变性淀粉 、 化学变性淀粉 、生物 变性淀粉 、复合变性淀粉,其中又以化学变性为主。 物理变性物理变性淀粉是指通过物理方法处理后得到的淀粉基产品,处理 过程没有发生化学变化,按其具体的处理方法有颗粒冷水溶胀淀粉 、预糊化淀 粉 、分离淀粉 直链淀粉 、支链淀粉、机械研磨处理淀粉 、放射线处理淀粉 、 超高频辐射处理淀粉 、湿热处理淀粉 、挤压变性淀粉 、油脂变性淀粉等 。 化学变性化学变性淀粉及其深加工产品是指处理过程发生了化学变化, 淀粉的基本结构发生了变化,甚至完全被破坏 。其中主要有两大类一类是降 低淀粉分子量,如淀粉水解物 、糊精 、氧化淀粉等另一类是增加淀粉分子量, 如交联淀粉 、酉 旨 化淀粉 、醚化淀粉 、接枝共聚淀粉等 生物变性生物变性淀粉是指通过生物方法处理淀粉得到的精细化工产品。 第章 引言 如酶降解淀粉 、酶处理环糊精 、 抗消化淀粉以及淀粉发酵制品等。 复合变性采用两种以上处理方法得到的变性淀粉,如氧化交联淀粉 、交 联酉 旨 化淀粉等 。 变性淀粉研究现状 变性淀粉的应用虽然近年来发展迅速,但却己有一百年以上的历史。 年英国一家纺织工厂发生火灾,贮存的一些马铃薯淀粉受热变棕色,被发现能 溶于水成粘稠胶体,粘合力强,工业上便开始生产作为胶粘剂,取名为英国胶, 为热解糊精的一种 。 这个意外的发现是变性淀粉的开始。 变性淀粉的生产与应用虽然己有多年的历史,但发展缓慢,以近年的 发展最为迅速 。自年代起,变性淀粉的生产和应用大为发展,产品种类不断 增加,在食品、 造纸 、纺织、 粘合剂、 化工、医药和其他工业中的应用愈来愈 广 。目前,直接以淀粉为原料或对淀粉进行变性处理所得的产品已有多种 。 应用涉及造纸 、食品、纺织 、医药 、农业 、冶金 、建筑 、石油 、日用化 工、饲料 、环保 、淀粉塑料、高吸水性树脂等领域 。在变性淀粉的研制生产和 应用上,欧美国家走在前面。美国变性淀粉年产量在万吨左右,尤其在造纸 和食品行业有较大的市场,其市场份额为造纸用变性淀粉占总量,食用变性 淀粉占总量的左右,其他应用占。日本年产量也达到万吨以上 。 发达 国家变性淀粉生产的特点是形成系列化产品,可根据用户的需要提供不同型号 产品产品质量稳定 并根据发展需要,不断开发适用产品。 美国的斯特利公司 和国家淀粉化学公司,都是提供全系列变性淀粉的国际大型公司 。 世 界上生产变性淀粉较大的公司一荷兰公司,它是世界上最大的马铃薯淀 粉公司,年产马铃薯淀粉“万吨,在荷兰 、法国、泰国、美国、 瑞典等国家拥 有 个生产基地,共研究开发了数百种淀粉衍生物日本一技术株式会 社拥有玉米湿磨工业领域的高技术还有德国的汉高公司、 丹麦的罗那等 公司。 我国淀粉及变性淀粉的开发研究和生产起步较晚,从年代中期开始才出 现专门的变性淀粉技术的研究所哗 。 产品由氧化淀粉 、 酸解淀粉等第一代产品, 发展到目前的预糊化淀粉 、糊精 、多种酷化淀粉与醚化淀粉 、交联淀粉 、复合 变性淀粉 、接枝共聚淀粉和淀粉塑料等二 、三代产品,开始形成系列化 。变性 第章 引言 淀粉的应用也由以纺织浆料为主,发展到食品、医药、造纸、石油等十多个行 业。同时,变性淀粉的加工工艺和设备也逐步提高。己有部分大中企业全套引 进、 吸收、消化了国际先进的工艺和设备,实现了生产自 动化,提高了产品水 平。 湿法变性淀粉、 预糊化淀粉的生产设备和液化喷射器等关键设备已先后开 发出来并用于生产,促进了变性淀粉工业的发展 。 但是和国外相比,一 年的变性淀粉产量仅为千吨。年,我国变性淀粉生产厂家约多家, 产量增加倍,但仅占世界变性淀粉产量的左右,同时我国的变性淀粉工业 显得比较滞后,专用产品少,缺乏产品标准,产品质量还不够稳定,应用研究 滞后,且主要集中在特种饲料用的预糊化淀粉和纺织、 造纸用的酸解、 氧化 、 磷酸酷、阳离子淀粉等品种上,食品用变性淀粉开发虽有很大的起色,但总的 产量还不大 。我国变性淀粉生产企业规模还较小,工艺水平还不高,还有待于 急速赶超国际先进水平, ,。 目前,国内生产的纺织用变性淀粉约 万吨,造纸用变性淀粉约万吨,食 品用变性淀粉约 万吨,饲料用预糊化淀粉约 万吨用于其它行业,如医药用 药片粘接剂、 铸造用型砂粘接剂、 建材用粘接剂 、 纸箱行业的变性淀粉约 万吨。 可见,目前的变性淀粉生产能力远远不能满足需要 。为此,化工部将变性淀粉 列为“ 九五 ”计划中重点开发的 种精细化工产品之一,西北的淀粉资源丰富,变性 淀粉是西部大开发的首选之一,国务院发布的 一 旧 年全国食品工业发 展纲要 也指出综合开发玉米淀粉等资源,生产多种用途的淀粉及变性淀粉, 并努力提高效率,是我国淀粉工业发展的方向和重点泌。 在一些国家,变性淀 粉的生产占原淀粉的近三分之一,而我国不到二十分之一。 所以我国变性淀 粉的生产和应用还处在初级阶段,特别是在应用方面还处在简单和低级阶段 。 随着对变性淀粉的认识,及其功能性质的研究,业内人士对变性淀粉的兴趣越 来越浓,变性淀粉的发展潜力将越来越大 。 变性淀粉的应用 “, , , , , , , 变性淀粉在食品中的应用 变性淀粉在食品工业中广泛应用于淀粉软糖 、饮料 、冷食 、面制食品 、肉 制品以及调味品的生产中。在欧美一些发达国家,几乎所有的谷物快餐食品和 肉制品都添加变性淀粉 。变性淀粉作为一种多功能食品添加剂用于食品加工中, 第章 引言 可以方便加工工艺 、为食品提供优良的结构,提高淀粉的增稠、 悬浮 、 保水和 稳定能力,使食品具有令人满意的感官品质和食用品质 。同时还能延长食品的 货架寿命。 常用的食品加工用变性淀粉有冷水可溶淀粉、 糊精、 酸改性淀粉、 交联淀粉、 轻丙基淀粉、梭甲基淀粉及淀粉磷酸酷等。 其中梭甲基淀粉具有相 当水溶性,而交联淀粉具有耐热,耐酸,抗机械剪切力等稳定作用,应用较广 。 食品名目繁多,加工贮藏方法多种多样,从传统的作坊式食品加工到现代化的 机械、自动化工业生产,对食品辅料中的淀粉要求越来越高。 如现代食品加工 工艺中的高温杀菌 、机械搅拌、泵的输运,便要求辅料淀粉具有耐热、 抗剪切 稳定性冷藏食品则要求糊化后的淀粉不易回生凝沉,而具有很强的亲水性 偏酸性食品要求淀粉在酸性环境下有较强的耐酸稳定性有些需淀粉具有一些 特殊的功能,如成膜性、涂布性等等。 食品中常见的变性淀粉及其应用主要分 以下几种 。 酷化淀粉 淀粉分子中含有丰富的轻基,轻基的存在就可以和梭酸发生酷化,生成淀粉 酷 。 在淀粉分子中有三个游离的经基,因此可以形成单酷、 双醋和三酷化合物 。 淀粉酷分为无机酸酷和有机酸酷两类 。 其中用途最大的淀粉无机酸酷是淀粉磷 酸酷和淀粉黄原酸酷淀粉有机酸酷最主要的是淀粉醋酸酷 。 酷化反应的进行 使得淀粉糊化温度降低,粘度增大,糊透明度增加,回生积度减少,凝胶能力 降低,抗冷冻性能提高,适应于食品的增稠和稳定剂 。 而淀粉辛烯基唬拍酸醋 由于引进疏水性的基团,还使淀粉能稳定水包油型乳浊液 。 淀粉醋酸酷又称乙酞化淀粉或乙酸淀粉 。目前,在欧美、日本等国,工业 产品是取代度从一的低取代和大于 的高取代度淀粉醋酸酷。 低取代度淀 粉醋酸酷的颗粒形状在显微镜下观察与原淀粉无差异 。 淀粉醋酸酷是在淀粉分 子中引入少量的酷基团,因而阻碍或减少了直链淀粉分子间的氢键缔合,使淀 粉醋酸醋的许多性质优于天然淀粉 。高取代度的淀粉乙酸酷的性质取决于原料 、 取代度及制备方法 。随乙酞基含量的增加,产品的相对密度 、比旋光度和熔点 都下降。 淀粉与磷酸盐反应制得磷酸酷淀粉,即使很低的取代度也能明显地改变原 淀粉的性质 。磷酸为三价酸,能与淀粉分子中的三个轻基起反应 。因此,淀粉 磷酸醋通常分为两类磷酸单醋和磷酸单酷 、双酷和三醋的混合物 。淀粉磷酸 单酷属阴离子淀粉衍生物,比原淀粉有较高的粘度,透明度及稳定性均有明显 第章 引言 的提高。 提高取代度会使糊化温度降低。同时它是一种 良好的乳化剂,用在食 品工业中。 在面条加工中,淀粉磷酸酷加入面粉中和面时,能使面筋与淀粉颗 粒、 淀粉颗粒与淀粉颗粒以及它们与破碎的面筋片段能很好地粘合起来,形成 具有良好的粘弹性和延伸性的面团。 在蛋糕中添加小于的量可提高蛋糕的 比容,延长蛋糕的货架寿命,延缓蛋糕的老化,对蛋白发泡体系的持泡性能也 有显著改善 。 在方便面中使用淀粉磷酸二醋可降低一的耗油量 。 经实验, 淀粉磷酸酷可以在橙浊生产中作乳化剂,代替价格较高的阿拉伯胶。 辛烯基唬拍酸淀粉酷以淀粉衍生物 包括热解淀粉 、 酸解淀粉、 酶解淀粉等 为原料,与辛烯基唬拍酸配经醋化反应而得到的产物 。由于在淀粉中引入了疏 水基,使得辛烯基唬拍酸酷化淀粉同时具有亲水和亲油的两性性质,可在水包 油型 创乳浊液的油水界面形成一层坚韧的、有较大内聚力、 连续、 且不容 易破裂的薄膜,使得分散相颗粒聚结和分离出来都比较困维,从而达到稳定乳 浊液的效果。 辛烯基唬拍酸淀粉酷巳被美国食品及药物管理部批准可用 于食品。 鉴于低粘度辛烯基唬拍酸淀粉酷具有良好的乳化稳定性,它在食品加 工中可用于饮料乳浊液、 食用香精、调味色拉油微胶囊化等领域。 淀粉黄原酸酷是在发明了纤维黄原酸化反应后不久研制成功的。 淀粉黄原 酸酷化反应比纤维更容易,这是因为淀粉颗粒的结晶性结构强度较纤维弱的缘 故。 近年来,对淀粉黄原酸醋的研究工作很多,促进了其生产和应用的发展 。 在碱性条件下,二硫化碳与淀粉分子中的轻基起酷化反应得淀粉黄原酸 酷。 淀粉黄原酸钠的稳定性差,溶液在储存的过程中发生氧化、 水解等反应, 从而引起含硫量降低 。如果在空气中的氧化或其它氧化剂存在的条件下,淀粉 黄原酸酷钠氧化反应生成交联淀粉黄原酸双酷,大大提高了稳定性 。 醚化淀粉 食品中常用的醚化淀粉主要有经丙基淀粉和梭 甲基淀粉 。 原淀粉在碱性溶液中与环氧丙烷反应可生成轻丙基淀粉 。 轻丙基淀粉属于 非离子型,取代醚键的稳定性高。 轻丙基具有亲水性,因而轻丙基淀粉糊化容 易,糊液透明,流动性好,凝沉性弱,稳定性高 。在加热蒸煮过程中,糊的成 膜性好,膜透明、柔韧 、平滑 、耐折性好 。淀粉经经丙基化后,其冻融稳定性 、 透光率均有明显提高,它最广泛的应用是在食品如肉汁 、沙司、果肉布丁中用 作增稠剂,可使之平滑 、浓稠透明、无颗粒结构,并具有 良好的冻融稳定性, 口感好它也是 良好的悬浮剂,可用于浓缩橙汁中,流动性好,静置也不分层 第章 引言 或沉淀 。 由于它对电解质和低的稳定性高,故适于在含盐量高和酸性食品中 使用 。 轻丙基高直链淀粉具有良好的成膜性,可制得能食用的水溶性薄膜,用 作食品的包装材料 。 轻丙基经醚化再乙酞化的复合变性淀粉可用作口香糖的基 料,弹性和口嚼性都好,轻丙基和乙酞基分别为 一和一。 梭甲基淀粉是一氯醋酸在氢氧化钠存在条件下与淀粉分子中的轻基作用生 成醚键结构,它是一种阴离子高分子电解质。由于梭甲基淀粉的游离酸在工业 上应用较少,一般以梭甲基淀粉钠的形式应用,简称。 梭甲基淀粉钠的合 成方法按使用溶剂多少可分为干法、半干法、溶剂法。 干法和半干法使用的 溶剂很少或几乎不使用溶剂,因而成本较低 。 但在固相体系中进行反应,试剂 小分子很难渗透到淀粉颗粒内部,取代基仅分布于颗粒的表面,因此溶解性较 差。 而溶剂法则克服了以上缺点,在溶剂法中大多采用水与甲醇、乙醇、异丙 醇和丙酮的混合溶剂 。 竣甲基淀粉可直接溶于冷水,溶液粘度高、粘着力大,乳化性、 稳定性和 透明性好,外观比梭甲基纤维素均匀细腻。 在食品工业中,被广泛用作增稠剂 、 稳定剂、悬浮剂、乳化剂和抗老化剂。 梭甲基淀粉用于冰淇淋生产中代替明胶, 不但能生产出组织软滑 、 粘度适中、 稳定性良好的产品还可减少大的冰晶体的 产生,缩短老化时间,同时使组织细腻,可口性好用于面食和糕点生产中, 可起到调节面团弹性 、增加柔韧性、改善成型性 、保持水分 、分散脂肪等作用 。 在固体饮料中,可提高复水性,增加冲调后溶液的稳定性和细滑口感在肉制 品中使用有乳化保水 、粘合、增加鲜嫩感的作用 。此外将梭甲基淀粉的稀水 溶液喷洒到肉类制品、蔬菜 、水果等食物表面,可形成一种极薄的膜,能长期 储存,保存食品的鲜嫩 。 交联淀粉 交联淀粉是食品中应用较多的一种变性淀粉 。淀粉与具有两个或多个官能 团的化学试剂起反应,在不同淀粉分子的轻基间形成醚键或酷键而交联起来, 所得的衍生物称为交联淀粉 。 交联淀粉的颗粒形状与原淀粉相同,未发生变化, 但受热膨胀糊化和糊的性质发生很大变化,淀粉颗粒中淀粉分子间经由氢键结 合成颗粒结构,在热水中受热,氢键强度减弱,颗粒吸水膨胀,勃度上升,达 到最高值,继续膨胀受热氢键破裂,颗粒破裂,乳度下降 。交联化学键的强度 远高过氢键,增强颗粒结构的强度,抑制颗粒膨胀 、破裂 、勃度下降。随交联 程度增高,淀粉分子间交联化学键数量增加,糊化温度不断提高,这种交联键 第章 引言 增强到一定程度能抑制颗粒在沸水中膨胀,不能糊化 。 交联后的淀粉不再那么脆弱易碎,对剪切、高温 、酸、碱导致的破坏作用 有较强的抗性。 交联淀粉的糊液粘度对热酸和剪切力影响具有高稳定性,能延 缓淀粉的凝沉作用,能低抗冻融,抗剪切能力增强,可用于方便食品的生产, 如方便米、面、 速冻食品等 。 用磷酸盐对蜡质玉米淀粉进行交联反应,因其良 好的耐酸性和耐热性,在美国被广泛应用作罐头、 冷冻食品、 馅饼馅的增稠剂, 在低值和高速均质过程中,其粘度不降低 。 适度交联的变性淀粉具有较高的 热稳定性,可以满足高温杀菌下的罐头食品,并起到一定的增稠作用。 色拉调 味汁也需用交联淀粉,以起增稠作用,使在酸性条件和均化过程中产生的高剪 切力下仍能保持所需粘度 。 交联淀粉还广泛用于汤料罐头、色拉调味料 、婴儿 食品、 水果馅料 、 布丁和焙烤食品中。 当淀粉糊要在高温 、 高剪切作用或低 条件下操作而要求其粘度不降低时,一般多采用交联淀粉糊液。 交联轻丙基淀 粉可用于蚝油及各式调味酱的生产 。 蚝油是一种粘稠度高的液体调味剂,具有 色泽鲜明,体态细腻均匀,粘稠度适中,入口香滑 、味鲜,营养丰富的特点, 交联轻丙基淀粉的加入即可以保持蚝油的稳定性久置不会分层出水,同时还赋 予其鲜明的色泽 、细腻均匀的体态,增加蚝油的粘度和赋予友好的 “ 体 ”。 叼 氧化淀粉 淀粉在酸、 碱或中性条件下与氧化剂反应可以制得氧化淀粉 。目前,商品 氧化淀粉生产中使用最多的是碱性次氯酸盐。 氧化淀粉一般均按一定的使用要 求制取,它的粘度随着氧化程度的增加而降低,氧化程度越大,梭基含量会越 高,糊液的透明度和稳定性也就越好 。 氧化淀粉颜色洁白,性能稳定,不易凝 沉,糊化温度低,糊化液的透明度高,薄膜强度较大 。 在食品工业中,氧化淀粉以其中性味,低粘度用于柠檬酸酪、 色拉调料 、 蛋黄酱等的制作,以其良好的成型性用于代替阿拉伯胶,生产胶姆糖,软糕类 糖果等。氧化淀粉使淀粉糊化温度降低,热糊粘度变小而热稳定性增加,糊透 明度和成膜性好,是较低粘度的增稠剂 。在软糖生产中,氧化淀粉可代替琼脂 和果胶等食用胶次氯酸钠氧化淀粉比酸变性淀粉有更好的清晰度,稳定性及较 大的防缩性能,适合于胶姆糖的储放 。在面包生产中加入氧化淀粉能改善生面 团的物理特性及面包孔的结构,提高气体保持能力,缩短发酵时间,增加面包 体积,同时能增加面包弹性,延长货架期 。 变性淀粉在造纸中的应用 第章 引言 纸制品的基本成分是纤维素,纸张的生产过程中,含有较多水的纤维浆液 经压榨去水,使纤维素紧密相连以达到最佳结合 。为此必须将纤维素精磨成纤 维,增大交织面积,但过分精密会使纸失去固有的特性,如透气性、 柔韧性和 白度 。 如果在纤维浆液中加入某种变性淀粉,不仅可以保持纸张固有的性质, 还可给纸张增添一些特有性能,如增加纸张的抗拉强度 、光泽度,改善耐油墨 性能和印刷性能,减少磨损和掉毛。 造纸工业用变性淀粉主要有次氯酸盐氧化 淀粉、 酸变性淀粉、阳离子淀粉 、 淀粉磷酸酷、 淀粉醋酸酷 。 其中应用最多的 是阳离子淀粉,因为阳离子淀粉和带有负电荷的纤维素之间起到有效的点焊连 接,对纸的质量有明显的改善作用 。 美国约有左右的造纸厂使用阳离子淀 粉 。 从国内各行业对纸张要求的不断提高来看,我国造纸业对变性淀粉的需求, 特别是阳离子淀粉的需求潜力巨大。 变性淀粉对造纸行业具有明显的经济和社会效益 能明显提高纸张的各种物理强度,提高质量和档次,降低木浆配比。 能提高细小纤维、 填料的留着,提高成纸的灰分 、白度和不透明度,同 时还可节约能耗,减少湿部断头,减轻纸厂三废污染等 。 能改善施胶效果,节约施胶剂用量,尤其可作为中性抄纸的配套助剂 。 能明显改善印刷适性,使印刷时不易断头、 掉毛 、 掉粉和糊版,并增加 对油墨的吸附能力,使色彩鲜艳、字迹清晰等。 还可代替价格昂贵的合成树脂、 干酪等作为表面施胶和涂布粘合剂,能 明显降低涂布加工纸的生产成本 。 变性淀粉还可作为纸制品的粘合剂,如纸箱 、 纸管的粘合剂等。 具有粘 结力强,成本低,对环境污染轻等特点。 造纸淀粉若按其使用方法分,可分为 大类浆内添加淀粉 、喷雾淀粉层间增强为主、表面施胶淀粉和涂布淀粉 。 可以说,变性淀粉几乎适用于造纸的全过程 。 变性淀粉在医药工业中的应用 医药生产离不开淀粉,片剂大部分为淀粉,虽己有许多新辅料代替淀粉, 但淀粉无毒性 、原料资源丰富、 价廉,故仍是很好的辅料 。制剂厂也需要淀粉 或其衍生物作为药用辅料 。随着制剂技术、工艺及设备的发展,对药品质量要 求不断提高 。单独使用淀粉不但不能满足某些制剂的要求,如外观 、稳定度 、 崩解度 、生物利用度及疗效,而且也限制了制剂品种多样化,如咀嚼、多层 、 缓释 、成膜等 。为了改善天然淀粉理化性质之不足,可采取物理 、化学及酶对 第章 引言 淀粉进行变性处理 。 多孔淀粉、 环糊精和淀粉微球作为一种高效、无毒 、安全吸附剂被广泛应 用于医药制剂行业 。 在医药上作为片剂和微胶囊壁材,多孔淀粉和环糊精将制 剂吸附在淀粉孔中,可缓慢释放药剂和防止药剂散失,提高其使用效果。 作为 一种优良药物制剂基材,增强药物稳定性,避免目的药物受光、热、空气和化 学环境的影响改善、提高药物溶解度掩蔽刺激味,掩除苦味及其他不良气 味便于药物的保存和使用 。利用淀粉微球可减少药物种种不良反应,改善药 物某些物理性质,提高药物选择性,从而提高药物治疗指数 。 变性淀粉在纺织工业中的应用 随着塑料工业的迅速发展,世界塑料年产量已超过 亿吨,我国则高达 万吨阵 。 随着地球生态环境日益恶化,降解塑料已成为世界各国研究开发的热 点。 利用淀粉和变性淀粉生产可降解塑料不仅是淀粉深加工所面临的前所未有 的机遇,而且是治理“ 白色污染 ” 、 保护环境和生态平衡的有效途径之一,具有巨 大的经济效益、 社会效益和生态效益。 美国国家农业应用研究中心的研究人员 在以淀粉为原料的生物降解塑料研究中,主要从两方面入手。一是用淀粉和其 它聚合物,尤其是生物降解材料,制成塑料薄膜或注塑成各种制品二是合成 含热塑性侧链的淀粉,进行制膜和注塑成各种制品。例如淀粉和聚乙烯丙烯酸 制成的吹塑膜,含淀粉高达时,仍显示良好的防水性能,不加增塑 剂也有良好的柔韧性 。 淀粉接枝聚甲基丙烯酸共聚物和淀粉接枝聚苯乙烯 共聚物是具有巨大商业潜力的淀粉接枝共聚物 。 变性淀粉在石油工业中的应用 近年来,淀粉作为油田化学剂中的水溶性聚合物,己经被用于石油钻井液 、 压裂液和油气生产的多种场合 。这些不同场合要求的聚合物功能往往是多样的, 它们区别很大,以致大多数聚合物只具有一种主要的使用目的,只有少数几种 聚合物能够胜任两种以上的功能 。 淀粉具有增稠 、凝胶 、粘结与成膜等性能 通过改变淀粉的特性,可人为提高或抑制原有的某些性能,或赋予它以新的特 性因而是具有多种功能的水溶性聚合物之一 。又因原料来源丰富,且价格便 宜,在石油工业应用中占有油田化学剂中水溶性聚合物的一定比例 。淀粉在石 油工业中最早的应用是钻井液方面 。在钻并作业中淀粉及其衍生物如预凝胶淀 粉 、按甲基淀粉 、羚丙乙基淀粉 、磺化淀粉 、接枝共聚产物和磷酸醋氧化 淀粉等用作钻井液的降失水剂 。 第章 引言 在压裂液中,利用淀粉及变性产品的可水膨胀和在一定条件下降解的特性, 用作可降解低伤害的降滤失剂。由特殊工艺变性的淀粉,能够与硼离子等交联 成有一定粘弹性的冻胶,为其在压裂液增稠剂方面应用开创了新领域。 淀粉和 合成聚合物的接枝共聚物以及由淀粉开发的微生物聚合物,在堵水调剂和强化 采油等提高采收率方面也有应用。 另外,在石油开采以及石油环保的聚丙烯酞 胺分析和油水污染处理中,也有淀粉或其变性产品的应用。 应该说淀粉及其衍 生物作为难得的具有多功能的水溶性聚合物之一,在石油工业中应用广泛,并 且随着石油工业的发展和淀粉技术的进步,其应用范围还会越来越广 。 变性淀粉的发展, , 由于变性淀粉是我国改革开放以后发展起来的新兴行业,经过二、 三十年 的发展和壮大,在各行各业得到了长足的进步,整体水平也有了较大地提高, 但是,与国外的先进技术和生产水平相比,还存在不少问题 行业整体水平极低,缺乏基础性机理研究,这使得变性淀粉生产的数 量 、 质量都处于一个较低的水平 。 依整个行业而言,大多技术是从国外引进,研究基础薄弱,生产规模 小,产品质量不稳定,批次间品质差异大,缺乏创新。 专业技术人员少,应用技术水平低,缺乏应用研究,极大地限制了变 性淀粉消费市场,特别在食品、 造纸、 化工、 农业等领域对变性淀粉的应用, 只是简单地照搬和学习,从而造成一方面市场上现有产品供过于求,而另一方 面,某些变性淀粉又生产不出来,有市场而无产品。 从长远来看,随着我国科 学技术的不断发展,以及我国加入,对变性淀粉的认识和研究,也在不断 地深入和扩大,虽然起步比较晚,但是发展速度比较快,特别是有关变性淀粉 在各行业领域的应用愈来愈受到人们的关注和重视,生产规模 、生产种类,也 在不断地扩大 。实际上,国内有些专家还开展了变性淀粉在肉食品加工和面食 加工中的应用,加工品的品质和口感大大改善,取得了良好的效果。 总之,变 性淀粉在我国的发展与应用前景是十分广阔的。 目前变性淀粉的发展趋势以淀粉为基料的脂肪替代品方兴未艾,低脂和低 胆固醇食品可降低癌症和心脏病的发病率 。以淀粉为原料的脂肪替代物几乎可 应用于所有的需要添加油脂的食品中,尤其是在蛋黄酱 、 人造奶油 、 色拉调味料 、 第章 引言 奶制品和焙烤制品中应用效果最佳 。 针对以上发展的弊端,要注重一下几个方面 在保证生产原料质量的前提下,加强中间环节的检测,保证产品质量的 稳定性 。 优化生产工艺,根据不同产品的特性,合理选择设备类型,满足不同产 品的生产需要 。 完善质量控制体系与规章制度,实现加工的现代化,进一步提高专业淀 粉的生产,提高产品质量,并满足不同领域客户的需求 。 砰 因地制宜,走规模化的道路,实行由原淀粉到变性加工一条龙式生产, 减少中间生产工序,降低生产成本。 充分发挥淀粉协会的作用,根据生产和应用技术要求,制定出变性淀粉 国家或行业质量标准,为产品质量控制提供可靠的依据 。 因此食品开发人员,一定要经过多重选择,反复试验,使用最合适的变性 淀粉以达到最佳的应用效果,从而使变性淀粉广泛地应用于食品领域。 研究价值与意义 近十年来,世界变性淀粉的产量迅速增长,目前世界变性淀粉的年产量己 超过万吨。年,我国总淀粉产量超过万吨,目前的产能超过 万吨,而变性淀粉的产能近万吨,年变性淀粉产量达万吨。 但与发 达国家相比,还存在很大差距,每年还需要大量进口。我国变性淀粉量小且品 种单一,己越来越不能满足日益增长的市场需求,开发新的变性淀粉品种,有 着巨大的市场潜力 。 脂肪替代品的发展己形成一股不可逆转的潮流,具有广阔的应用前景。 但 是,目前还未有可以完全取代脂肪功能特性与感官特性的理想的脂肪替代品。 我国虽然也开发了一些低脂食品,但有关工作尚待深入 。以变性淀粉作为脂肪 替代品,不仅原料来源丰富,成本低廉,安全性也较高 。 将淀粉酷调成一 的浆,在 一、护下均质,可得到一种柔滑的稀奶油状物 质,它具有与起酥油相似的流变特性,可产生类似脂肪的口感和质构,但所具 有的热量只有脂肪的娜 。 开展变性淀粉的研究与开发,对满足市场需求,提高食品质量,开发新的 第章 引言 食品品种,无疑是具有重要的理论价值和意义的。 第章 脂肪酸淀粉酷的制备 第章 脂肪酸淀粉醋的制备 淀粉醋是脂多糖的一种,是淀粉与脂肪酸酷化后的产物,是一种新型的非离 子型高分子表面活性剂脚,既能作型乳化剂,又可以作型乳化剂。 并且其资源丰富,可以重复利用】 。 然而近年来的研究还是传统的短链酷类 。 而接枝天然的长链脂肪酸,不仅具有良好的去污、 乳化 、洗涤 、 分散、 润滑脚 、 增溶 、渗透 、 起泡 、 粘度调节 、防止老化 、防止结晶 等性能,还具有无毒无 臭 、 无污染、无刺激性 、易生物降解等优良特性,而且具有抗菌、 保鲜 、 抗病 毒 、清除体内醋类垃圾 等特殊功能而被广泛应用于食品、医药、 化工 、 化妆 品、 洗涤剂、 纺织及农牧业等行业 。 然而,目前国内未见有关接枝天然长链脂 肪酸类的淀粉醋的报道,国外也多是采用生物法合成,价格昂贵。因此,本文 以常见的天然的大豆色拉油和玉米淀粉为原料,采用化学法合成天然淀粉大豆 油脂肪酸酷 。 脂肪酸淀粉醋的合成原理 脂肪酸淀粉酷是淀粉与脂肪酸酷在碱性条件下进行酷化反 应合成的,由于淀粉水溶性差,易糊化等缺点,所以在本试验中,先将淀粉进 行水解生成糊精再与脂肪酸甲酷进行反应 。 其反应机理为分子链的葡萄糖单 元的主要基团为轻基一,是参与酷化反应的活性部位 。 轻基与催化剂反应 作用后,解离成阴离子,然后进攻带部分正电荷的相应醋化剂的拨基碳,然后 发生亲核取代反应,反应历程如图 一一一一 一 。 一 芒 一 图月 旨 肪酸淀粉酷的合成方程式 第章 脂肪酸淀粉酷的制备 实验材料与仪器、 设备 实验材料与试剂 玉米淀粉 大豆色拉油 无水乙醇 丙二醇 甲醇 氢氧化钠 盐酸 氯化钙 耐高温一 淀粉酶 酚酞指示剂 费林试剂 磷酸二氢钠 柠檬酸 食用级 市售 市购 金龙鱼嘉里粮油集团有限公司 上海精化试剂有限公司 上海精化试剂有限公司 上海精化试剂有限公司 上海精化试剂有限公司 上海精化试剂有限公司 上海精化试剂有限公司 诺维信中国 上海精化试剂有限公司 实验室自制 上海青浦化学试剂有限公司 上海青浦化学试剂有限公司 实验仪器设备 一型定时恒温磁力搅拌器 型旋片式真空泵 习型真空干燥箱 书 循环水多用真空泵 一 电动离心机 电子分析天平 一增力电动搅拌器 一台式离心机 可控硅恒温水浴锅 上海雷磁仪器厂 国投南光真空泵有限公司 上海试验仪器厂 上海三申仪器厂 上海手术仪器厂 上海电子仪器厂 金坛市富华电器有限公司 上海安亭科学仪器厂 上海锦屏仪器仪表有限公司 第章 脂肪酸淀粉醋的制备 实验方法 玉米淀粉的水解脚 由于淀粉的水溶性差,易糊化,粘度高等缺点,很难进行反应,因此在反 应前首先将玉米淀粉水解,本实验主要是采用酶解法,玉米淀粉的水解工艺如 图 玉一 癫 声 卜 一俪 酶 解 一 甲 酶解淀粉喷雾干燥过滤 图玉米淀粉的水解工艺 , 称取淀粉干基,置于烧杯中,加入的磷酸二氢钠一柠 檬酸缓冲液,置于 水浴中搅拌预热,精确称取一定量的 一 淀 粉酶,配成酶液酶用量约,将酶液全部转移到淀粉悬浮液中并 准确计时,搅拌反应后停止反应,将悬浮液过滤,并用蒸馏水洗涤三次 后,将所得的滤液进行喷雾干燥,即得酶解淀粉 。 脂肪酸甲醋的制备 该方法主要是采用碱性醇解完成 。其基本设计如下将干燥三角烧瓶置于 恒温水浴中,装上搅拌器 、温度计和回流装置,向其中加入甲醇,同 时加入氢氧化钠,搅拌使之完全溶解,再向其中加入大豆色拉油,继 续搅拌,反应后,趁热迅速将反应液转入分液漏斗中,静置分层,除去 下层,再用 蒸馏水洗涤上层油相,至下层水相澄清为止,取上层即可得到 较纯净的大豆油脂肪酸甲酷 。 长链脂肪酸淀粉醋的制备工艺 脂肪酸淀粉酷的制备工艺流程 第章 脂肪酸淀粉酷的制备 脂肪酸淀粉酷的制备工艺流程如图所示。 称取一定质量的酶解淀粉,加入到丙二醇氢氧化钠溶液中,在 不断搅 拌使之充分分散,再加入脂肪酸甲酷,在进行酷化反应,抽真空除去反应 副产物甲醇,反应结束后于室温下乙醇洗涤,粉碎干燥,得粗产品。 脂脂肪酸甲醋醋醋淀粉醋醋 酶酶解淀粉粉粉混合合合醋化化化洗涤涤涤干燥燥燥粉碎碎 图脂肪酸淀粉醋的制备工艺 脂肪酸淀粉酷的精制 在三口瓶中,加入研碎的粗产物,再加入水在 充分溶解, 待完全溶解后,调值在左右 。 倒入分液漏斗中,振荡一段时间后静置分 层,去上层油层 。 下层倒入三口瓶中,调至中性,然后加入剧烈搅拌 ,分离沉淀,然后用无水乙醇洗涤 一 次,最后得白色或微黄色蜡状固体, 粉碎即得脂肪酸甲酷粉末。 值的测定 玉米淀粉经淀粉酶水解后,值的测定采用费林滴定法 州,计算如公式 , 水解淀粉中还原糖的质量 水解淀粉中总糖质量 取代度的测定 参考化学滴定法,并做适当改进,具体方法如下精确称量干燥的样品 于三角瓶中,加入、的溶液,置于振荡 器中振荡加入两滴酚酞指示剂,用的滴定至粉红色刚好 消失,记录用盐酸的体积数,同时做空白,记录消耗盐酸的体积数,并 第章 脂肪酸淀粉醋的制备 根据公式计算其取代度 。 脂肪酸基的含量砰 少。 一 取代度 砰 一 其中, 定义为多糖单体中的轻基平均被取代的数目 滴定空白液用去的标准盐酸的体积, 滴定样品用去的标准盐酸的体积, 的浓度, 干样品的质量, 葡萄糖醉单元的分子量 脂肪酸基场。一 的平均分子量。 ,单因素实验 反应时间对酷化反应的影响 反应时间的变化范围为到,间隔时间为。 其它反应条件为淀粉 和脂肪酸甲醋配比为,反应温度,催化剂加入量为按干淀粉计 。 反应温度对酷化反应的影响 反应温度的变化范围为 到,间隔温度为。 其它反应条件为淀 粉和脂肪酸甲醋配比为,反应时间,催化剂加入量为。 催化剂用量对酷化反应的影响 催化剂加入量的范围为到,间隔用量为。 其它反应条件为 淀粉和脂肪酸甲酷配比为,反应温度,反应时间。 淀粉和脂肪酸甲酷比例对酷化反应的影响 淀粉和脂肪酸甲醋配比变化范围为到,间隔比例为。其它反 应条件为反应温度,反应时间,催化剂加入量为。 脂肪酸淀粉醋合成工艺条件的优化 采用二次回归通用旋转正交设计

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