西南大学[1128]《分析化学(一)》作业答案.pdf

2016 西南大学【 1128】化学分析（一） 61、绝对误差： 答案： 指测量值与真值 (真实值 )之差 62、精密度： 答案： 表示分析结果与真实值接近的程度 63、 h2so4 (c1)+hcooh( c2)水溶液的质子平衡式。 答案： h + = oh -+hcoo-+2 c 1 64、 用 fe 3+滴定 sn2+，若浓度均增大 10 倍，则滴定突跃(指增加、 减少几个单位或不变)。 答案： 不改变 65、用淀粉作指示剂，直接碘量法可在滴定前加入，以蓝色为滴 定终点；间接碘量法在近终点时加入， 以蓝色为滴定终点。 答案： 出现；消失 66、缓冲溶液的作用是 答案： 调节溶液的酸度 67、测定一物质中某组分的含量，测定结果为（% ）：59.82 ，60.06，59.86， 60.24 。则相对平均偏差为；相对标准偏差 为。 答案： 0.26% ；0.33% 68、准确度高低用衡量，它表 示。精密度高低 用衡量，它表示。 答案： 误差；测定结果与真实值的接近程度；偏差；平行测定结果相互接近程度 69、用淀粉作指示剂，直接碘量法可在滴定前加入，以蓝色为滴 定终点；间接碘量法在近终点时加入， 以蓝色为滴定终点。 答案： 出现；消失 70、浓度均为1.0 mol/l hcl滴定naoh溶液的滴定突跃是ph=3.310.7，当浓度改 为0.010mol/l时，其滴定突跃范围是_。 答案： 5.38.7 71、 hpo 4 2-的共轭碱是 ；共轭碱是。 答案： po43-； h2po4- 72、对某试样进行多次平行测定，各单次测定的偏差之和应为；而 平均偏差应，这是因为平均偏差是。 答案： 0；不为 0；各偏差绝对值之和除以测定次数 73、0.05020 是位有效数字， ph=10.25 是位有效数字。 答案： 4；2 74、用 fe 3+滴定 sn2+，若浓度均增大 10 倍，则在化学计量点前0.1%时电极电 位，在化学计量点后电极电位 (指增加、减少或不变 )。 答案： 不变；不变 75、已知磷酸的pka1=2.16，pka2=7.21，pka3=12.32。若用0.10mol/l的hcl溶液 滴定0.10 mol/l的na3po4溶液，则滴定到第二个化学计量点时体系的ph 答案： ph=9.72 76、 为保证滴定分析的准确度，要控制分析过程中各步骤的相对误差0.1% ，用万分之一 分析天平差减法称量试样的质量应，用50ml滴定管滴定，消耗滴定剂体积 应 答案： 0.2g; _ 20ml 77、用高锰酸钾法测定ca 2+时，所属的滴定方式是 答案： 间接滴定 78、使用佛尔哈德时，滴定体系的酸度不能太低，原因是 答案： 酸度太低时；fe3+会发生水解 79、精密度用表示，表现了测定结果的。越小 说明分析结果的精密度越高，所以的大小是衡量精密度高低的尺度。 答案： 偏差；彼此的吻合程度；偏差；偏差 80、用 ce(so4)2 标准溶液滴定feso4(滴定反应ce4+fe2 =ce3+fe3)，当滴定至 99.9% 时溶液的电位是_伏；滴定至化学计量点时是_伏；滴定至 100.1% 又是 _伏。 （已知efe3/fe2=0.80v; ece4/ce3=1.60v ） 答案： 0.86； 1.06；1.26 81、 法扬斯法测定cl -时，在荧光黄指示剂溶液中常加入糊精，其目的是保 护 答案： 胶状沉淀 82、 已知 lgk (fey)=14.32, ph=3.0时， lgay(h)=10.60,因此在 ph=3.0 的溶液中，fe 2 被 edta 准确滴定。 (能或者不能 ) 答案： 不能 83、 20ml 0.1mol/l的 hcl 和 20ml 0.05mol/l的 na2co3混合，溶液的质子条件 式。 答案： 2h2co3+ hco3 -+h+=oh- 84、 e 为位有效数字；10 0.0035 为位有效数字 答案： 无限；四 85、莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为 _ 、_ _。 答案： 铬酸钾、铁矾铵 86、各种缓冲溶液的缓冲能力可用来衡量. 答案： 缓冲容量 87、计算 0.1mol l-1 naoh 滴定 0.1mol l-1 hac 的终点误差。 (1) 滴定至 ph=9.0 ；(2) 滴 定至 ph=7.0 答案： 88、 计算 agcl 在 0.10 mol l-1 的 hcl 溶液中的溶解度。 已知：ag+与 cl-络合物的lgb1=3.04、 lgb2=5.04、 lgb3=5.04、 lgb4=5.30， ksp(agcl) =1.8 10-10 答案： 89、已知 zn2+-nh3溶液中，锌的分析浓度为0.020 moll-1 ，游离氨的浓度nh3=0.10 mol l-1，计算溶液中锌-氨配合物各型体的浓度。lgb1lgb4: 2.27, 4.61, 7.01, 9.06, 答案： 90、计算在ph = 3.0 时， cedta = 0.01 moll-1 时 fe3+/ fe2+ 电对的条件电位。 解：查得： lgkfey- = 25.1，lgkfey2- = 14.32，efe3+/ fe2+=0.77v 答案： 91、 用 0.200mol/l naoh滴定 0.200mol/l hcl-0.200mol/l hac混合溶液中的hcl ，问计 量点是的ph 是多少？以甲基橙为指示剂，滴定的终点误差为多少？已知：hac 的 ka=1.8x10-5 答案： 92、 下列各种系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减 免方法。 砝码受腐蚀： 天平的两臂不等长： 容量瓶与移液管未经校准： 在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 试样在称量过程中吸潮： 砝码受腐蚀： 答案： 砝码受腐蚀： 答：系统误差(仪器误差 )；更换砝码。 天平的两臂不等长： 答：系统误差(仪器误差 )；校正仪器。 容量瓶与移液管未经校准： 答：系统误差(仪器误差 )；校正仪器。 在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 答：系统误差(方法误差 )；修正方法，严格沉淀条件。 试样在称量过程中吸潮： 答：系统误差(操作误差 )；严格按操作规程操作。 93、 确定络合滴定最高酸度、最低酸度以及最佳酸度的依据是什么？ 答案： 滴定剂edta 存在酸效应； 酸度太高， y 的酸效应太大，条件稳定常数较小，pm 突跃小， 终点误差大，因此，要控制酸度的上限值。准确滴定的条件：log k my 8。络合滴定过程 中指示剂的使用有合适的酸度范围； 金属离子与oh- 会发生副反应，甚至生成沉淀而影响络合滴定。大多金属离子，在酸度过 低的情况下易发生水解甚至形成mn(oh)n 沉淀，也会使条件稳定常数降低，因此，络合滴 定过程中需控制一个最低酸度。最低酸度是防止生成沉淀m(oh)n 沉淀的最低酸度 从滴定反应考虑，在 ph 低 ph 高范围内进行滴定，可以达到一定的值而又不致生成沉 淀但滴定的终点误差不仅决定于log k my 值，还与dpm 值有关 .由于 edta 和指示剂的酸 离解常数不同，ay(h)和随 ph 值变化的速率不同，导致 pmsp 和 pmep 随 ph 值变化的速率不 同，两变化曲线相交一点，此点所对应的ph 值即为用指示剂确定终点时滴定的最佳酸度 94、 下列试样 nh4cl、 bacl2、 kscn 、 na2co3+nacl 、 nabr ，如果用银量法测 定其含量，用何种指示剂确定终点的方法为佳？为什么？ 无 95、 某学生进行中和滴定实验的操作过程如下：请指出错误之处并纠正 a. 取一支碱式滴定管，b. 用蒸馏水洗净，c. 即加入待测的naoh 溶液， d. 记录液面刻 度读数， e. 用酸式滴定管精确放出一定量标准酸液，f. 置于经标准酸液润洗的洁净锥形瓶 中， g. 加入适量蒸馏水，h. 加入酚酞指示剂2滴， i. 滴定时边滴边摇动，j. 边注视滴定 管内液面的变化，k. 当小心滴到溶液由无色变成粉红色时，即停止滴定，l. 记录液面刻 度读数， m. 根据滴定管的两次读数得出naoh 溶液体积为22ml。 答案： 错误之处为c、e、 j、k、m。 c: 应用待测的naoh 溶液润洗滴定管三次再加入待测溶液，否则导致滴定管内的naoh 溶液 浓度偏低； f: 锥形瓶不能用标准溶液润洗，否则消耗的滴定液体积偏多，导致滴定结果偏低； j: 滴定时应注视锥形瓶中颜色的变化； k: 应待指示剂半分钟内不褪色，再停止反应； m: 根据滴定管的有效数字，结果应当保留小数点后2 位为 22.00ml 。 96、 称取 nahco3和 na2co3的混合物0.3380g,用适量水溶解， 以甲基橙为指示剂，用 hcl (0.1500mol/l) 滴定至终点时，消耗35.00ml。计算： (1)如以酚酞为指示剂，用上述hcl 滴 定至终点时，需消耗多少ml ？(2)nahco3在混合试样中的百分含量为多少？ (nahco 3摩 尔分子量为84.01 g/mol，na2co3摩尔分子量为 105.99g/mol) 答案： 甲基橙和酚酞的区别在于，甲基橙全部反应，酚酞是滴定na2co3变成 nahco3。 所以有 n(nahco3)+2n(na2co3)=0.00525mol 84n(nahco3)+106n(na2co3)=0.3380g 解方程得n(nahco 3)=0.00193mol ，n(na2co3)=0.00166mol 消耗 hcl 为 11.07ml (2) m(nahco 3)= n(nahco3) m(nahco3)=0.00193mol84.01 g/mol= 0.1621g w= m(nahco 3)/m 总 100%=0.1621g/0.3380g100%=47.96% 97、使用碘量法滴定时，误差的主要来源是什么？如何减小误差？ 答案： 解： (1)误差来源主要是i2挥发和 i -被 o 2氧化(2)减小误差的措施： 防止 i2挥发的方法：加入过量的 ki （比理论值大23 倍）；在室温中进行；使用碘瓶，快滴慢 摇。 防止 i -被 o2 氧化的方法：降低酸度，以降低i -被 o 2氧化的速率；防止阳光直射，除去 cu 2+、no 2- 等催化剂，避免i -加速氧化；使用碘量瓶，滴定前的反应完全后立即滴定，快滴慢摇。 98、简述影响条件电极电位的因素有哪些？这些因素如何影响电极电位。 答案： 影响条件电极电位的因素包括盐效应、酸效应、形成沉淀和配合物。 与其它常常存在的副反应相比，影响甚小， 故盐效应在估算与讨论中常常忽略不计。电对的半电 池反应中若有h +或 oh-参加，溶液酸度改变将直接引起条件电位的改变 若氧化态生成沉淀，将使条件电位降低；若还原态生成沉淀，将使条件电位升高；若生成的氧化 态配合物的稳定性高于还原态配合物的稳定性，条件电位降低；反之，条件电位将增高 99、 配位滴定方式有几种？各举一例. 答案： (1)直接滴定法 :直接滴定是配位滴定最基本的方法。也就是在适当条件下，直接用edta 滴定被 测离子。可直接滴定约40 种以上金属离子，如ca2+、mg 2+、bi3+、fe3+、pb2+、cu2+、zn2+、cd2+、 mn 2+、fe2+以及大部分稀土金属离子。 (2)返滴定法 :返滴定法是试液中加入已知量的edta 标准溶液，用另一种金属盐类的标准溶液滴 定过量的edta ，根据两种标准溶液的浓度和用量，即可求得被测物质的含量。例如： al 3+与 edta 配位缓慢；易水解；al 3+又封闭指示剂二甲酚橙。因此常采用返滴定法滴定 al 3+。 (3) 置换滴定法 :利用置换反应， 置换出等物质的量的另一金属离子，或置换出edta ，然后滴定， 这就是置换滴定法。利用置换滴定法可改善指示剂指示滴定终点的敏锐性。例如，铬黑 t(eri