江西丰河贵金属科技有限公司年产85吨贵金属及贵金属化合物项目环境影响报告书简本.doc

1 1 目录 1 建建设设项项目目概概况况.2 1.1 建设项目的地点及相关背景 .2 1.2 项目建设内容及生产工艺 .3 1.3 建设项目选址合理性分析 .16 2 建建设设项项目目周周围围环环境境现现状状 .19 2.1 项目所在地环境现状 .19 2.2 建设项目环境影响评价范围 .20 3 建建设设项项目目环环境境影影响响预预测测及及拟拟采采取取的的主主要要措措施施与与效效果果 .21 3.1 污染源分析.21 3.2 环境保护目标分布情况 .33 3.3 环境影响分析.34 3.4 污染防治措施.35 4 公公众众参参与与.42 4.1 公共参与的目的 .42 4.2 环境信息公示.42 4.3 调查公众意见.45 4.4 调查内容与调查结果 .49 4.5 公众意见与建议 .50 5 环环境境影影响响评评价价结结论论 .51 5.1 结论 51 5.2 建议 51 6 联联系系方方式式.52 2 2 1 建建设设项项目目概概况况 1.11.1 建设项目的地点及相关背景建设项目的地点及相关背景 我国经过二十多年的经济体制改革，各行业都取得了飞速的发展，在科技进步 的推动下，各行各业推陈出新，产品更新换代的周期缩短，4 为我国的现代化建设发 挥出越来越重要的作用。但是由此产生的贵金属废料也成为世界上增长最快的垃圾 之一。 贵金属，特别是除了金银之外的铂族金属(铂、钯、铑、铱、钌和锇)，由于具有 优良的物理化学性能(如：高温抗氧化性和抗腐蚀性)、电学性能(优良的导电性、高 温热电性能和稳定的电阻温度系数等)、高的催化活性、强配位能力等，在工业中用 途极广，其应用的“少、小、精、广“的特点，而被誉为现代工业“维他命”，其中铂族 金属催化剂在石油炼制、石油化工、精细化学工业、有机废气处理等方面应用广泛。 铂族金属储量最多的国家依次为南非、俄罗斯、加拿大和美国，这四个国家无论是 储量还是储量基础，都占全球的 95%以上。我国铂族金属探明储量只占世界总探明 量的 0.03%，我国铂族金属矿的平均品位仅为 0.796 g/t，每年的铂族金属产量不足 1 吨。目前，我国的铂族金属资源需求总量的 80%只有通过进口才能满足。随着经济 建设的快速发展，我国铂族金属消耗量越来越大，产生的废料也越来越多。银是一 种重要的催化材料，可用作多种氧化反应催化剂的活性组分。 自 1931 年 lefort 提出用银作为乙烯氧化制环氧乙烷的催化剂以来，银催化剂的 用途越来越广，目前以银为活性组分的催化剂已经有环保催化剂、氧化催化剂、还 原催化剂等。随着化学工业的发展，以银为活性组分的催化剂使用量越来越多，同 时产生的废催化剂量也越来越多。因此，含贵金属的废料己成为非常重要二次资源。 搞好贵金属二次资源的回收利用，可以弥补我国原生矿产的严重不足，降低我国对 国际贵金属市场的过度依赖，对国家安全、经济发展和保护环境，都具有十分重要 的战略意义。党中央、国务院高度重视资源节约和环境保护工作。党的十七届五中 全会强调：“要坚持把建设资源节约型环境友好型社会作为加快转变经济发展方式的 重要着力点，充分显示了节约资源与保护环境在转变发展方式中的重要地位，充分 体现了党中央对节约资源与保护环境的高度重视与巨大决心，充分表明我国未来发 展将更加重视节能减排，促进人与自然和谐发展”。 当前，我国正在大力发展循环经济，倡导建立资料节约型社会，以缓解人口、 3 3 资源、环境对社会可持续发展带来的巨大压力。贵金属废物(废液)给环境带来潜在的 危害，不科学回收利用将造成资源的巨大浪费。实现贵金属的资源化处置，不仅能 保持人类赖以生存的生态环境，同时又能实现贵金属的重复使用，因此贵金属资源 化处置具有重要的现实意义，是资源再生利用的环境污染防治领域中的前沿课题， 是构建资源循环型社会的重要内容。 在此背景下，江西丰河贵金属科技有限公司(以下简称“建设单位”)在江西省广丰 工业园建设年产 85 吨贵金属及贵金属化合物项目。 江西丰河贵金属科技有限公司位于广丰县洋口镇和尚渡村，属广丰工业园区调 园扩区后的芦洋片区的收费站组团（地理坐标为东经 1180238.9、北纬 28 2345.7） ，东面至广丰县城约 12km，规划占地面积 28.4 亩。项目东南为山地，南、 西、北三面均规划为工业用地。 本项目为新建工程。各生产线工艺路线分述如下： 1.以铜锡阳极泥为原料，经浸出、稀酸分铜、氯化分金、亚钠分银、氯化铵沉铂 和盐酸沉钯等工序，回收阳极泥中的金、银、铂、钯，同时副产电积铜。 2.以废钯氧化铝催化剂为原料经焙烧、氯化、铁粉置换、二次氯化、氨络合、盐 酸沉钯、水合肼还原，以废钯碳催化剂为原料经焙烧、氯化、氨络合、盐酸沉钯、 水合肼还原等工序回收金属钯，部分金属钯再通过氯化生产氯化钯。 3.以废铂氧化铝催化剂为原料经酸溶、焙烧、氯化、氯化铵沉铂、煅烧，废铂碳 催化剂经焙烧等工序回收金属铂。 4.以废银催化剂为原料，通过焙烧、酸溶、沉银、置换等工序生产金属银，部分 金属银再进行酸溶生产硝酸银。 5.以废胶片为原料，通过脱胶、水洗、过滤、焙烧、粗银电解等工序生产电解银。 产品方案：项目建成投产后，年产金 0.55t、银 80.37t（其中 79.1t 外售，1.27t 用于生产硝酸银） 、钯 1.6t（其中 1t 外售，0.6t 用于生产氯化钯） 、铂 1.17t、硝酸银 2t、氯化钯 1t，同时副产电积铜约 78.5t。 1.21.2 项目建设内容及生产工艺项目建设内容及生产工艺 1 1. .2 2. .1 1 建建设设内内容容 项目属于未批先建，具体工程详见表 1.2-1。 4 4 表 1.2-1 本项目工程内容 工程类别本项目建设内容 主体工程 1、湿法车间：各类反应釜、板框压滤机，配套废气收集及处理系统等。 2、焙烧车间：设置 2 座催化剂焙烧炉，1 台阳极泥浸出槽和配套废气处理系统 3、废胶片车间：设置 1 套 1t/d 脱胶机； 4、电积车间，设置铜电积装置和银电解装置各一套； 公辅助工程 1、酸罐区：设置 1 个 25000l 盐酸贮罐和 1 个 20000l 硫酸贮罐。 2、氯气库：存放 4 个 250kg 的氯气钢瓶，2 个 250kgso2钢瓶。 3、燃气库：在管道天然气接通前作为液化天然气存放库，设置 20 个 250kg 的天 然气钢瓶，总贮存量 5t。 4、原（废）料仓库：废料仓库总面积为 576m2，主要用于堆放各类废渣及废盐， 原料仓库 1152m2，主要用于堆放各类原料，在原料仓库内设置一个 432m2的化学 品仓库。 5、锅炉房：2t/h 锅炉一座和 60 万大卡导热油炉一座。 6、产品仓库：504m2 7、办公楼 环保工程 1、35t/d 三效蒸发废水处理装置、20t/d 物化废水处理装置、30t/d 物化+生化废水 处理装置；2、5000m3/h 阳极泥浸出废气治理措施、4600m3/h 催化剂焙烧烟气治理 措施、15000m3/h 工艺废气治理措施。3、锅（导热油）炉除尘脱硫系统；4、降噪 设施；5、固体废物和危险废物临时贮存设施； 1 1. .2 2. .2 2 生生产产工工艺艺 1.2.2.1铜阳极泥回收铜阳极泥回收 阳极泥的成分较为复杂，大部份阳极泥含贵金属种类多，含量低 ；阳极泥中 主要含有 cu、se、te、as、sb、fe、bi、pb、ni、ag、au、pt 族元素。各厂家 的阳极泥中各元素的品位不同。这主要是由于各厂家使用的原料来源不同，也与生 产工艺和操作水平有一定的关系。虽然各厂家阳极泥含有的元素和它们的品位不同， 但其物相大同小异，一部分元素在阳极泥中不只是以单质的形式存在，而大多数是 以化合物或金属间化合物的形式存在，而贵金属则主要以单质形式存在 。 浸出 项目阳极泥原料采用浓硫酸进行浸出，铜阳极泥和锡阳极泥分开浸出，先将浓 硫酸加热一定温度以后，由加料机缓缓加入阳极泥，控制在温度 180左右，铜阳极 泥的加入量和硫酸的重量比约为 1：1.5-2 左右，加料口保持负压状态。浸出槽采用 导热油炉进行加热，反应时间约 3h，产生的酸气通过蝶片式冷凝器回收硫酸和水汽， 再用碱液吸收，冷凝收集的稀酸作后续流程使用，残存气体再经水喷射吸收（碱液） 后排空，喷射吸收液去蒸发处理。 cuo+h2so4cuso4 +h2o feo+h2so4feso4 +h2o 5 5 sn+2h2so4snso4 +so2+2h2o nio+h2so4niso4 +h2o ni+2h2so4niso4 +so2+2h2o so2+2naoh na2so3+h2o 由于反应温度较低，在此过程中，金属铜以及其它贵金属在此不会与硫酸进行 反应，物料经冷却至常温后，转至合金容器，再加热至 250进行进一步反应，反应 2h 后，冷却至常温。该工序主要目的是为了贱金属元素完成化合物的转化，以利于 后面的除杂处理，阳极泥中硒以硒化物（ag2se、cu2se）和硒单质的形式存在，这 些硒化物比较稳定，在该温度下不易分解，当硒化物与硫酸接触时，在（220-280） 时，与硫酸反应生成二氧化硒，二氧化硒升华温度为 315，本项目浸出温度达不到 硒的升华温度，故硒以硒的氧化物形式在焙砂中。反应方程式如下： cu+2h2so4cuso4 +so2+2h2o 2ag+2h2so4ag2so4 +so2+2h2o ag2se+4h2so4ag2so4+seo2+3so2+4h2o cu2se+6h2so42cuso4+seo2+4so2+6h2o se+2h2so4seo2+2so2+2h2o bi2o3+3h2so4bi2(so4)3+3h2o sb2o3+3h2so4sb2(so4)3+3h2o 反应后的料液进入下一工序。 （浸出料产生量约为阳极泥的 2-2.5 倍左右） 酸溶 先泵入后续工段的漂洗水和少量硫酸（用量约为焙砂的 2 倍） ，将浓硫酸浸出后 物料加入反应釜内通过机械搅拌，为了提高银的回收率，在反应釜内加入适量的氯 离子，反应 1h 左右，硫酸银与氯离子反应生成氯化银沉淀进入酸溶渣中，以提高银 的回收率，氧化硒在水中生成硒酸形式溶于水中，铜、镍在硫酸介质中充分溶解而 生成硫酸镍、硫酸铜，通过泵送入精滤过滤器进行液固分离，将渣中铜、镍离子漂 洗干净。得到酸溶液，对液体中所含有价金属进行回收（主要为 se、sb、cu、ni 等） ；漂洗水用作下一次酸溶使用；该过程会产生硫酸雾。产出酸溶渣进入贵金属回收 工序，液相进入铜回收工段。 seo2+h2oh2seo3 6 6 贵金属回收 氯化分金 先泵入水，再加盐酸，待盐酸浓度达到 10%左右时，停止加盐酸，将酸溶渣加 入密闭反应釜内通过机械搅拌进行浆化，不断搅拌的过程中，通入氯气（温度在 70左右，氯气用量为理论量的 1.1 倍） ，氯气从反应釜底部通入，贵金属在酸性介 质和氯原子发生反应，充分溶解，银以氯化银的形式留在渣中，氯化渣进入银回收 工序。至反应完全后，停止通氯气，反应釜进行继续保温反应 0.5h 左右，打开反应 釜出气口阀门，再将物料加热到 100-105进行赶氯（1h 左右） ，尾气进入尾气吸收 装置。赶氯完成后，在反应釜中按 1：1 的物料量加入冷水。自然冷却至 50-60。 进入微孔精密过滤机进行过滤，渣进入银回收工序，液相加入理论量 1.1 倍的铁粉进 行置换，将溶液中的金、铂、钯置换出来。过滤后，固相进入精炼车间。滤液废水 回用于酸溶工段。 反应方程式如下： 3cl2+2au+2hcl2haucl4 cl2+pd+2hclh2pdcl4 2cl2+pt+2hclh2ptcl6 4fe+2haucl42au+4fecl2+h2 2fe+ h2pdcl4pd+2fecl2+h2 6fe+2hptcl62pt+6fecl2+h2 亚钠分银 先泵入漂洗水，补充适量无水亚硫酸钠（液固比 1：3，保持亚硫酸钠浓度在 20%左 右） ，加热至 60-70左右，将分金渣加入反应釜内通过机械搅拌，氯化银在碱性介 质中与亚硫酸根发生络合反应而充分溶解，将渣中的残存的分银液漂洗干净。通过 泵送入过滤器进行液固分离，得到分银液。为了防止铅进入溶液，在分银过程中， 控制 ph7-8 之间。对分银液继续进行加热，加热至 90时，缓慢加入甲醛，将液体 中的大部分银以金属形态沉淀出来，不断对料液进行取样分析，待溶液中银离子浓 度小于 10mg/l 左右时，停止加入甲醛，过滤后，银粉铸板电解，液相部分循环使用， 多余部分返回酸溶工序。分银后的铅渣直接外售有资质单位进行回收铅。主要反应 方程式如下： 7 7 agcl+2so32-(agso32-)3-+cl- 4ag（so3）23- +hcoh +6oh- 4ag +8so32- +4h2o +co32- 分铜液处理 由于铜阳极泥含硒量较高，在分铜液中通入 so2，对硒进行还原，过滤得到粗 硒渣外售，除硒后的分铜液进入碱中和处理。 h2seo3+so2+h2ose+ h2so4 先分铜液加碱进行中和，调至 ph 为 5 左右，溶液中的锑、锡、铋均发生水解， 变成沉淀，进行过滤，锡锑铋渣外售。滤液泵入树脂柱进行铜离子吸附，将滤液中 的铜离子进行富集，解析后的硫酸铜溶液进行电积，生产电积铜。吸附后废水进入 废水处理。电积后液主要成份为硫酸，返回稀酸分铜进行综合利用。 sb2(so4)3+2h2o2sb(oh)so4+h2so4 bi2(so4)3+4h2obi(oh)3.bi(oh)so4+2h2so4 snso4 +2h2o(snoh)2so4+h2so4 精炼 先泵入盐酸和水，将铁粉置换出来的金、铂、钯粉投入 100l 反应釜中，缓缓通 入氯气，加热至 70左右进行氯化反应，氯化反应方程式同前，待反应釜中的物料 反应完全（约 2h 左右） ，停止通氯。对物料继续加热至 100-105进行赶氯（约 1h） 。 对物料进行冷却后，过滤，滤渣返回阳极泥浓硫酸浸出，滤液通入 so2还原金，过 滤得金粉铸锭。滤液进行加热浓缩（浓缩至含钯量约 100g/l 左右） ，加入固体氯化 铵并不断搅拌，这时会有蛋黄色的氯铂酸铵沉淀产生，直至加氯化铵不再产生沉淀 时停止作业，通过泵送入过滤器进行液固分离，滤饼再用 5%的氯化铵溶液进行洗涤， 洗涤后滤饼即为氯铂酸铵。氯铂酸铵进入铂回收工段进行提纯精制。 2haucl4 +3so2 +h2o2au + 3h2so4 +8hcl hptcl6+2nh4cl(nh4)2ptcl6+2hcl h2pdcl4 +6nh4oh pd(nh3)4cl2 + 2nh4cl + 6h2o pd(nh3)4cl2 + 2hcl = pd(nh3)2cl2+ 2nh4cl 滤液经过氨络合，盐酸沉钯后，废水去废水处理，沉淀物主要为二氯二氨络亚 钯，直接送至钯回收氨络合工段。 铜电积 将吸附铜后的树酸，采用 10%的硫酸进行解吸，解吸液中含铜量约在 40-80g/l 8 8 左右，由于铜离子浓度高，杂质浓度很低，可以直接电解沉积。 在电解槽中插入合金阳极板和不锈钢阴极板，电解液从槽的一端流入，另一端 流出，在直流电的作用下，反应如下： 阴极：cu2+2e-cu 阳极：2oh- -2 e-h2o+1/2o2 随着电积过程不断进行，电积液中铜离子浓度不断下降，硫酸浓度不断上升， 称为贫铜液，贫铜液返回解吸过程，循环使用，循环一段时间后，由于电解液中杂 质累积，将贫铜液返回酸溶工序。 银电解 制备电解银所用的银粉和硝酸混合水溶液的制备过程为造液。项目外购银粉与 硝酸配置，制得的硝酸银溶液中银：硝酸：水的质量比为 1：（11.1）： （0.60.7） 。配入适量的水，使之成为符合电解所需的电解液。用钛种板作为阴极， 在硝酸银溶液中通直流电进行电解。 电解过程中，阴极上的反应是银的析出过程 ag+eag 阴极上除发生析出银的反应外，也可能发生消耗电能和硝酸的下列有害反应： 2 1 hh 2 e -+ 322 -+ 32 -+ 322 -+ 322 2no +10h +8n o+5h o no +4h +3no+2h o no +2h +no+h o no +3h +2hno +h o e e e e 由于发生这些反应，而常需往溶液中补加硝酸；但在电能消耗方面，由于阳极 中银等组分的溶解，阴极上只析出银而使电能消耗得到补偿。 在阳极上，发生银和贱金属杂质氧化溶解反应。银不单氧化成一价银离子，而 且当电流密度小时还可能氧化成半价银离子。但半价银离子可自行分解生成一价银 离子，并分离出一个金属银原子进入阳极泥中： + + 2 + 2 agag 2agag agag+ag e e 由于阳极泥含有其他金属杂质，所以阳极上除金属银的氧化外，贱金属同时也 9 9 被氧化进入溶液。银等金属在阳极上的氧化，是通过以下一系列的反应来完成： - 32 2 2332 2232 23 33 22 nonoo 2agoag o ag o+2hno2agno +h o 2no +h ohno +hno hnoohno meo+2hnome(no ) +h o e 反应中所生成的 no2除生成硝酸和亚硝酸外，尚有一部分在过程中挥发损失掉， 由于产生量不大，通常在车间加强通风即可。 电解槽是一个整体，未分隔成若干小槽，阴极板挂于紫铜棒或银棒上。电解时， 阴极电银生长迅速，当电解到 20h 以后，出槽清洗，烘干送铸锭。残极（残极率约 5%） 送阳极铸板，阳极泥产生约 5kg/t 电解银，银电解阳极泥返回硫酸浸出工序综合利用。 因为本项目电解的阳极银品位较高，一般电解液不需要净化，但为了保证电解银的 品质，企业每年更换一次电解液，更换的电解液返回阳极泥回酸溶工段。 1.2.2.2锡阳极泥回收锡阳极泥回收 锡阳极泥中锡以氧化物 sno2 和 sno 的形式存在，铋以单质 bi 和氧化物 bi2o3 形式存在，铜主要以单质 cu 形式存在，铅主要以单质 pb、氧化物 pbo 和硫酸盐 pbso4 形式存在。 浸出 项目阳极泥原料采用浓硫酸进行浸出，阳极泥的加入量约为硫酸量的 1：2-2.5 左右。加料口保持负压状态。由于锡主要以氧化亚锡和氧化锡的形态存在，氧化亚 锡与硫酸发生反应生产硫酸锡，而氧化锡则比较稳定，不容易溶解于酸中。 cuo+h2so4cuso4 +h2o feo+h2so4feso4 +h2o sn+2h2so4snso4 +so2+2h2o sno+h2so4snso4 +2h2o nio+h2so4niso4 +h2o ni+2h2so4niso4 +so2+2h2o so2+2naoh na2so3+h2o 由于反应温度较低，在此过程中，金属铜以及其它贵金属在此不会与硫酸进行 反应，物料经冷却至常温后，转至合金容器，再加热至 250进行进一步反应，反应 1 10 0 2h 后，冷却至常温。该工序主要目的是为了贱金属元素完成化合物的转化，以利于 后面的除杂处理，反应方程式如下： cu+2h2so4cuso4 +so2+2h2o 2ag+2h2so4ag2so4 +so2+2h2o bi2o3+3h2so4bi2(so4)3+3h2o sb2o3+3h2so4sb2(so4)3+3h2o 反应后的料液进入下一工序。 酸溶 详见铜阳极泥回收。 贵金属回收 氯化分金 详见铜阳极泥回收。 亚钠分银 详见铜阳极泥回收。 分铜液处理 根据原料成份分析，锡阳极泥中含硒量很小，无回收价值，故对锡阳极泥不考 虑回收硒。故分铜液直接加碱进行中和，调至 ph 为 5 左右，溶液中的锑、锡、铋均 发生水解，变成沉淀，进行过滤，锡锑铋渣外售。滤液泵入树脂柱进行铜离子吸附， 将滤液中的铜离子进行富集，解析后的硫酸铜溶液进行电积，生产电积铜。吸附后 废水进入废水处理。电积后液主要成份为硫酸，返回稀酸分铜进行综合利用。 sb2(so4)3+2h2o2sb(oh)so4+h2so4 bi2(so4)3+4h2obi(oh)3.bi(oh)so4+2h2so4 snso4 +2h2o(snoh)2so4+h2so4 精炼 先泵入盐酸和水，将铁粉置换出来的金、铂、钯粉投入 100l 反应釜中，缓缓通 入氯气，加热至 70左右进行氯化反应，氯化反应方程式同前，待反应釜中的物料 反应完全（约 2h 左右） ，停止通氯。对物料继续加热至 100-105进行赶氯（约 1h） 。 对物料进行冷却后，过滤，滤渣返回阳极泥浓硫酸浸出，滤液通入 so2还原金，过 滤得金粉铸锭。滤液进行加热浓缩（浓缩至含钯量约 100g/l 左右） ，根据原料成份 1 11 1 分析，锡阳极泥中含铂量很低，不具备回收价值，故本项目不考虑回收铂，滤液经 过氨络合，盐酸沉钯后，废水去废水处理，沉淀物主要为二氯二氨络亚钯，直接送 至钯回收氨络合工段。 2haucl4 +3so2 +h2o2au + 3h2so4 +8hcl h2pdcl4 +6nh4oh pd(nh3)4cl2 + 2nh4cl + 6h2o pd(nh3)4cl2 + 2hcl = pd(nh3)2cl2+ 2nh4cl 银电解、铜电积 详见铜阳极泥回收。 1.2.2.3钯催化剂回收工艺钯催化剂回收工艺 焙烧 目前，从废催化剂中回收金属钯的方法主要分为火法冶金和湿法冶金处理两大 类。火法冶金法是将含钯的废催化剂经高温熔炼富集后再用传统的方法回收；湿法 冶金主要采用离子交换、电解、置换等工艺处理。本项目拟采用火法冶金法回收废 催化剂中的金属钯，因此焙烧室整个回收工艺的关键，合适的焙烧设备和方法是关 系到回收率高低的一个重要因素。 焙烧的作用主要有两方面：一是除去 pd-c 废催化剂中的载体炭；另一方面是除 去废催化剂中的有机物（废催化剂中的有机物含量一般占催化剂的 1%-10%之间） ， 因为有机物和炭灰阻碍下工序中钯与强酸的充分接触，以提高钯的回收率。 在焙烧过程中，实际控制在 450-550左右，焙烧时间 6h 左右（为了防止钯碳 中的炭剧烈燃烧，更好的控制焙烧温度，在焙烧过程中，严格控制鼓风量，因此， 钯炭的焙烧时间较长，每批料约需 24h 左右） ，可以有效防止氧化钯的形成，又能除 去废催化剂中的炭及其他有机物。 在项目废催化剂按照不同各类的原料分别装入托盘内，送入焙烧炉焙烧，项目 共设置两个焙烧炉，每个焙烧炉每批可处理 1t 废催化剂（干基计，下同） ，钯炭每批 可处理 0.5t，每年共焙烧 640 批次（其中废氧化铝钯催化剂 500 批次，钯碳催化剂 140 批次） ，废催化剂焙烧量约 570 吨左右。焙烧后得到的钯渣作为精钯的制作原料， 再将部分精钯投入氯化钯系统。粗钯渣经过氯气溶解、氯化铵沉淀、氨络合、盐酸 沉钯和水合肼还原后得到纯度为 99.99%的精钯。一部分精钯用于氯化钯的生产，其 余可以外售。焙烧炉采用热空气进行加热。 焙烧工段会产生废气，由于采用热空气直接加热，因此废气中主要污染物为烟 1 12 2 尘和有机物。 氯气溶解 废钯氧化铝催化剂经燃烧后形成焙砂，分别送入氯气溶解反应釜（2000l）进行 下一步反应。在反应釜内加入水和盐酸，配置成约 10%左右的盐酸溶液，加入焙砂 并进行搅拌，并将料液加热至 70左右通入氯气（氯气用量为理论量的 1.1 倍） ，氯 气从反应釜底部通入，贵金属在酸性介质和氯原子发生反应，充分溶解。cl-与银进 行反应生产 agcl 沉淀，故所有的银离子均进入酸溶渣中。 3fe +4hcl+ cl2 = 2fecl3+2h2 zn +2hcl+ cl2 = zncl2+h2 3ni+4hcl+ cl2 = 2nicl3+2h2 cu+ cl2 = cucl2 反应完全后，停止通氯气，反应釜进行继续保温反应 0.5h 左右，打开反应釜出 气口阀门，再将物料加热到 100-105进行赶氯（1h 左右） ，尾气进入尾气吸收装置。 赶氯完成后，直接对物料用隔膜泵打至精密过滤器进行液固分离，固相直接委托有 资质单位处理，液相进入下一工段。 铁粉置换 由于废钯氧化铝催化剂含钯量较小，氯化溶解后溶液中的钯浓度小，需要进行 富集，因此，将废钯氧化铝催化剂的氯化溶液加入铁粉进行置换，将溶液中的钯置 换出来。过滤后，固相主要为粗钯，与废钯炭催化剂的焙砂一并进行二次氯化。滤 液废水进入废水处理。 二次氯化 在 100l 反应釜内泵入水和盐酸，配置成约 10%左右的盐酸溶液，投入置换出来 的钯粉以及废钯炭催化剂的焙砂一并进行搅拌，将料液加热至 70左右通入氯气， 氯气从反应釜底部通入，钯在酸性介质和氯原子发生反应，充分溶解。过滤，滤渣 返回氯气溶解工段与焙砂一并进行处理。 氨络合 氨是一种很强的络合物配位体，特别易与铂族金属离子等形成络合物。氨水络 合的目的是为了除去料液中的金属杂质。 阳极泥回收分铂后液与二次氯化液合并，加入氨水至 ph=89（用量约为理论 量的 1.1 倍） ，在不断搅拌下继续保温(8090)1h。此时溶液的主成分为二氯化四 1 13 3 氨合钯。不被氨络合的杂质如铁、铋以氢氧化物的形式沉淀出来，过滤除去杂质后 滤液进入下一工段。 反应式： h2pdcl4 +6nh4oh pd(nh3)4cl2 + 2nh4cl + 6h2o 在氨络合过程中会产生含氨废气和碱渣。 盐酸沉钯 滤液过滤除去杂质后，在冷态下往溶液缓缓加入浓盐酸，连续搅拌，使 ph 为 l，此时有蛋黄色的二氯二氨络亚钯沉淀生成，过滤使酸溶性杂质进一步分离。氨络 合液中加入 hcl 时，破坏了镍等金属的氨络离子，镍等金属形成氯化物留在溶液中， 而二氯四氨络亚钯则转变成不溶解性的二氯二氨络亚钯沉淀。反复提纯 2-3 次后，进 入水合肼还原。 反应式： pd(nh3)4cl2 + 2hcl = pd(nh3)2cl2+ 2nh4cl 在盐酸沉钯过程中会产生 hcl 废气和废液。 水合肼还原 将盐酸沉钯得到的沉淀用少量氨水溶解后，缓缓加入水合肼（理论量的 1.1 倍） ， 反应生成金属钯沉淀，过滤并用纯水反复洗涤至滤液呈中性，将得到的钯在烘箱中 110烘干 10h，冷却后即为成品。部分钯作为氯化钯原料进入下一工段。 水合肼与钯易发生还原反应，同时产生氮气和氨气（氨水中逸出）等废气。 反应式： pd(nh3)2cl2 + 2(nh2)2h2o = pd+2nh4cl+ n2 +2nh4oh 氯化钯工艺流程 氯气溶解 将上述工段制得的钯用氯气盐酸溶解成氯钯酸 h2pdcl6。反应过程中伴有氯气和 氯化氢的挥发。 反应式：pd + cl2 + 2hclh2pdcl4 蒸发浓缩 氯化钯溶液加热浓缩后，在 120下烘 10h，便得到氯化钯。 反应式：h2pdcl42hcl + pdcl2 氯化钯生产过程中有 cl2、hcl 等废气污染物。 1.2.2.4铂催化剂回收铂催化剂回收 酸溶 废氧化铝铂催化剂为 -al2o3催化剂，先在反应釜（3000l）中加入水，缓缓加 1 14 4 入浓硫酸，配置成硫酸溶液，加热至 50左右，加入废氧化铝铂催化剂并进行搅拌， 使原料中的氧化铝充分与硫酸进行反应，反应时间约 2h 左右，反应终点 ph 约在 3 左右，对物料进行过滤，滤渣进入焙烧炉，滤液进入浓缩釜进行浓缩结晶，得粗硫 酸铝外售。 al2o3+3h2so4al2(so4)3+3h2o 焙烧、氯气溶解 将酸溶滤渣及废铂碳催化剂分别装入托盘内，送入焙烧炉焙烧，每个焙烧炉每 批可处理 1t 废催化剂，每批焙烧 6h， （其中铂炭每批可处理 0.5t，每批焙烧 24h） ， 每年共焙烧 80 批次（其中废氧化铝铂催化剂 60 批次，铂碳催化剂 20 批次） ，焙烧 量约 73 吨左右。焙烧后得到的焙砂作为精铂的制作原料进入下一工段。 铂催化剂回收焙烧和氯气溶解与钯催化剂回收工艺基本相同，详见 3.3.2 章节。 主要反应方程式为： 2cl2+pt+2hclh2ptcl6 氯化铵沉铂 在氯化溶液中，直接加入固体氯化铵并不断搅拌，这时会有蛋黄色的氯铂酸铵 沉淀产生，直至加氯化铵不再产生沉淀时停止作业，通过泵送入压滤机进行液固分 离，滤饼再用 5%的氯化铵溶液进行洗涤，洗涤后滤饼即为氯铂酸铵。而溶液中的其 它杂质元素则不会被沉淀。 反应方程式如下： hptcl6+2nh4cl(nh4)2ptcl6+2hcl 煅烧 洗涤后的滤饼与阳极泥回收的氯钯酸铵一并送入马弗炉中，加热至 100-200， 停留一段时间，直到铂盐中水份完全蒸发后，再升温至 360-400，这时铂盐显著分 解，煅烧终点温度为 650，分解完毕，降温出炉，即可得到纯铂粉。对铂粉进行检 测，若纯度不够，则重复氯气溶解+氯化铵沉淀+煅烧工序。 反应方程式如下： 3(nh4)2ptcl63pt+16hcl+2nh4cl+2n2 马弗炉烟气中主要污染物为氯化氢和氨气，先将蒸汽进行冷却，氯化氢和氨气 进行中和反应，回收氯化铵，尾气采用碱液吸收塔进行吸收。 1 15 5 1.2.2.5银催化剂回收银催化剂回收 焙烧 银催化剂中银以金属态存在，焙烧的目的是将废催化剂中的有机物去除，焙烧 温度在 450-550左右，每个焙烧炉每批可处理 1t 废催化剂，每批焙烧 6h，每年共 焙烧 165 批次，焙烧量约 165 吨左右。焙烧后得到的焙砂进入下一工段。 酸溶 在反应釜（5000l）中加入水，缓缓加入浓硝酸，配置成约 15-20%左右，投入 焙砂并进行搅拌，并将料液加热至 80左右，反应约 5-6h 左右，焙砂中的氧化银 （银）与稀硝酸进行充分反应后，将滤液打入微孔过滤器进行过滤，酸溶渣委托有 资质单位处理。溶液进入盐酸沉银工序。 3ag+4hno33agno3+no+2h2o ag2o+2hno32agno3+ h2o 盐酸沉银 将上一步所得的滤液泵入反应釜，缓缓滴加盐酸，盐酸加入量为理论量的 95% 左右。使银反应生成氯化银沉淀，进行过滤，滤液主要为硝酸返回酸溶工序循环使 用。滤渣进入下一工段。滤液循环 4-5 次后，盐酸加用量为理论量的 1.1 倍，沉银后 外排至污水处理站。 agno3+hclagcl+hno3 铁粉置换 将上述得到的氯化银滤饼加入 5%的稀硫酸进行浆化，加入铁粉，铁粉的加入量 约为理论用量的 1.1 倍，多余的铁粉与稀酸进行反应，反应结束后过滤。滤渣（即纯 银粉）用纯水漂洗 2-3 次后，去铸锭。 2agcl+feag+fecl2 硝酸银工序 在反应釜内加入水和硝酸，配置成 50%左右的硝酸溶液，加入过量的上道工序 产生的银锭在常温下进行反应，待反应速度下降后（一般反应时间约 2h 左右后反应 速度下降） ，用蒸汽间接对反应釜进行加热至 50-80后，继续反应约 1h 左右。检测 反应液中的 ph 值至 5 左右，对反应液进行过滤，滤渣即为纯银，到下一批硝酸溶解 中使用。滤液在结晶器内，在负压（0.7mpa 左右）状态下进行浓缩后，在结晶槽内 冷却结晶，过滤后滤液返回下一批硝酸溶解中循环使用，滤渣进行烘干（90下烘 1 16 6 干 5-6h） 。项目负压采用水喷射真空机组进行抽真空，真空机组的循环水定期更换， 更换出的水送往酸溶去配酸。 3ag+4hno33agno3+no+2h2o 1.2.2.6废胶片回收废胶片回收 破碎 将废胶片投入碎片机进行破碎到 5-20mm 左右的小碎片。 脱胶 本项目脱胶采用一体化设备（含粉碎）进行，将粉碎后的胶片投入脱胶机，加 入胶片量约 5%左右的固体氢氧化钠，直接通入蒸汽，物料在设备内不断搅拌，通过 蒸汽加热升温至 80-90左右，持续搅拌直至胶片上的银膜脱落，进行自然冷却。废 胶片一般是在三醋酸纤维素表面涂一层溴化银乳剂的感光膜，由于废胶片均已经曝 光，故附着在废胶片上的银均以银单质的形式存在，通常可用硫代硫酸钠、氢氧化 钠、丙烯酸溶液可以破坏乳胶膜，将基片上的银膜脱下来，本项目采用氢氧化钠作 为脱胶剂。 水洗、焙烧 先用粗滤网将片基捞出，采用清水对片基进行洗涤 2-3 次，片基外售，液相进 行精密过滤，滤饼送入焙烧炉进行焙烧，银在 200左右开始氧化，当温度超过 400时，又将氧化银分解成单质银，本项目焙烧温度在 500左右，得到粗银，粗 银再进行铸锭电解，得到 2 号银。 1 1. .2 2. .3 3 生生产产规规模模 产品方案：项目建成投产后，年产金 0.55t、银 80.37t（其中 79.1t 外售，1.27t 用于生产硝酸银） 、钯 1.6t（其中 1t 外售，0.6t 用于生产氯化钯） 、铂 1.17t、硝酸银 2t、氯化钯 1t，同时副产电积铜约 78.5t。 1 1. .2 2. .4 4 建建设设周周期期 2013 年 11 月至 2014 年 6 月。 1 1. .2 2. .5 5 投投资资 工程总投资 1800 万元，其中环保投资约 195 万元，占工程总投资的 10.08%。 1 17 7 1.31.3 建设项目选址合理性分析建设项目选址合理性分析 1 1. .3 3. .1 1 国国家家产产业业政政策策相相符符性性分分析析 根据产业结构调整指导目录(2011 年修正本)的有关规定，本项目属于“三 废”综合利用，为产业结构调整指导目录中的鼓励类，体现了国家鼓励综合利用发展 的政策导向。 国务院同意经贸委、财政部、国家税务总局关于进一步开展资源综合利用 的意见中指出对社会生产和消费过程中产生的各种废旧物资进行回收和再生利用 的企业实行优惠政策，鼓励和支持企业积极开展资源综合利用。 中华人民共和国固体废物污染环境防治法中第三条中明确指出“国家鼓励、 支持采取有利于保护环境的集中处置固体废物的措施，促进固体废物污染环境防治 产业发展。 ” 本项目属于“三废”综合利用，为江西省产业结构调整及工业园区产业发展 导向目录中鼓励类项目。 广丰县发改委以广发改字2012142 号文件对本项目进行了立项。 因此，本项目的建设符合产业结构调整指导目录(2011 年本)、 江西省产业 结构调整及工业园区产业发展导向目录等相关产业政策和有关法律法规的规定。 1 1. .3 3. .2 2 与与江江西西省省环环保保政政策策相相符符性性分分析析 根据江西省人民政府办公厅转发省发改委省环保局关于加强高能耗高排放项 目准入管理实施意见的通知 （赣府厅发【2008】58 号）要求：五河支流（内流域面 积 2000 平方公里以上）以河岸为界线，向陆地延伸 1 公里范围内禁止新建或改扩建 各类高能耗、高排放建设项目。 根据关于进一步严格建设项目环评审批的通知赣环督2007189 号要求：在 江河源头水保护区、五河（赣江、抚河、丰溪河、饶河、修水）干流两侧 1 公里范 围内、城镇集中式饮用水源取水口上游和湖库区域禁止新建直接排放废水的化工中 间体等水污染严重或环境风险大的建设项目；在城镇规划区内，居民区、疗养院、 学校等环境敏感区主导风上风向禁止新建化工中间体等大气污染严重或环境风险大 的建设项目；禁止新建选址、布局不符合城镇总体规划或环境保护功能区划的项目。 项目废水经处理达标后，由工业园区污水管网外排至丰溪河，根据现场调查， 1 18 8 项目废水自厂区排污口到排入丰溪河总长为 1.8km。待工业园区污水处理厂建成投入 使用后，本项目污水经预处理后，排入工业园区污水处理厂进一步处理，届时，项 目废水自厂区排污口到排放丰溪河的距离约 3km。 此外，经调查，上饶市拟投资 3.75 亿元建设城市供水引水工程，城市自来水水 源为大坳水库，上饶市自来水厂水源、上饶县自来水厂水源及上泸镇、应家乡、皂 头镇，信州区朝阳乡、茅家岭办事处等乡镇的水源全部由大坳水库供应。该项目管 线全长 36 公里，其中隧道 11 公里，管线 25 公里；将于 2013 年底前建成投入使用， 届时现有皂头自来水厂等小自来水厂将取消、上饶县自来水厂的水也取自大坳水库。 信江、丰溪河上饶段将无饮用水取水口。本项目计划于 2014 年 6 月建成投入使用。 因此，本项目符合江西省人民政府办公厅转发省发改委省环保局关于加强高 能耗高排放项目准入管理实施意见的通知 （赣府厅发【2008】58 号）和关于进一 步严格建设项目环评审批的通知赣环督2007189 号文件要求。 1 1. .3 3. .3 3 国国家家相相关关规规范范要要求求相相符符性性分分析析 根据关于切实加强风险防范严格环境影响评价管理的通知 （环发201298 号文件） ，化工石化、治金机电、制浆造纸项等可能引发环境风险的项目，在符合 国家产业政策和清洁生产水平要求，满足污染物排放标准及污染物排放总量控制指 标的前提下，必须在依法设立、环境保护基础设施齐全并经规划环评的产业园区内 布设。 本项目位于广丰工业园区芦洋片区收费站组团，不在已批复的广丰工业园区范 围之内，根据江西省发改委关于同意江西广丰工业园区开展扩区和调整区位前期 工作的复函赣江发改外资函2012509 号文件，江西省发改委同意广丰工业园区 扩区和调整区位的前期工作。项目位于广丰县工业园区调园扩区的范围之内。目前 广丰工业园区调园扩区规划 环评已经通过专家评审。 1 1. .3 3. .4 4 区区域域环环境境功功能能规规划划 现状监测表明，评价区域地表水、地下水、大气、声环境环境质量较好，均能 达到功能区要求。说明项目所在地具有一定的环境容量，厂址与区域的环境质量现 状基本相容。 1 1. .3 3. .5 5 周周围围环环境境敏敏感感程程度度 项目位于广丰工业园区芦洋产业园收费站工业组团，不占用基本农田，根据现 1 19 9 状调查，在项目卫生防护距离内无居住区、食品、医药等对环境质量要求高的企业。 本项目建成投产对环境空气的影响较小，工艺废水不外排，故对周边的环境影响都 较小，符合工业园的规划，与周边已建和规划企业相容。 1 1. .3 3. .6 6 区区域域总总量量控控制制要要求求 本项目建成投产后，只要落实报告中提出的各项环保设施正常运行，则污染物 可实现达标排放，主要污染物的排放总量能满足广丰县环保局批准的总量控制指标， 不会使区域环境空气、地表水和声等环境功能发生变化。 2 20 0 2 建建设设项项目目周周围围环环境境现现状状 2.12.1 项目所在地环境现状项目所在地环境现状 2 2. .1 1. .1 1 地地形形、地地貌貌 本县地貌以山地丘陵为主，山地占总面积的 41%，丘陵占 24%，低丘岗地占 35%。地势大致东南高、西北低。东部和南部为仙霞岭支脉与武夷山脉东段所绵亘， 山峰海拔多在千米以上，以南部的铜钹山为最高，海拔 1535 米；中部和西部多为 低岗浅丘和狭缓谷地；北部则以丘陵分布较广。 2 2. .1 1. .2 2 气气象象 气候温和湿润，四季分明，属亚热带地区。年平均气温 17.9，日极端最高气 温 40.5，最低气温-9.1；常年主导风向为东北风，夏季多东南风，年平均风速 1.8m/s，最大风速 22m/s，年平均降雨量 1665.0mm，最大降雨量 2509.6mm，最小降 雨量 923.7mm，年平均无霜期 266 天。 2 2. .1 1. .3 3 水水文文、地地质质 丰溪河为县城主要地表河流，属信江水系，发源于福建的仙霞岭，自东南向西 北流经县城汇入信江，县境内全长 88 公里，最大流量为 1260m3/s，多年平均流量 68.3 m3/s，最小流量为 0.6m3/s，最高洪水位为 93.36 米，最大流速为 3.69m/s。 土壤中性偏酸，丘陵山地以红壤、黄壤为主，低丘岗地多紫色土，沿河谷地多 沙土。地下资源以煤、磷为主，其次有膨润土、珍珠岩、萤石等。 2 2. .1 1. .4 4 社社会会环环境境状状况况 广丰县位于江西省东北边境、信江支流丰溪河流域，面积 1378 平方公里，人口 85 万人。全县拥有耕地 19807 公顷，其中水田 19359 公顷。粮食作物以水稻为主， 甘薯、绿豆、麦类、玉米、大豆次之，经济作物有烟草、甘蔗、油菜、花生等。本 县所产的“紫老红”烟叶在国际和国内市场上享有盛誉。近几年来该县畜牧业发展迅 速，尤以著名的“广丰白鹅”、 “铁蹄牛”以及山羊的饲养量为大。工业主要有电力、水 泥、机械、化肥、印刷、食品、卷烟等部门，其中卷烟已成为该县的支柱产业。 2010 年全县实现生产总值 151.02 亿元，同比增长 18%。 2 2. .1 1. .5 5 项项目目排排污污口口下下游游情情况况 本项目生产废水、生活污水经处理后经由工业园区管道排入丰溪河。项目污水 2 21 1 入丰溪河口下游最近的饮用水取水口为上饶县皂头镇自来水厂取水口，距离废 6.0km，设计取水规模 5000t/d，实际取水量 2000t/d 左右，该自来水厂未经相关部门 批复，在丰溪河边打井抽水。 项目废水入丰溪河口下游约 24km 处有上饶县福田自来水厂饮用水取水口，取水 规模 3 万 t/d。 经调查，上饶市拟投资 3.75 亿元建设城市供水引水工程，城市自来水水源为大 坳水库，上饶市自来水厂水源、上饶县自来水厂水源及上泸镇、应家乡、皂头镇， 信州区朝阳乡、茅家岭办事处等乡镇的水源全部由大坳水库供应。该项目管线全长 36 公里，其中隧道 11 公里，管线 25 公里，将于 2013 年底建成投入使用，届时现有 皂头自来水厂等小自来水厂将取消、上饶县自来水厂的水也取自大坳水库。信江、 丰溪河上饶段将无饮用水取水口。 2 2. .1 1. .6 6 环环境境质质量量现现状状 经过现状监测，项目评价范围内的地表水、环境空气、地下水、土壤、噪声均 能满足所执行的环境质量标准。 2.22.2 建设项目环境影响评价范围建设项目环境影响评价范围 根据建设项目污染物排放特点和当地的气象条件、水文条件、自然环境状况， 确定各环境要素评价范围，具体结果如下。 大气环境 本项目大气环境评价等级为三级，参照环境影响评价技术导则 大气环境的 要求，大气环境评价范围是以工作场地为中心，半径为 2.5 km 的区域。 水环境 根据拟建项目的废水水质及排放情况，确定水环境评价范围为：从排污口入丰 溪河处上游 0.5km 至下游 3km，共 3.5km 范围。 噪声 厂界 200m 范围及周围环境敏感点。 风险评价 风险评价为以危险物质贮存区为中心，向外延伸 3 公里。 2 22 2 3 建建设设项项目目环环境境影影响响预预测测及及拟拟采采取取的的主主要要措措施施与与效效果果 3.13.1 污染源分析污染源分析 3 3. .1 1. .1 1 废废气气 3.1.1.1阳极泥浸出废气阳极泥浸出废气 项目阳极泥浸出温度为 200-300。浸出废气污染源强分析如下。 阳极泥浸出时，阳极泥和硫酸重量比例约为 1：1.5-2.5 左右