GBT 19649-2005 粮谷中405种农药多残留测定方法气相色谱-质谱和液相色谱-串联质谱法

3臀黔中华人民共和国国家标准 1964905 in 一一，一一一一，一，目一一，一一一率督骡臀橇嘘譬缝臀臀暴发布 19649录B、附录C、附录D、附录E、附录F、附录G、附录标准由中华人民共和国秦皇岛出人境检验检疫局提出。本标准由中华人民共和国河北出人境检验检疫局归口。本标准起草单位：中华人民共和国秦皇岛出人境检验检疫局。本标准主要起草人：庞国芳、刘永明、范春林、张进杰、曹彦忠、李学民、吴艳萍、郭彤彤。本标准系首次发布的国家标准。 19649见附录A）残留量气相色谱一质谱和液相色谱一串联质谱的测定方法。本标准适用于大米、小米、黑米、玉米、大麦、小麦、燕麦等粮谷中405种农药残留量的测定。本标准的方法检出限为。 mg/300 0 mg/见附录A)是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。491料检验扦样、分样法 6379测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性( 6379一1986,725：1981） 6682分析实验室用水规格和试验方法（ 6682696:1987)3原理试样采用加速溶剂萃取仪用乙腊提取，提取液经固相萃取柱净化后，用乙睛甲苯（(3+1)洗脱农药，根据不同检测要求用气相色谱一质谱仪和液相色谱一串联质谱仪检测。4试剂和材料除另有说明外，水为 6682规定的一级水。谱纯。级纯。析纯。用前在650灼烧4h，贮于干燥器中，冷却后备用。级纯。析纯，重蒸馏。谱纯。谱纯。:12 2 柱Z:12:6 . 5 . 11 , 3 . 5 ) 出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不表示对该产品的认可。如果其他产品能有相同的效果，则可使用这些等效的产品。2) 柱和出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不表示对该产品的认可。如果其他产品能有相同的效果，则可使用这些等效的产品。 度）1标准储备溶液准确称取5 确至0. 1 药各标准物分别于10 据标准物的溶解度和测定的需要选甲苯、甲苯十丙酮混合液、二氛甲烷、甲醇等溶剂溶解并定容至刻度（溶剂选择参见附录A)合标准溶液A,B,C,照农药的性质和保留时间，将405种农药分成A,B,C,D,根据每种农药在仪器上的响应灵敏度，确定其在混合标准溶液中的浓度。本标准对405种农药的分组及其混合标准溶液的浓度参见附录A,依据每种农药的分组号、混合标准溶液浓度及其标准储备液的浓度，移取一定量的单个农药标准储备溶液（(100 , B,C,组农药用甲醇定容至刻度。混合标准溶液避光4保存，可使用一个月。 甲苯定容至刻度。,C,)和一定体积的混合标准溶液分别加到1. 0 匀，配成基质混合标准工作溶液A,B,组农药基质混合标准工作溶液是用样品空白溶液配成不同浓度的基质混合标准工作溶液E，用于做标准工作曲线。基质混合标准工作溶液应现用现配。有电子轰击源(有电喷雾离子源（量0. 1 01 有34 00 试样制备与保存6. 1试样的制备按491扦取的粮谷样品经粉碎机粉碎，过20目筛，混匀，密封，作为试样，标明标记。测定步骤7. 1提取称取10确至0. 01 g）与10 人加速溶剂萃取仪的34 10. 34 0条件下，加热5 态萃取3 环两次，然后用池体积60的乙睛 196490.4 洗萃取池，并用氮气吹扫100 s。萃取完毕后，将萃取液混匀，对含油量较小的样品取萃取液体积的二分之一（相当于5对含油量较大的样品取萃取液体积的四分之一（相当于2. 5 待净化。1对A,B,C,样前先用10 接梨形瓶，移人上述萃取液，并用15 旋转蒸发器上将洗脱液浓缩至约1 用。上述萃取液在旋转蒸发器上浓缩至约1 柱放人下接梨形瓶的固定架上，加样前先用20 样品浓缩液转移至净化柱上，再用3将洗涤液移人柱中，将洗脱液在旋转蒸发器上浓缩至约1 用。该柱连接在H：柱顶部，并将串联柱放人下接梨形瓶的固定架上。加样前先用4 睛甲苯（(3+1)预洗柱，当液面到达硫酸钠的顶部时，迅速将样品浓缩液转移至净化柱上，再用3X2 苯（(3十1)洗涤样液瓶，并将洗涤液移入柱中。在串联柱上加上50 25 苯（(3+1)洗脱农药，收集于梨形瓶中，并在40水浴中旋转浓缩至约0. 5 对A,B,C,人2X5 后使样液体积约为1 人40 匀，用于气相色谱一质谱测定；对浓缩液置于氮气吹干仪上吹干，并迅速用乙睛十水（(3+2)定容1 混匀，用于液相色谱一串联质谱测定。谱柱：0 25 英毛细管柱或相当者；b)色谱柱温度：40保持1 后以30 C /C，再以50C /以100C /持5 c）载气：氦气，纯度）o，流速为1. 2 d）进样口温度：2900C ;e)进样量：1阿才；f)进样方式：无分流进样，1. 5 ）电子轰击源：70 eV;h）离子源温度：2300C；i) 800C ;J）选择离子监测：每种化合物分别选择一个定量离子，2个3个定性离子。每组所有需要检测的离子按照出峰顺序，分时段分别检测。每种化合物的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子丰度的比值参见附录B。果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的离子均出现，而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致，则可判断样品中存在这种农药化合物。如果不能确证，应重新进样，以扫描方式（有足够灵敏度）或采用增加其他确证离子的方式或用其他灵敏度更高的分析仪器来确证。标物为环氧七氯。为减少基质的影响，定量用标准应采用基质混合标准工作溶液。标准溶液的浓度应与待测化合物的浓度相近。本方法的A,B,C, 19649谱柱：, 3 150 2. 1 b）流动相及流速见表l;c）柱温:401C；d）进样量:20 t.L;e)扫描方式：正离子扫描；f)检测方式：多反应监测；g）电喷雾电压：5 500 V;h)雾化气压力：0. 076 i）气帘气压力：0. 083 ）辅助气流速：6 L/k）离子源温度：3500C；1)监测离子对、碰撞能量和去簇电压参见附录E,表1流动相及流速耳一0o) Z,0/(0o) 行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与基质标准中某种农药相一致，并且所选择的两对离子对的丰度比相一致，则可判定为样品中存在这种农药残留。减少基质对定量测定的影响，需用空白样液来配制所使用的一系列基质标准工作溶液，用基质标准工作溶液分别进样来绘制标准曲线。并且保证所测样品中农药的响应值均在仪器的线性范围内。液相色谱一串联质谱测定的43种农药标准物质总离子流图见附录F,按上述步骤进行。可按式（1)计算：A A、cm. 1 000 X书x。一（I）A、C;、m、1 000式中：X试样中被测物残留量，单位为毫克每千克（mg/;A样品溶液中被测物的峰面积； 19649基质混合标准工作溶液中被测物的峰面积；A;基质混合标准工作溶液中内标物的峰面积；A;样品溶液中内标物峰面积；基质混合标准工作溶液中被测物浓度，单位为毫克每升（) ;c;基质混合标准工作溶液中内标物浓度，单位为毫克每升（) ;m;样品溶液中加人内标物的质量，单位为微克（m样品溶液所代表的试样质量，单位为克（g)液相色谱一串联质谱测定采用标准曲线法定量，标准曲线法定量结果按式（2)计算：V1 000，。、 X（2）一m1 000、，式中：X试样中被测组分残留量，单位为毫克每千克（mg/;c从标准曲线上得到的被测组分溶液浓度，单位为微克每毫升（j.g/;V样品溶液定容体积，单位为毫升（;m样品溶液所代表试样的质量，单位为克（9）。9精密度本标准精密度数据是按照 6379的规定确定的，获得重复性和再现性的值以95的可信度来计算。本标准方法的精密度数据参见附录 19649料性附录）405种农药中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度表405种农药中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度，1 405种农药中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度表几 196491（续）少 196491（续）奥 196491（续）96 B B B A4r FP v 5. 099 B E B i 2. 5101 B k J B B 41F& B E B I(f, FP v B ( 炔补梗溺绲倒葑牡旦；唬溺绲倒寡穴嫉颠呦海；灰一灰罩肄尴瞎寡血轧茧胗愚补顾 辖狡柒夂涸允书檠酪矣!$%&(,F 0X_ c d 奶疼屧孜昔篙嫩釉 B （续）T 196491（续）茸 196491（续）*4 * 334 4,4 4,4 340(100) 259(30) 185(179)335 04P 219000) 164(96) 201(7)336 196000) 227(49) 168(60)337 Z.4 m * 145000) 3300) 129(12)2, 2, 4, 4, 5, 5338 2, 53 360000) 290(62) 218(24)339 1(,=P$ 270000) 272(68) 159(42)340 Z,# 26. 16 213(100) 229(4) 185(11)341 R 227000) 156058) 184(93)2,2,3,44,542 38 360000) 290(68) 218(26)2, 1343 =p8 准碱钊赛冶壁谟v！ 膳湃炔葑昨蛳夏唬颠呦箱；唬罩炙硕剁绲佃枳谆唬 蚧晦尴瞎寡血轧茧胗愚尴削髁联轧寄牡甸樽紫虾夯硕队幼谆唬 #()*+?0 Z_ b ef g 19649料性附录）,C,C,组），见表C. ,C,组） 14T/ B7/ 138,158,173 2002 124,140,166,172,183,211 903 121,154,234 2004 120,137,179 2005 154,186,215 2006 167,168,169 2007 121,142,143,153,183,195,196,198,230,231,260,276,292,316 308 88,125,246 2009 137,138,145,172,174,179,187,202,204,205,237,246,249,295,304 3010 138,173,175,181,186,194,196,201,210,225p8 X 准碱钊赛隐动冶壁谟樱耳嗜确凡波膳湃炔补梗溺绲倒葑昨蛳夏牡寡血轧蓟唬简蚧晦瞎寡血茧胗愚削髁联寄牡甸紫虾夯唬X一疫呦戏仿硕队幼谆 酪矣 !#$%&(+,-./0789:;?F I0I M N 0O X _ d e f 0g 孜昔舾篙軨 ,C,组），见表C. 2 ,C,组）一 ,C,组），见表C. 3 ,C,0 _ ab d 0g 避pbP芄构首孜 G. 1（续T 0 0%00(0* 196491（续）MI 4 3x 0 *1/(mg/r *mg/193r W3%101 7c 102 19 103 104 &R 105 Af l 106 107 fp!0 108 109 110 * =(%8 802 驶灰 准碱赛冶壁谟 v！灰一灰翌玻穴嫉颠箱2唬灰一灰艺罩硕唬灰硕队幼谆唬Y#&()E a b c f n埍=L疼c构管苡营孜贬徵琬嫩 鞧G. 1T ! #$0&00*, 196491（续）级 196491（续）盆 196491（续）Ff$ 433t /A 1K *2/(mg/19 Wg:R/(mg/tW r W3% 0. 100 0 276 !& 277 , ,* 278 4* 279 280 # 281 , 282 % 0. 100 0 283 0. 100 0 284 J *A =竷冋%p 88021灰 不灰褻 准碱钊隐动灰冶壁 v！溺绲倒寡穴旦；唬颠呦箱海；灰一艺佃枳谆唬一轧蓟唬V蚧晦尴瞎轧茧胗愚尴削髁联轧寄灰疫呦戏仿硕灰一槐保堡戏仿滤硕队谆 顾硕队幼 0葑昨蛳狡柒夂涸宴绲捣仿!%(+ N Q cd n埍p=P屧穆 表鞧. 1（） #&0()0*, 196491（续）布 19649料性附录）405种农药英文中文名称对照索引H. 1 362种英文字母顺序），1 362种z 4; n 49 41 z 416 0 2,3,4,5 25 Z, F l 3371 2,3,4,5 292 26 2802,3,4,5, 3, 4, 5 , 27 R 122 274 28 1 2022 , 3 , 5, 6 29 1833 2,3,5, 272 30 1814 2,4 o,p 152 31 (, 2965 2,4 o,p,- 219 (%p B X 驶灰一灰倚薪褻C准隐动葑昨蛳夏牡旦唬晦尴瞎寡血轧茧胗愚尴削髁联甸樽虾灰一灰疫呦仿滤硕队幼谆唬灰一灰耀 宴绲!#$)*/013569L - 83 119 217 320184 228 218 T 312185 *F& 263 219 r# 135186 262 220 231187 X* 151 221 P 250188 O 237 222 353189 z, 254 223 177190 = 346 224 41r 42191 q 361 225 - 3619竷冋 B 准碱钊V冶壁樱耳灰灰翌畈唬2， 蓟V灰一灰耀 纪 !&(),F 0 a b 0 b奶疼昔舾篙軨 H. 1 0 !00&00+, 0 19