QJ054二氧化硫的测定.doc

沧州分公司企业标准二氧化硫的测定 qj/czfgs 13.055-2008 （a/0） 1 原理二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后,生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物,再与甲醛及盐酸付玫瑰苯胺作用,生成紫红色络合物，比色测定。主要干扰物质为氮氧化物、臭氧、锰、铁、铬等。加入氨基磺酸铵可消除氮氧化物的干扰,采样后放置一段时间可使臭氧自行分解,加入磷酸和乙二胺四乙酸二钠盐(na2-edta),可以消除或减少某些重金属的干扰。检出限:0.75微克/25毫升。2 仪器 2.l吸收管2.2大气采样器2.3分光光度计3 试剂3.1 0.04m四氯汞钾(tcm)吸收液：称取10.9克氯化汞、6.0克氯化钾和0.066克乙二氨四乙酸二钠盐(na2-edta)稀释至1升。此溶液ph值约为4,在酸度计上用0.01n氢氧化纳溶液调节ph至5.2左右,此试剂可以稳定六个月。(注意:此溶液剧毒,如滴到皮肤上,立即用水冲洗)。3.2 0.6%氨基磺酸铵溶液：称取1.2g氨基磺酸铵（h2nso3nh4）溶于水中稀释至200ml，临用现配。3.3 0.2%甲醛溶液：量取1.4ml36.38%甲醛,用水稀释至250ml,塞紧，于冰箱中保存,可稳定一个半月。3.4 0.1n碘储备液：称取12.7g碘，放入烧杯中，加入40g的碘化钾，加25ml水,搅拌至全部溶解后,用水稀释至1升,贮于棕色试剂瓶中,暗处保存。3.5.0.01n碘溶液量取50毫升0.ln碘贮备液,用水稀释至500毫升,贮于棕色试剂瓶中。3.6淀粉指示剂称取0.2g可溶性淀粉(可加0.4g二氯化锌防腐,用少量水调成糊状物,倒入100毫升沸水中,继续煮沸直至溶液澄清,冷却后贮于试剂瓶中。3.7 0.1000n碘酸钾标准溶液称取3.5668g碘酸钾(kio3优级纯,110烘2小时)溶于水中,移入1000毫升容量瓶中,用水稀释至标线。3.8 0.1n硫代硫酸钠贮备液：取25g硫代硫酸钠(na2s2o35h20)和0.2g无水碳酸钠溶于1000毫升新煮沸并冷却的水中,充分混匀,贮于棕色瓶中,放置一周后进行标定,若浑浊,应过滤。标定：吸取10.00毫升0.ln碘酸钾标准溶液,置于250毫升容量瓶中,加70毫升新煮沸并己冷却的水,加1克碘化钾,振摇至完全溶解后,再加3.5毫升冰醋酸(或10毫升ln盐酸溶液), 立即盖好瓶塞,混匀。在暗处放置5分钟后,用0.ln硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色,加5毫升新配的0.2%淀粉指示剂后,溶液呈现蓝色,再继续滴定至蓝色刚刚消失。计算硫代硫酸钠溶液的当量浓度。另取25毫升蒸馏水,以同样的条件做空白滴定,记录消耗硫代硫酸钠的体积。n硫代硫酸钠=n1vl/(v-vo其中:nl一一碘酸钾标准溶液的浓度vl一碘酸钾标准溶液的体积mlv一一滴定碘酸钾消耗硫代硫酸钠的体积mlvo-滴定空白消耗硫代硫酸钠的体积(ml)。3.9 0.0ln硫代硫酸钠标准溶液吸取100毫升标定后的0.1n硫代硫酸钠标准溶液于1000毫升容量瓶中，用新煮沸冰冷却的蒸馏水稀释至刻度，摇匀。3.10 二氧化硫标准溶液称取0.250g亚硫酸钠及0.0125gedta二钠溶解于250毫升新煮沸并冷却的蒸馏水中，使其溶解，避免震荡，以防充氧，此溶液是不稳定的，放置2-3小时后再标定，此溶液每毫升约含300-400微克二氧化硫。3.10.1标定3.10.1.1取4个250毫升碘量瓶，（a1、a2、b1、b2）分别加入50.00毫升0.01n碘标准溶液，在其中两个碘量瓶a1、a2加入25.00毫升的蒸馏水，在b1碘量瓶中加入25.00毫升上述亚硫酸钠标准溶液，塞上瓶塞。3.10.1.2立即吸取2.00毫升上述亚硫酸钠标准溶液加到一个已经装有40-50毫升四氯汞钾吸收液的100毫升容量瓶中，使生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物。3.10.1.3紧接着再吸取25.00毫升亚硫酸钠溶液，加入b2内，盖好瓶塞。3.10.1.4用四氯汞钾吸收液将100毫升容量瓶中的吸收液稀释至刻度，摇匀。3.10.1.5 a1、a2、b1、b2四个碘量瓶暗处放置5分钟，用硫代硫酸钠滴定至淡黄色，加入5毫升淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚好消失，平行滴定硫代硫酸钠溶液体积之差不大于0.05毫升。 100ml容量瓶中二氧化硫溶液浓度c3（so2g/ml）,由下式计算： c3=（a-b）*32.02*1000* c2*2.00/(25.00*100)式中：a：空白滴定所用硫代硫酸钠溶液的体积的平均值，ml b：样品滴定所用硫代硫酸钠溶液的体积的平均值，ml c2硫代硫酸钠的浓度：n根据上面计算出的二氧化硫标准溶液的浓度，再用四氯汞钾溶液稀释成每毫升含2.0微克二氧化硫的标准溶液，此溶液存于冰箱中，一周内浓度不变。3.11 0.016%的盐酸副玫瑰苯胺使用液吸取20.00ml0.2%的盐酸副玫瑰苯胺贮备液于250ml容量瓶中，加入200ml 3m的磷酸溶液，用水稀释至标线，至少放置24小时以后再使用，存于暗处可稳定9个月。3.12 3m的磷酸配制量取41ml85%浓磷酸，比重1.69，用水稀释至200ml。1 采样用一个内装10ml四氯汞钾吸收液的多孔玻璃吸收管，以0.5升/分钟的流量采样30分钟。在采样、样品运输以及存放过程中避免日光直射。如果样品当天不能分析，需要将样品存放于5的冰箱中，但存放时间不能超过7天。2 标准曲线的绘制取7支具塞比色管，按下表配制标准色列：瓶号0123456二氧化硫标准溶液（2微克/毫升）ml0.000.502.004.006.008.0010.00四氯汞钾溶液ml10.009.508.006.004.002.000.00二氧化硫含量（微克）01.04.08.012.016.020.0在以上各管中加入1.00ml0.6%的氨基磺酸氨溶液，摇匀再加入2.00ml0.2%的甲醛溶液，5.00ml对品红使用液，用新煮沸并冷却的蒸馏水稀释至标线，摇匀。当室温为15-20度时显色30分钟，20-30度时显色20分钟，25-30时显色15分钟，波长为548纳米，1厘米比色皿以水为参比，测定吸光度。 用最小二乘法计算标准曲线的回归方程：y=bx+a式中：y（a-a0）标准溶液吸光度a与试剂空白溶液吸光度a0之差 x二氧化硫含量，微克 b回归方程的斜率，（由斜率倒数求得校正因子，bs=1/b） a回归方程的截距6 样品测定 将吸收管中的样品溶液全部转入比色管中，用少量的水洗涤吸收管，并入比色管中，使总体积为10ml，加入1.0ml氨基磺酸，摇匀，放置10分钟以去除氮氧化物的干扰，以下步骤同标准曲线的绘制。7 二氧化硫含量的计算 x二氧化硫=（a-a0）* bs/v0式中：a标准溶液吸光度a0试剂空白溶液吸光度bs斜率倒数求得校正因子，微克/希光的单位v0换算为标准状况下的采样体积，升8 分析过程注意事项8.1 温度对显色有影响，温度越高，空白值越大；温度高时发色快，退色也快。最好使用恒温水浴控制显色温度，测定样品时的温度和绘制标准曲线的温度相差不能超过2。8.2六价铬能使紫红色络合物褪色，产生负干扰，因此避免用硫酸-铬酸洗液洗涤玻璃器皿，假如已经洗过可以用1+1的盐酸浸洗。8.3用过的比色管和比色皿应该及时用酸洗涤，否则红色难于洗净，可用1+4的盐酸加1/3体积乙醇的混合液侵洗。9 安全注意事项9.1 严格执行操作规程，熟悉本岗位的特点和火灾危险性。9.2上岗按规定着装，要求掌握消防“四懂四会”内容。9.3按规定正确使用电器设备，防止人体触电和仪器设备的损坏。9.4使用光电仪器时，严格按仪器使用说明书使用和维护，使用过程严禁离人。 9.5分析之前认真检查玻璃器皿是否有裂痕及损坏，以免液体流出伤人。9.6所用试剂和溶液，必须有明确的标识，对不明物质要慎重使用，以免因发生化学反应，造成事故。9.7采取样品时必须由二人同时到现场，一人操作，一人监护。9.8采样时要注意站在上风口处