高分子吸附树脂对VOCs的动态吸附及其穿透模型.pdf

第 4 o卷 第 4期 2 0 1 2年 8月 浙 江 工 业 大 学 学 报 j ournal of z he j i ang uni vers i ty of te chnology vo 1 40 no 4 aug2 0i 2 高分子吸附树脂对 vocs的动态吸附及其穿透模型 殷操 ， 卢 晗锋 。 王罡。 ， 顾 勇 义 ， 黄 海凤 ( 1 _ 浙江工业大学 生物与环境工程学 院， 浙江 杭州 3 1 0 0 3 2 ； 2 浙江工业大学 绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地 浙江 杭州 3 1 0 0 3 2 ； 3 杭州经济技术开发 区 建设 ( 环保 ) 局 ， 浙江 杭州 3 1 0 0 1 8 ) 摘 要 ： 采 用溶剂 热法 制备介 孔 聚二 乙烯基 苯 ( p dvb ) 树 脂 ， 考察 了 甲苯 质 量浓 度 、 吸 附 温度 和 voc 种 类 对 p d vb动 态吸 附过 程及 其性 能 的影 响 ， 并 对其 吸 附等 温线 和 穿透 曲 线分 别 进行 数 学拟 合 结 果表 明 ： p d vb 比表 面积和 孔 容分 别达 1 2 1 9 1 m。 g和 1 2 c m。 g ， 其对 甲苯 的吸 附等温 线 均属 于典型的 i型， 相较 于 l a n g mu i r ， f r e u n d l i c h吸附等温方程对等温线的拟合度更高； 在不 同温度和 不 同 vo c s 质 量 浓度 的 实验 条件 下 ， yo o n n e l s o n模 型对 p dvb床 层 动 态吸 附穿 透 曲线 均 能进 行 很好拟合， 从 实验数据 中得 出的模型参数能够较好描述动态吸附过程 ， 也能准确地预测各条件下的 吸 附 穿透 曲线 关 键词 ： p dvb ； voc s ； 动 态吸 附 ； 穿透模 型 中图 分类 号 ： x 5 1 l 文献标 志码 ： a 文章编 号 ： 1 0 0 6 4 3 0 3 ( 2 0 1 2 ) 0 4 0 4 2 2 0 6 th e d y n a mi c a d s o r p t i o n a n d b r e a k t h r o u g h mo d e l o f p o l y me r r e s i n f o r vocs yi n ca o ，lu h a n f e ng ，w ang ga n g 。，gu yo ng y i ，h uang ha i f e ng ( 1 co l l e g e o f biol o g i c a l a n d en v i r o n me n t a l en g i ne e r i n g，zh e j i a n g un i v e r s i t y o f te c h no l o g y，ha n gz h o u 3 1 0 0 3 2 ，chi n a ； 2 st a t e ke y la b o r a t o r y br e e d i n g b a s e o f gr e e n ch e mi s t r y s y n t h e s i s te c hn o l o gy， z h e j i a n g un i v e r s i t y o f t e c h n o l o g y ，ha n g z h o u 3 1 0 0 3 2 ，c h i n a ； 3 co n s t r u c t i o n en v i r o n me n t a l pr o t e c t i o n ag e n c y，ha ng z h o u ec o n o mi c te c h n i c a l de v e l o p me n t zo n e ，h a n g z h o u 3 1 0 0 1 8，ch i n a ) ab s t r a c t ： p o 1 y d i v i n y l b e n z e n e ( pdvb) r e s i n wi t h me s o p o r e wa s s y n t h e s i z e d b y s o l v o t h e r ma l m e t ho d， t he p r oc e s s a nd pr o pe r t y o f d a n ymi c a ds o r p t i o n o f vocs i n d i f f e r e nt c on di t i o ns ( d i f f e r e nt i nl e t c onc e n t r a t i on、 t e mpe r a t ur e a nd vocs ) we r e s t ud i e d m o r e o ve r， i t s a d s o r pt i o n i s ot he r m a nd b r e a kt hr ou gh c u r ve s we r e s i m ul a t e d wi t h m o d e l s s e p a r a t e l y th e r e s ul t s s h ow t ha t t h e bet s u r f a c e a n d p o r e v o l u me o f p dvb we r e 1 2 1 9 1 m g ，1 2 c m。 g co mp a r e d t o l a n g mu i r e qu a t i o n， i t s a ds o r pt i on i s o t he r ms o f t o l u e n e be l o n gi n g t o t y p e i i s o t he r m s c a n b e c o r r e l a t e d wi t h fr e und l i e h e q ua t i o n b e t t e r und e r t he e x p e r i me nt a l c o n di t i on s， t h e yo o n n e l s o n m o d e l wa s f oun d t o f i t t he br e a kt hr o ug h c ur v e s we l l ， a nd t he mo de l pa r a m e t e r s o bt a i ne d f r o m t h e e x pe r i m e nt a l da t a no t on l y de s c r i be t he a d s or p t i o n pr o c e s s v e r y we l l b ut a l s o p r e di c t t he br e a k t hr o ug h c u r v e s c o r r e c t l y ke y wo r ds ：pdvb； vocs； d y na m i c a ds or p t i o n； br e a kt hr ou g h mod e l 石油化工、 化学制剂等行业会排放大量挥 发性 有机 化合 物 ( voc s ) ， 这 对 自然 环 境 和 人 体 健 康 造 成严重威胁 ， 对这类有毒有 害气体工业上广泛采 用 吸附技术 进行 治理 活 性炭 和沸 石分 子筛 作 为 收稿 日期 ： 2 0 1 1 0 4 1 5 基金项 目： 浙江省科技厅重大专项资助项 目( 2 0 0 7 c 1 3 0 4 2 ) ； 浙江省 自然科学基金资助项 目( y5 0 9 0 2 0 2 ) 作者 简介 ： 殷 操 ( 1 9 8 5 ) ， 男 ， 湖北 襄阳人 ， 硕 士研究生 ， 研 究方 向为大气污染控 制 ， e - ma i l ： y c z j u t 1 6 3 c o m 通信作 者： 黄海 风教授 e ma i l ： h h f 6 6 z j u t e d u c n 第 4期 殷操 ， 等 ： 高分子吸附树脂对 v 0c s 的动态吸附及其穿透模型 普 遍 使 用 的 voc s吸 附 剂 6 ， 存 在 孔 径 较 小 ( 2 n m) 、 强 吸湿性 等 特 点 8 。 ， 导 致 其 在 工 业 应 用 中易 燃易爆 、 再生 困难 ( 其脱附温度一般要在 2 5 0 以 上 ) 和对 大 分子 吸 附具有 局 限 性 等口 为 此 ， 亟 须 对 其他具有吸附潜力的吸附剂进行系统研究和开发应 用 吸 附树脂 作 为高 分子 聚合 物 吸附 剂 ， 由于具 有 物 理化 学性 质 稳定 、 化 学结 构 和孔结 构 可调 、 容易 脱 附 等特点 ， 已被广泛运用于去除水溶液 中有机污染 物 的吸附研究 1 ， 但其在吸附 voc s方面的应用研 究不 多 1 聚二 乙烯 基苯 ( p d vb) 材料作 为吸附 树 脂 的一 种 ， 具有 的大 比表 面 积 、 特 有 的孔 道结 构 和 超强疏水性使其表现出巨大的吸附潜力d 7 ， 笔者采 用 溶剂 热 法制 备 吸 附树 脂 p d vb， 通 过 b e t 手段 表 征 其 结 构 特 征 ， 分 别 在 2 8 8 1 5 ， 3 0 3 1 5 ， 3 1 8 1 5 ， 3 3 3 1 5 k温度下 ， 对其动态吸附 甲苯等温线进行研 究 ， 并分别 用 l a n g mu i r和 f r e u n d l i c h吸 附等温方 程对其进行拟合， 从而更好地描述 p d vb吸附 vo c 分 子 的 行 为 同 时 ， 运 用 yo o n - ne l s o n模 型 对 各 工 况 条件 下 ( 不 同温 度 、 质 量 浓 度 和 不 同 种类 voc s ) 的动态 吸 附穿 透 曲线 进 行 拟合 和 预测 ， 从 而 为 p d vb对 vo c s的吸附应用提供理论和应用参考 1 材料 与方法 1 1材料 二 乙烯 基 苯 ( dvb ， s i g ma - al d r i c h ) ； 偶 氮 二 异 丁腈 ( ai b n， 上 海 试 四赫 维 化 工 有 限 公 司 ， c p ) ； 四 氢呋喃( thf， 国药集 团化学试剂有 限公 司 ， ar) ； 甲苯 、 邻 二 甲苯 、 均三 甲苯 ( 衢 州 巨化试 剂有 限公 司 ， cp) 1 2吸附剂 合成 采用溶剂热方法合成 1 将 2 g dvb溶解于 4 0 ml thf中， 再加入 0 0 5 g ai b n， 室温下搅拌4 h ， 然 后移人聚四氟 乙烯 内衬的晶化釜 ， 1 1 0晶化 4 8 h 后 ， 冷 却 ， 待 四氢 呋喃 自然 挥发后 ， 得 到 p dvb 1 3吸附剂 表征 吸 附 剂 的 比 表 面 积 和 孔 容 在 mi c r o me r i t i c s as ap 2 0 2 0 c型吸 附仪 上 测 定 样 品 的 比表 面 积 和 孔径分布采用 b e t法 ， 用氮气作吸附质 1 4动态 吸 附 v oc s 整个吸附系统 由 vo c s发生器、 气体流量控制 系统 、 吸 附床 等组 成口 引 吸附剂 经筛 分 后成 型 为 2 o 一 3 o目的颗粒状样 品； 取 1 g 样 品装入吸附床层 ， p d vb在 1 5 0下用空气脱附 2 h ， 除去吸附剂中的 水汽和少 量有机物 ； 最后使 用空气为 载气， 分 为 2 路 ， 一 路气 进入 vo c s发生 器 ， 另 一 路 为 稀 释 气 ， 通 过调 节 2路 气 的流量 来控 制进 入吸 附剂 的 voc s 质 量浓度 吸附量通过吸附曲线积分计算得出， 计算公 式 为 g 一 ( ) g 一 一【 一 j 。 j 式 中 ： q为单 位 质量 吸附 剂对 vo c s的平 衡 吸 附量 ， g g ； f 为气体 总 流 速 ， ml mi n ； c 为 吸 附 i mi n后 出 口 voc s 质 量 浓 度 ， mg m。 ； c o为 voc s 入 口气 体质量浓度 ， mg m。 ； w 为吸附剂 的填装 量， g ； 为 吸附时间， rai n ； t 。 为吸附平衡时间 ， mi n 2 结果与讨论 2 1 p d v b结构 性质表 征 图 1为所合成样 品的 n 。吸附一 脱附等温线和孔 径分布曲线 由图 1 ( a ) 可看 出为典 型的型吸附等 温线， 且在中压段出现一个 明显的滞后环 1 ， 这说明 所 合成 吸附剂 内存 在 介孔 区域 从 图 1 ( b ) 也 可 以看 出介孔区域的存在， 孑 l 径分布主要集中于 4 n m左右 0 5 1 0 l 5 2 o 2 5 3 o 孔径， 姗 ( b ) 图 1 p d v b的 n ：吸附 脱 附等温线和孔径分布 曲线 fi g 1 n2 a d s o r p t i o n - de s o r pt i o n i s o t he r ms a n d po r e s i z e di s t r i b u t i o n f or pdvb 表 1给出 了 p d v b吸附树脂 的结构 参数 ， p d v b 树脂比表面积和孔容都较大， 分别达到 1 2 1 9 1 m。 g e 哪 。 ) 兽燕 6 4 2 o 一 m 。 ) 浙江工业大学学报 第 4 o卷 和 1 2 c g ， 表 明介 孔吸 附剂 p dvb存 在较大 的 吸 布相一 致 附潜能 ； 其平均孔径为 3 9 a m， 这与图 1 ( b ) 孔径分 表 1 p d v b的结构特征 ta bl e 1 st r u c t u r a l c ha r ac t e r i s t i c s o f pdvb 2 2 甲苯 动态 吸 附等温 线拟 合 质量空速为 3 0 0 0 0 ml ( h g ) 条件下 ， 分别在 2 8 8 1 5 ， 3 0 3 1 5 ， 3 1 8 1 5 ， 3 3 3 1 5 k 下 测 量 甲苯 在 p dvb上 的吸 附量 ， 绘 出 吸 附等 温 线 ， 如 图 2所 示 从 图 2中可 以看 出 ： 在 实验质 量浓 度范 围 内 ， 不 同温 度 的吸附 等温线 均属 于 i型 在 同一 质量浓 度下 ， 随 着温度的升高 ， 吸附量逐渐减少 ， 说明降低温度有利 于吸附， 吸附过程放热， p dvb对 甲苯的吸附为物理 吸附； 在同一温度下 ， 随着质量浓度的增大 ， 吸附量 均呈 现增 大 的现象 为 了更 好 地 对 吸 附过 程 进 行 描 述 ， 选择两种经典吸附模型 l a n g mu i r和 f r e u n d l i c h 吸附等 温方 程对 实验数 据进 行模 拟研 究 图 2不 l司温 度 下 p dvb的 吸 附 等 温 线 和 拟 合 曲线 fi g 2 the e x pe r i me nt a l a nd s i m ul a t e d a ds o r pt i o n i s o t he r m s o f pdvb i n di f f e r e n t t e mpe r a t ur e l a n g mu i r吸附等温方程式是运用最为广泛 ， 并 能较好适用于 工型吸附等温线的理论公式 2 0 2 1 为 q 一 1 + k lc 式 中 ： q为 吸 附平衡 时 ， 单 位 量 吸 附剂 所 吸 附的 吸 附 质 量 ， g g ；q 为 最 大 吸 附 量 ， g g ；c 为 平 衡 时 voc s 气 体 质 量 浓 度 ， mg 1t i 。 ； k 为 常 数 根 据 实 验数据， 以 1 q 对 1 c进行线性拟合 ， 拟合曲线如图 2 所示 ， 模 型各参 数值 见 表 2 由表 2可 以看 出 ： 随 着 温度的升高 ， q 值相应逐渐减小 ， 表明随着温度 的升 高其吸附容量相应降低， 这也与实验数据相一致 同 时发 现在 温度较高 时 ， 其 相关 系数 r。 值更 高 ， 3 1 8 1 5 k时达到 0 9 6 0 2 ， 3 3 3 1 5 k 时达到0 9 7 7 3 ， 说 明温 度 较高时， l a n g mu i r吸附等温方程对吸附等温线的拟 合程度更高， 这是因为在温度较高时， 只有吸附剂表 面上的强吸附位才能有效捕捉 吸附质分子， 造成吸 附剂 孔道 表 面覆 盖 率 较 低 ， 而 l a n g mu i r吸 附 等 温 方程正是基于单分子层吸附的理论公式 ， 覆盖率越 低 ， 其对 吸 附等温 线 的吻合度 越高 f r e u n d l i c h吸 附等温 方程 是对 i型吸 附 等温 线 所 提 出的一种 经 验方程 式_ 2 为 q kf c ( 2) 式 中 ： q为吸 附平衡 时 ， 单 位量 吸 附剂 所 吸 附 的吸 附 质量 ， g g ； c为吸附平衡 时 voc s 气体 质量浓 度， mg m。 ； k ， 均 是与 温 度 有 关 的 常 数 ， 其 中 k， 与 吸附剂 的吸附容量相关 ， 反映 了吸附力的强弱 根据 p d vb在不 同温 度下 对 甲苯 的平 衡 吸 附数 据 ， 以 l g q对 l g c进行线性回归 ， 得到各模型参数值 ， 如 表 2 所 示 随着 温度 升高 ， k 逐渐 减小 ， 值 逐 渐 升 高 ， 这 说 明 甲苯 与 p d vb孔 道表 面 的吸 附力 随 温 度 升高 而降 低 ， 导 致 吸 附容 量 减 小 ， 这 与 l a n g mu i r吸 附等温方程所得结论相一致 ， 与实验结果也相吻合 从模型的相关 系数 r 值 可以看 出： f r e u n d l i c h 对 实验 数据 的线性 相关 性要 好 于 l a n g mu i r ， 对 不 同 温度下 等温 线 的相 关性 均在 0 9 9以上 ， 同时从 图 2 所绘出的两种模型拟合 曲线也可 以明显看 出： f r e u n d l i c h对实验数据的拟合程度更高 ， 这说明 f r e u n d l i c h吸附 等温方 程 更 加 适 用 于描 述 p dvb对低 质 量浓 度 甲苯分 子 的吸 附行 为 表 2 不 同温 度下的吸附等温线拟合 参数 ta bl e 2 the pa r a m e t e r s o f s i m u l a t e d a d s or pt i o n i s ot he r m s o f pdvb i n di f f e r e nt t e mpe r at ur e 第 4期 殷操 ， 等 ： 高分子吸附树脂对 v oc s 的动态吸附及其穿透模型 2 3 甲苯 动 态 吸附穿 透 曲线拟 合 在 质量 空 速为 3 0 0 0 0 me ( h g ) 条 件 下 ， 分别 对 甲苯 在不 同质量 浓度 和温 度条 件下 进行 动态 吸 附 穿 透实 验 ， 所 得 吸 附穿透 曲线 如 图 3所 示 由图 3 可 以看 出 ： 在 同一 质量 浓 度 下 ， 随着 吸 附温 度 的升 高 ， 吸 附穿透 曲线 逐 渐前 移 ； 同时 由图 3对 比也 可 以看 出 ： 在 同一 温 度下 ， 随着 人 口甲苯 质 量 浓 度 的升 高 ， p d vb床层被穿透的时间在逐渐缩短 为 了能 对 吸 附工 艺 进 行 更好 的设 计 ， 了解 出 口 气 体质 量浓 度 与时 间 的关 系 ， 对 穿 透 曲线 的 预测 显 得 十分 必要 r 2 yo o n和 ne l s o n已提 出理 论 吸 附 穿 透模 型 ， 不 需 要 吸 附 剂 、 吸 附 质 及 吸 附 床 层 等 参 数_ 2 ， 简单实用 ， 其模型公式为 1 r + i n f 1 ( 3 ) u 0 u 式 中 ： t 为穿 透 时 间 ， mi n ； r为穿 透一 半 所 需 的时 间 ， mi n ； k 为吸附速率 常数 ； c和 c 。分别 为进 口和 出 口 vo cs 气 体 质 量 浓 度 ， mg m。 如 果 理 论 模 型 和 实验数据能准确地拟合， 那么i n f 1 与吸附时 l 0 ， 间 t 之 间的 曲线 图 应 该 是 一 条 直 线 ， 根 据 直 线 与 坐 标轴 的交点和直线斜率便可以得到 r和 k ， 进一步 理论计算得 到出 口气体质量 浓度与 吸附时间 的关 系 ， 得 到 吸 附穿透 预测 曲线 ， 为实 际的工 程应 用 提供 理 论依 据 t mi n ( a ) = l 5 0 0mg m t mi n ( b )c o = 3 0 0 0mg m3 ( c )c o = 6 0 0 0mg m3 图 3不 同温 度 甲苯 的 吸 附 穿透 曲 线和 预 测 曲线 f i g 3 ex p e r i me n t a l a n d p r e d i c t e d b r e a k t h r o u g h c u r v e s o f t o l u e n e wi t h d i f f e r e nt t e m p e r a t u r e 根据 甲苯在 p d vb上 的穿 透 实验 数据 ， 采 用 该 模 型对数据进行拟合 ， 所得参数值如表 3所示 拟合 所 得 到 的相 关 系数 r。 值 均处 于 0 9 5以上 ， 吻 合 程 度较高 由表 3中模型参数值可明显看出： 随着温度 的升高或质量浓度 的增 大， k 值均增大， 分析认 为 温 度升 高 ， 使 voc分 子具 有更 高 的 动能 ； 而 入 口气 体 质量 浓度 增加 ， 质量 浓度梯 度 加大 ， 两种 条件 均使 甲苯分 子在 孔道 内 的扩 散 加 速 ， 从 而使 甲苯 在 p d vb孔道 内的吸附速率得到提高 表 3不同条件下的 和 r 值 ta b i e 3 va 1 ue s 0f k a nd r2 a t d i f f e r e nt c 0 nd i t i 0 ns t k r 叭 偈 一 肭 绷 黜 懿 。 l 搁 籽 和 鄯 看 线 嘀 畴 度 以 弛 曲 对 缓 一浓 可 透 型 愀 瑚 够 卜 l腮 |；妻 一 博 剡 ， 一 联 酗 一根 可 苯 和 行 的 线 明 过 呱 一 甲 进 值 曲 说 w 苯 0 0 一 “ 附 值 论 测 都 甲 浙江 工业大学学报 第 4 o卷 表 4 y o o n - n e l s o n模型参数理论值和实验值比较 ta b l e 4 co mpa r i s o n be t we e n t h e pa r a me t e r s o f yo o n - ne l s o n mo d e l a n d e x pe r i me nt a l da t a 2 4二 甲苯 、 三 甲苯 动态 吸附 穿透 曲线拟 合 为进一 步 了解 yo o n - ne l s o n模 型对 其它 vo c s 在 p d vb床层上的动态吸附穿透曲线 的相关程度 ， 分别以邻二 甲苯和均三 甲苯为探针分子， 在质量空 速为 3 0 0 0 0 ml ( hg ) ， 床层温度为 3 0 3 1 5 k的 条件下 ， 进行吸附穿透实验和穿透曲线模拟 ， 拟合结 果 如表 5所示 表 5不 同 vocs的 和 r：值 ta b l e 5 va l u e s o f j ( ，a n d r o f d i f f e r e n t voc s 由表 5和图 4可知 ： 模拟方程相关 系数 r 。较 高 ， 预测 曲线 也 能与实 验 曲线较 好 吻合 ， 说 明 yo o n - ne l s o n模 型能 对 p d vb床 层 的 吸 附 穿 透 曲线 进 行 很 好 的模拟 ， 模 拟过程 不会 受 到吸 附质种 类 的影响 ； 同时也发现 ， 随着吸附质分子动力学直径的增大( 甲 苯( 邻二 甲苯 ( 均三 甲苯) ， 其 k 出现相应减小的规 0 1 0 0 2 0 0 3 0 0 40 0 5 0 0 6 0 0 7 0 0 8 0 0 t m in 图 4不 同 v o c s 的吸附穿透 曲线和预测 曲线 fi g 4 exp e r i me nt a l a n d p r e d i c t e d br e a kt hr o u g h c u r v e s wi t h d i f f e r e nt v0cs 叠加作用力增强 ， 在吸附过程中的扩散效应愈发 显著 ， 导致吸附速率降低， 这点从图 4吸附穿透曲线 逐渐变缓这一现象也可以得到说明 3 结 论 采用溶剂热法制备具有介孔结构的高分子吸附 树脂 p d vb， 比表面积和孔容分别达 1 2 1 9 1 m。 g 和 1 2 c m。 g ； 在 质 量 浓 度 0 6 0 0 0 mg m。范 围 内， p d vb在不 同温度下对 甲苯的吸附等温线均属 于 工型 ； 分 别 用 l a n g mu i r和 f r e u n d l i c h等 温 方 程 对其进行模拟 ， 发现 f r e u n d l i c h方程的相关系数 r。 值高于 l a n g mu i r ， 且均在 0 9 9以上 ， 更适用于描述 甲苯在 p dvb上 的吸 附行 为 ； 运 用 yo o n - ne l s o n模 型， 对 p dvb床层在不同温度和不 同 vo c s质量浓 度 条件 下 的动态 吸 附穿 透 曲线 进行 拟合 ， 方差 均 在 0 9 5以上， 能通过模型参数对穿透曲线进行很好 预 测 ， 从 而为 p d vb对 voc s的吸附 应 用提 供 理论 和 应用 参考 参 考 文献 ： r 1 f ai s al i k， al 0 ke k gr e mo v a l o f v o l a t i l e o r g a n i c c o m p o u n d s f r o m p o l l u t e d a i r j j o u r n a l o f l o s s p r e v e n t i o n i n t h e pr o c e s s i n d u s t r i e s ， 2 0 0 0， 1 3 ( 6 )： 5 2 7 - 5 4 5 c 2 2 岑超平 ， 陈定盛 ， 蓝如辉， 等 吸收法脱 除甲苯废气 的实验研 究 e j 环境工程 ， 2 0 0 7 ， 2 5 ( 6 ) ： 4 0 4 2 3 黄立 维 ， 谭 天恩 ， 施耀 高压脉冲电晕法治理有机废气 实验研究 j 环境污染与防治 ， 1 9 9 8 ， 2 5 ( 1 ) ： 4 - 7 4 卢啥锋 ， 黄海风 ， 刘华彦 ， 等 c u mn - o制备条件 对其催化燃烧 甲苯性能的影响 j 环境污染 与防治 ， 2 0 0 8 ， 3 0 ( 5 ) ： 2 6 2 8 5 ni ko l aj s e n k，ki wi mi ns ker l，re nke n a s t r u c t u r e d f i x e d b e d a d s o r b e r ba s e d o n z e o n t e s i n t e r e d me t a l f i b r e f o r l o w c o n c e n t r a t i o n voc r e mo v a l j c h e mi c a l e n g i n e e r i n g re s e a r c h a n d de s ign， 2 0 0 6， 8 4( 7)： 5 6 2 - 5 6 8 6 wu c h e n g y u a n ，c hung t w ，yang t c k，e t a 1 dy 第 4 期 殷操 ， 等 ： 高分子吸附树脂对 voc s 的动态吸附及 其穿透模 型 4 2 7 n a mi c d e t e r mi n a t i o n o f t h e c o n c e n t r a t i o n o f v o l a t i l e a l c o h ol s i n a f i x e d b e d o f z e o l i t e 1 3 x b y f t - i r- j j o u r n a l o f ha z a r d o u s m a t e r i a l s ， 2 0 06， 1 3 7 ( 2 )： 8 9 3 8 9 8 7 ki m k j ，kang c s ，you y j ，e t a 1 a d s o r p t i o n - d e s o r p t i o n c ha r a c t e r i s t i c s o f vocs o v e r i mpr e g n a t e d a c t i v a t e d c a r b o n s j c a t a l y s i s to d a y ， 2 0 0 6 ， 1 1 1 ( 3 4 ) ： 2 2 3 2 2 8 8 gui l l e mot m，mi j oi n j ，mi gnard s ，e t a 1 vo l a t i l e o r g a ni c c o mp o u n ds( vocs ) r e mo v a l o v e r d u a l f u n c t i o na l a d s o r b e n t c a t a l y s t s y s t e m j ap p l i e d c a t a l y s i s b： e n v i r o n me n t a l ， 2 0 0 7， 7 5 ( 3 4 )： 2 4 9 - 2 5 5 r 9 i l l yas a，z ahe di ni aki m h，e i c m ，e t a 1 c o n t r o l o f h y d r o c a r b o n c o l d s t a r t e mi s s i o n s ： as e a r c h f o r p o t e n t i a l a d s o r b e n t s j mi c r o p o r o u s a n d me s o p o r o u s ma t e r i a l s ， 2 0 0 7 ， 1 0 2 ( 1 2 3 ) ： 1 7 1 1 7 7 1 o 3 p i re s j ，c arva aad s o r p t i o n o f v o l a t i l e o r g a n i c t o m p o u n d s i n y z e o t i t e s a n d p il l a r e d c l a y s j mi c r o p o r o u s a n d m e s o p or ou s m a t e r i a l s ， 2 0 0 1， 4 3 ( 3 )： 2 7 7 2 8 7 1 1 z hao x s ，ma q，l u g q voc r e mo v a l ： c o mp a r i s o n o f mcm- 4 1 wi t h h y d r o p h o b i c z e o l i t e s a n d a c t i v a t e d c a r b o n j ene r g y & fu e l s ， 1 9 9 8， 1 2( 6 )： 1 0 5 1 1 0 5 4 1 2 张海珍 ， 陆光华 ， 黎振球 大孔树 脂对苯 酚的 吸附研究 j 水 处理技术 ， 2 0 0 9 ， 3 5 ( 1 ) ： 6 7 7 0 1 3 宫杰 ， 陈明清 ， 倪 忠斌 ， 等 聚苯 乙烯基多孔树脂 的制备及其 吸 附性能 j 江南 大学学报 ： 自然科 学版 ， 2 0 0 8 ， 7 ( 6 ) ： 7 1 9 7 2 4 1 4 张龙 ， 吴伟 ， 李爱 民 吸附法处理 水体 中溶解性 有机物 的研 究 进展 刀 离子交换 与吸附， 2 0 0 9 ， 2 5 ( 1 ) ： 9 i - 9 6 1 5 李启芬 ， 龙超 ， 刘鹏 ， 等 吸附树脂和活性炭对气体 中苯的吸附 研究 j 离子交换 与吸附， 2 0 0 9 ， 2 5 ( 2 ) ： 1 3 7 1 4 4 1 6 l i u p e n g ， l ong c h a o ， qi an ho n g mi n g ， e t a 1 s y n t h e s i s a n d a p p l i c a t i o n o f a h y d r o p h o b i c h y p e r c r 0 s s 1 i n ke d p ol y me r i c r e s i n f o r r e mo v i n g vo cs f r o m h u mi d g a s s t r e a m j c h i n e s e 1 7 1 8 1 9 2 0 2 1 2 2 2 3 2 4 2 5 2 6 ch e mi c a l le t t e r s ， 2 0 09， 2 0 ( 4) ： 49 2 4 9 5 zhang yo n g l a i ，wei s h u，li u fu - j i a n，e t a 1 s u p e r h y d r o ph o b i c n a n o p o r o u s po l y me r s a s e f f i c i e n t a d s o r b e n t s f o r o r g a n i c c o mp o u n d s j na n o t o d a y ， 2 0 0 9， 4 ( 2 ) ： 1 3 5 1 4 2 黄海风 ， 褚翔 ， 卢 晗锋 ， 等 两种介孔分子筛动态吸附 voc s的 研究口 中国环境科 学 ， 2 0 1 0 ， 3 0 ( 4 ) ： 4 4 2 4 4 7 徐 如人 ， 庞文琴 分子筛与多孔材料化学 m 北京 ： 科学出版 社