《化妆品理化检验》PPT课件.ppt

化妆品卫生化学检验化妆品卫生化学检验 上海市疾病预防控制中心上海市疾病预防控制中心 王王 斌斌 n n 涉及化妆品卫生化学检验的标准涉及化妆品卫生化学检验的标准 n n 化妆品卫生规范化妆品卫生规范（20072007版）中列出禁用版）中列出禁用 与限用物质与限用物质 n n 化妆品卫生规范化妆品卫生规范（20072007版）第三部分总版）第三部分总 则则 n n 化妆品卫生化学检验的主要技术与方法化妆品卫生化学检验的主要技术与方法 化妆品卫生检验的标准化妆品卫生检验的标准 n n 化妆品卫生化学标准检验方法化妆品卫生化学标准检验方法 GB 7917.1 GB 7917.14 487 87 n n 化妆品微生物标准检验方法化妆品微生物标准检验方法 GB 7918.1 GB 7918.15 58787 n n 化妆品卫生规范化妆品卫生规范（20072007年版）年版） 化妆品标准比较化妆品标准比较 年份年份参数参数变变 化化 19871987理化理化4 4项项 汞、砷、铅、甲醇汞、砷、铅、甲醇 19991999理化理化1717项项 pHpH、甲醛、巯基乙酸、苯酚、氢醌、性激素、甲醛、巯基乙酸、苯酚、氢醌、性激素 、紫外线吸收剂（、紫外线吸收剂（1212）、防腐剂、氧化型染）、防腐剂、氧化型染 发剂中染料（发剂中染料（7 7）、氮芥、斑蝥、）、氮芥、斑蝥、 - -羟基酸（羟基酸（ 6 6）、镉）、镉（增加（增加1313项）项） 20022002理化理化2121项项 紫外线吸收剂（紫外线吸收剂（1515）、氧化型染发剂中染料）、氧化型染发剂中染料 （8 8）、）、 - -羟基酸（羟基酸（5 5）、）、锶、总氟、总硒、锶、总氟、总硒、 硼酸和硼酸盐硼酸和硼酸盐（增加（增加4 4项）项） 20072007理化理化2727项项 二硫化硒、去屑剂、抗生素、维生素二硫化硒、去屑剂、抗生素、维生素DD 2 2 和和DD 3 3 、可溶性锌盐、临界波长、可溶性锌盐、临界波长（增加（增加6 6项）项） 化妆品卫生规范化妆品卫生规范（20072007版）中列出禁用物版）中列出禁用物 质质 检验方法检验方法覆盖率覆盖率 化学类禁用物质化学类禁用物质 12081208项项 1818项项1.5%1.5% 植物类禁用物质植物类禁用物质 7878项项 0 0项项0%0% 化妆品卫生规范化妆品卫生规范（20072007版）中列出限用物版）中列出限用物 质质 检验方法检验方法覆盖率覆盖率 化学类限用物质化学类限用物质 7878项项 1717项项23%23% 限用防腐剂限用防腐剂5656项项1212项项21%21% 限用防晒剂限用防晒剂2828项项1515项项53%53% 限用着色剂限用着色剂156156 项项 0 0项项0%0% 限用染发剂限用染发剂9393项项8 8项项8.6%8.6% 化妆品卫生规范化妆品卫生规范（20072007版）第三部分总则版）第三部分总则 n n 内容内容 适用范围、定义、试剂、实验用水、浓适用范围、定义、试剂、实验用水、浓 度表示、使用器具、方法选择、产品的检度表示、使用器具、方法选择、产品的检 测、取样测、取样 n n 重要性重要性 主要技术与方法主要技术与方法样品预处理（无机样品预处理（无机 ） 除少数分析手段外，大多数分析方法均要求除少数分析手段外，大多数分析方法均要求 把分析试样转变成均匀的溶液。把分析试样转变成均匀的溶液。 处理过程是否安全？处理过程是否安全？ 是否对所用的器皿有影响？是否对所用的器皿有影响？ 分解效果如何？分解效果如何？ 所用试剂和器皿是否产生干扰？所用试剂和器皿是否产生干扰？ 是否会造成不可忽略的沾污？是否会造成不可忽略的沾污？ 是否会产生被测元素的损失和产生该元素的不是否会产生被测元素的损失和产生该元素的不 溶性化合物的产生？溶性化合物的产生？ 主要技术与方法主要技术与方法样品预处理（无机样品预处理（无机 ） n n 干灰化法干灰化法 n n 湿式处理法湿式处理法 n n 微波消解法微波消解法 主要技术与方法主要技术与方法样品预处理（有机样品预处理（有机 ） n n 主要分为两步主要分为两步 （1 1）提取：将待测成分与试样的大量基体进）提取：将待测成分与试样的大量基体进 行粗分离。行粗分离。 （2 2）纯化或部分分离：将待测成分与其他干）纯化或部分分离：将待测成分与其他干 扰测定的成分进行进一步的分离或纯化。扰测定的成分进行进一步的分离或纯化。 主要技术与方法主要技术与方法汞汞 n n 第一法：冷原子吸收法第一法：冷原子吸收法 原理：样品经消解、还原处理，将化合态的汞转原理：样品经消解、还原处理，将化合态的汞转 化为原子态汞，再以载气带入测汞仪测定吸收值化为原子态汞，再以载气带入测汞仪测定吸收值 ，与标准系列比较定量。，与标准系列比较定量。 n n 第二法：氢化物原子荧光光度法第二法：氢化物原子荧光光度法 原理：样品经消解后，样品中汞被溶出。汞离子原理：样品经消解后，样品中汞被溶出。汞离子 与硼氢化钾反应生成原子态汞，由载气（氩气）与硼氢化钾反应生成原子态汞，由载气（氩气） 带入原子化器中，在汞空心阴极灯发射光谱激发带入原子化器中，在汞空心阴极灯发射光谱激发 下，基态汞原子被激发至高能态，去活化回到基下，基态汞原子被激发至高能态，去活化回到基 态后发射出特征波长的荧光，在一定浓度范围内态后发射出特征波长的荧光，在一定浓度范围内 ，其强度与汞含量成正比，与标准系列比较定量，其强度与汞含量成正比，与标准系列比较定量 。 方法方法优缺点优缺点注意事项注意事项 湿式湿式 回流回流 消解较完全，时间长消解较完全，时间长 ，不适合大批量样品，不适合大批量样品 测定测定 对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液 冷冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙冷冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙 醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。 湿式湿式 催化催化 消解不够完全，时间消解不够完全，时间 较短，对不同样品消较短，对不同样品消 解条件选择较灵活解条件选择较灵活 对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液 冷冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙冷冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙 醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。 浸提浸提 法法 适用于不含蜡质的样适用于不含蜡质的样 品，消解不够完全，品，消解不够完全， 时间较长时间较长 适用于不含蜡质的样品适用于不含蜡质的样品 微波微波 消解消解 消解较完全，时间短消解较完全，时间短 。能与砷、铅的前处。能与砷、铅的前处 理兼容，适合大批量理兼容，适合大批量 样品测定。仪器及耗样品测定。仪器及耗 材较贵，对安全要求材较贵，对安全要求 高高 对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液 冷冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙冷冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙 醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。醇等有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。 油脂类和膏粉类等干性物质取样后先加适量油脂类和膏粉类等干性物质取样后先加适量 水润湿摇匀。水润湿摇匀。 微波炉使用中密切注意安全微波炉使用中密切注意安全 不同测定方法的比较不同测定方法的比较 冷原子吸收法冷原子吸收法原子荧光光度法原子荧光光度法 灵敏度灵敏度 ( (最低定量浓度）最低定量浓度） 0.04ug/g0.04ug/g0.006ug/g0.006ug/g 重现性重现性 优于原子荧光优于原子荧光 光度法光度法 抗干扰能力抗干扰能力较强较强 消解不完全对测消解不完全对测 定有影响定有影响 主要技术与方法主要技术与方法砷砷 n n 第一法：氢化物原子荧光光度法第一法：氢化物原子荧光光度法 原理：样品经消解后，在酸性条件下，五价砷被硫脲还原为三价砷，原理：样品经消解后，在酸性条件下，五价砷被硫脲还原为三价砷， 然后被硼氢化钾（钠）与酸作用产生的新生态氢还原为砷化氢气体，然后被硼氢化钾（钠）与酸作用产生的新生态氢还原为砷化氢气体， 由载气（氩气）带入原子化器中，在砷空心阴极灯发射光谱激发下，由载气（氩气）带入原子化器中，在砷空心阴极灯发射光谱激发下， 基态砷原子被激发至高能态，去活化回到基态后发射出特征波长的荧基态砷原子被激发至高能态，去活化回到基态后发射出特征波长的荧 光，在一定浓度范围内，其强度与砷含量成正比，与标准系列比较定光，在一定浓度范围内，其强度与砷含量成正比，与标准系列比较定 量。量。 n n 第二法：分光光度法第二法：分光光度法 原理：经灰化或消解后的试样，在碘化钾和氯化亚锡的作用下，样液原理：经灰化或消解后的试样，在碘化钾和氯化亚锡的作用下，样液 中五价砷被还原为三价砷，然后与新生态氢生成气态的砷化氢，然后中五价砷被还原为三价砷，然后与新生态氢生成气态的砷化氢，然后 与含有聚乙烯醇、乙醇的硝酸银溶液作用生成黄色胶态银。比色，定与含有聚乙烯醇、乙醇的硝酸银溶液作用生成黄色胶态银。比色，定 量量 n n 第三法：氢化物发生原子吸收法第三法：氢化物发生原子吸收法 原理：样品经消解后，在酸性条件下，五价砷被碘化钾原理：样品经消解后，在酸性条件下，五价砷被碘化钾- -抗坏血酸还原抗坏血酸还原 为三价砷，然后被硼氢化钾（钠）与酸作用产生的新生态氢还原为砷为三价砷，然后被硼氢化钾（钠）与酸作用产生的新生态氢还原为砷 化氢气体，由载气（氩气）带入原子化器中，基态砷原子吸收砷空心化氢气体，由载气（氩气）带入原子化器中，基态砷原子吸收砷空心 空心阴极灯发射的特征谱线。在一定浓度范围内，吸光度与砷含量成空心阴极灯发射的特征谱线。在一定浓度范围内，吸光度与砷含量成 正比，与标准系列比较定量。正比，与标准系列比较定量。 不同预处理方法比较不同预处理方法比较 优缺点优缺点 注意事项注意事项 HNOHNO 3 3 - - HH 2 2 SOSO 4 4 湿湿 式消解法式消解法 消解不够完全，对不消解不够完全，对不 同样品消解条件选择同样品消解条件选择 较灵活，适合大批量较灵活，适合大批量 样品测定。样品测定。 样品中含有乙醇等有机溶剂，先低温挥发（不样品中含有乙醇等有机溶剂，先低温挥发（不 得干涸）。得干涸）。 干灰化法干灰化法 消解完全，时间较长消解完全，时间较长 。不适合大批量样品。不适合大批量样品 测定测定 灰化前应彻底干燥灰化前应彻底干燥, ,否则在高温下能造成爆溅否则在高温下能造成爆溅, ,造成损造成损 失失. . 微波消解微波消解 法法 消解完全，时间较短消解完全，时间较短 ，且能与汞、铅的前，且能与汞、铅的前 处理兼容。适合大批处理兼容。适合大批 量样品测定。仪器及量样品测定。仪器及 耗材较贵，对安全要耗材较贵，对安全要 求高求高 对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液冷对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液冷 冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙醇等冻使油脂蜡质凝固后过滤。样品中含有乙醇等 有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。油脂类有机溶剂，先低温挥发（不得干涸）。油脂类 和膏粉类等干性物质取样后先加适量水润湿摇和膏粉类等干性物质取样后先加适量水润湿摇 匀。匀。 微波炉使用中密切注意安全微波炉使用中密切注意安全 不同测定方法的比较不同测定方法的比较 灵敏度灵敏度 ( (最低定量浓度最低定量浓度 ） 重现性重现性 氢化物原子荧光氢化物原子荧光 光度法光度法 0.040.04g/gg/g 好好 分光光度法分光光度法0.1g/g0.1g/g一般一般 氢化物发生原子氢化物发生原子 吸收法吸收法 0.57g/g0.57g/g好好 主要技术与方法主要技术与方法铅铅 n n 第一法：火焰原子吸收分光光度法第一法：火焰原子吸收分光光度法 原理：样品经预处理使铅以离子状态存在于样液中，样液原理：样品经预处理使铅以离子状态存在于样液中，样液 中铅离子被原子化后，基态铅原子吸收来自铅空心阴极灯中铅离子被原子化后，基态铅原子吸收来自铅空心阴极灯 发的特征谱线。在一定浓度范围内，吸光度与铅含量成正发的特征谱线。在一定浓度范围内，吸光度与铅含量成正 比，与标准系列比较定量。比，与标准系列比较定量。 n n 第二法：微分电位溶出法第二法：微分电位溶出法 原理：样品经预处理使铅以离子状态存在于样液中。在适原理：样品经预处理使铅以离子状态存在于样液中。在适 当的还原电位下铅被富集与碳汞膜电极上。在酸性溶液中当的还原电位下铅被富集与碳汞膜电极上。在酸性溶液中 ，于，于-0.46V-0.46V（相对饱和甘汞电极）铅离子有一灵敏的溶出（相对饱和甘汞电极）铅离子有一灵敏的溶出 峰高。在一定浓度范围内，峰高与铅含量成正比，与标准峰高。在一定浓度范围内，峰高与铅含量成正比，与标准 系列比较定量。系列比较定量。 n n 第三法：双硫腙萃取分光光度法第三法：双硫腙萃取分光光度法 原理：样品经预处理后，在弱酸性溶液中与作用生成红色原理：样品经预处理后，在弱酸性溶液中与作用生成红色 鏊合物，用氯仿提取，比色，定量。鏊合物，用氯仿提取，比色，定量。 不同预处理方法比较不同预处理方法比较 优缺点优缺点 注意事项注意事项 湿式消解湿式消解 法法 对不同样品消解条件选择较灵对不同样品消解条件选择较灵 活。时间较长，高氯酸有爆炸活。时间较长，高氯酸有爆炸 危险危险 容易带入干扰，空白比较高，注意容易带入干扰，空白比较高，注意 操作中的安全。操作中的安全。 微波消解微波消解 法法 消解完全，时间较短，且能与消解完全，时间较短，且能与 汞、砷的前处理兼容。适合大汞、砷的前处理兼容。适合大 批量样品测定。仪器及耗材较批量样品测定。仪器及耗材较 贵，对安全要求高贵，对安全要求高 对于含油脂蜡质多的试样，可预先对于含油脂蜡质多的试样，可预先 将消解液冷冻使油脂蜡质凝固后过将消解液冷冻使油脂蜡质凝固后过 滤。样品中含有乙醇等有机溶剂，滤。样品中含有乙醇等有机溶剂， 先低温挥发（不得干涸）。油脂类先低温挥发（不得干涸）。油脂类 和膏粉类等干性物质取样后先加适和膏粉类等干性物质取样后先加适 量水润湿摇匀。量水润湿摇匀。 微波炉使用中密切注意安全微波炉使用中密切注意安全 不同测定方法比较不同测定方法比较 灵敏度灵敏度 ( (最低定量浓度）最低定量浓度） 重现性重现性 火焰原子吸收分火焰原子吸收分 光光度法光光度法 5g/g5g/g好好 微分电位溶出法微分电位溶出法 1.91.9g/gg/g 一般一般 双硫腙萃取分光双硫腙萃取分光 光度法光度法 1g/g1g/g一般一般 其他金属检测方法其他金属检测方法 n n 镉镉 火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法 微分电位溶出法微分电位溶出法 n n 锶锶 火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法 离子色谱法离子色谱法 电感耦和等离子光度法电感耦和等离子光度法 金属测定的质量控制关键点金属测定的质量控制关键点 n n 由于样品前处理较复杂，为避免处理过程由于样品前处理较复杂，为避免处理过程 中被测物的损失，选用合适的质控样进行中被测物的损失，选用合适的质控样进行 全程跟踪。全程跟踪。 n n 由于样品前处理中所用试剂种类、数量较由于样品前处理中所用试剂种类、数量较 多，空白的控制更重要。尤其用原子荧光多，空白的控制更重要。尤其用原子荧光 测定汞，试剂和器皿的污染会给测定结果测定汞，试剂和器皿的污染会给测定结果 带来偏差。带来偏差。 n n 大批量测定样品时仪器的稳定性控制。大批量测定样品时仪器的稳定性控制。 主要技术与方法主要技术与方法甲醇甲醇 n n 卫生标准：卫生标准：2000mg/kg2000mg/kg n n 检验方法：具氢火焰检测器的气相色谱法检验方法：具氢火焰检测器的气相色谱法 n n 原理：样品经预处理（经蒸馏或经气原理：样品经预处理（经蒸馏或经气- -液平液平 衡）后，以气相色谱进行测试和定量。衡）后，以气相色谱进行测试和定量。 适用范围适用范围优缺点优缺点 直接法直接法 适用于非发胶、低粘适用于非发胶、低粘 度度 方法简单，适合大批样品方法简单，适合大批样品 检测，但受基质干扰影响检测，但受基质干扰影响 大。大。 蒸馏法蒸馏法适用各类化妆品适用各类化妆品 适用范围广，但操作较复适用范围广，但操作较复 杂，不适合大批样品。杂，不适合大批样品。 气气- -液平液平 衡法衡法 不适用于发胶类化妆不适用于发胶类化妆 品品 方法简单，受基质干扰小方法简单，受基质干扰小 ，适合大批样品检测。，适合大批样品检测。 具顶空进样器的气象色谱仪具顶空进样器的气象色谱仪 主要技术与方法主要技术与方法pHpH n n 原理原理 能斯特方程能斯特方程 E=EE=E 0 0 -0.059pH-0.059pH n n 直测法直测法 不适用于粉类、油膏类化妆品及油包水型不适用于粉类、油膏类化妆品及油包水型 乳化体乳化体 n n 稀释法稀释法 n n 选用合适的电极可以测定液体、半固体和选用合适的电极可以测定液体、半固体和 固体的样品固体的样品 n n 例如选用半固体电极可以对奶酪例如选用半固体电极可以对奶酪, ,水果水果, ,肉类肉类 pHpH测量测量 n n 例如选用固体电极可以对土壤例如选用固体电极可以对土壤, ,纸类纸类, ,纺织品纺织品 pHpH测量测量 n n 例如选用纯水电极可以测量离子强度小的例如选用纯水电极可以测量离子强度小的 溶液溶液 不同用途电极不同用途电极 主要技术与方法主要技术与方法甲醛甲醛 n n 乙酰丙酮分光光度法乙酰丙酮分光光度法 原理：在过量铵盐存在下，甲醛与乙酰丙酮和氨作用生成黄色的原理：在过量铵盐存在下，甲醛与乙酰丙酮和氨作用生成黄色的3 3，5-5- 二乙酰基二乙酰基-1 -1，4 4二氢卢剔啶，根据颜色深浅比色定量。反应方程式如下二氢卢剔啶，根据颜色深浅比色定量。反应方程式如下 ： HH 2 2 O O O O C OO O O O C O HCH+NH HCH+NH 3 3 +2CH+2CH 3 3 CCHCCH 2 2 CCHCCH 3 3 CH CH 3 3 CCHCCH 2 2 C CCH C CCH 2 2 CCHCCH 3 3 +3H+3H 2 2 O O HC CH HC CH N N H H n n 干扰：干扰： 许多防腐剂就是利用释放甲醛达到防腐的目的，在使用乙酰丙酮分光许多防腐剂就是利用释放甲醛达到防腐的目的，在使用乙酰丙酮分光 光度法测定时不能区分游离甲醛和结合甲醛光度法测定时不能区分游离甲醛和结合甲醛 能够释放甲醛的防腐剂能够释放甲醛的防腐剂 n n 2-2-溴溴-2-2-硝基丙烷硝基丙烷-1,3-1,3二醇二醇 n n 5-5-溴溴-5-5-硝基硝基-13-13-二噁烷二噁烷 n n 甲醛苄醇半缩醛甲醛苄醇半缩醛 n n 双（羟甲基）咪唑烷基脲双（羟甲基）咪唑烷基脲 n n DMDMDMDM乙内酰脲乙内酰脲 n n 咪唑烷基脲咪唑烷基脲 n n 乌洛托品乌洛托品 n n 聚季胺盐聚季胺盐-15-15 n n 羟甲基甘氨酸钠羟甲基甘氨酸钠 衍生衍生- -顶空顶空- -气相色谱法气相色谱法 n n 以纯水提取化妆品中游离甲醛，用五氟苯肼（以纯水提取化妆品中游离甲醛，用五氟苯肼（ PFPHPFPH）进行衍生，顶空气相色谱进行分离，氢）进行衍生，顶空气相色谱进行分离，氢 火焰离子化检测器进行检测，以保留时间定性，火焰离子化检测器进行检测，以保留时间定性， 以峰面积进行定量。以峰面积进行定量。 五氟苯肼五氟苯肼 甲醛甲醛 1- 1-亚甲基亚甲基-2-2五氟苯腙五氟苯腙 主要技术与方法主要技术与方法巯基乙酸巯基乙酸 n n 巯基乙酸分子式巯基乙酸分子式HSCHHSCH 2 2 COOHCOOH n n 样品中加入的原料有样品中加入的原料有 巯基乙酸巯基乙酸/ /钾盐钾盐 HSCHHSCH 2 2 COOKCOOK 巯基乙酸巯基乙酸/ /钙盐钙盐 Ca(HSCHCa(HSCH 2 2 COO)COO) 2 2 巯基乙酸巯基乙酸/ /钙盐钙盐 CaSCHCaSCH 2 2 COOCOO 巯基乙酸巯基乙酸/ /钙盐带三份结晶水钙盐带三份结晶水 Ca(HSCHCa(HSCH 2 2 COO)COO) 2 2 .3H.3H 2 2 OO 巯基乙酸巯基乙酸/ /铵盐铵盐 HSCHHSCH 2 2 COONHCOONH 4 4 巯基乙酸巯基乙酸/ /乙醇胺乙醇胺 HSCHHSCH 2 2 COOH.HOCHCOOH.HOCH 2 2 CHCH 2 2 NHNH 4 4 方法方法离子色谱法离子色谱法化学滴定法化学滴定法 灵敏度（最灵敏度（最 低定量浓度低定量浓度 ，%） 0.0150.0150.0230.023 干扰干扰 巯基乙酸酯巯基乙酸酯 类类 巯基丙酸、半胱氨酸等巯基丙酸、半胱氨酸等 含自由巯基的化合物含自由巯基的化合物 主要技术与方法主要技术与方法氢醌、苯酚氢醌、苯酚 n n 第一法：高效液相色谱第一法：高效液相色谱- -二极管阵列检测器二极管阵列检测器 法法 n n 第二法：气相色谱法第二法：气相色谱法 n n 第三法：高效液相色谱第三法：高效液相色谱- -紫外检测器法紫外检测器法 不同测定方法比较不同测定方法比较 方法方法 灵敏度（最低定量浓度灵敏度（最低定量浓度g/gg/g） 确认确认 苯酚苯酚氢醌氢醌 第一法第一法 7 7 2323 紫外光谱图紫外光谱图 或或GC/MSGC/MS 第二法第二法 500500830830GC/MSGC/MS 第三法第三法 300300600600 紫外光谱图紫外光谱图 或或GC/MSGC/MS 主要技术与方法主要技术与方法性激素性激素 n n 第一法：高效液相色谱第一法：高效液相色谱- -二极管阵列检测器二极管阵列检测器 法法 n n 第二法：高效液相色谱第二法：高效液相色谱- -紫外检测器法紫外检测器法/ /荧光荧光 检测器法检测器法 n n 第三法：气相色谱法第三法：气相色谱法- -质谱鉴定法质谱鉴定法 性激素标准色谱图性激素标准色谱图 GC/MSGC/MS鉴定鉴定 n n 每一个被测激素的保留时间与标准一致，每一个被测激素的保留时间与标准一致， 选定的两个检测离子都出峰，两个检测离选定的两个检测离子都出峰，两个检测离 子强度比与标准质谱图中的两个离子强度子强度比与标准质谱图中的两个离子强度 比值的相对误差比值的相对误差30%30%。 n n 出峰的面积大于噪声的三倍出峰的面积大于噪声的三倍 同时满足以上条件，判为含有与标准相同同时满足以上条件，判为含有与标准相同 的物质。的物质。 主要技术与方法主要技术与方法防晒剂防晒剂 n n 表表5 5化妆品组分中限用防晒剂共有化妆品组分中限用防晒剂共有2828种，化种，化 学防晒剂学防晒剂2626种，有检验方法可检测的是种，有检验方法可检测的是1515种种 n n 检验方法：高效液相色谱法（检验方法：高效液相色谱法（方法方法1 1：高效：高效 液相色谱液相色谱- -二极管阵列检测器二极管阵列检测器- -梯度洗脱法；梯度洗脱法； 方法方法2 2：高效液相色谱：高效液相色谱- -紫外检测器法）紫外检测器法） 序号序号防晒剂名称防晒剂名称 1 1 苯基苯并咪唑磺酸苯基苯并咪唑磺酸 2 2 二苯酮二苯酮-4-4和二苯酮和二苯酮-5-5 3 3 对氨基苯甲酸对氨基苯甲酸 4 4 二苯酮二苯酮-3-3 5 5 P-P-甲氧基肉桂异戊酯甲氧基肉桂异戊酯 6 6 4-4-甲基苄亚基樟脑甲基苄亚基樟脑 7 7 PABAPABA乙基己酯乙基己酯 8 8 丁基甲氧基二苯酰基甲烷丁基甲氧基二苯酰基甲烷* * 9 9 奥克立林奥克立林 1010 甲氧基肉桂乙基己基酯甲氧基肉桂乙基己基酯 1111 水杨酸乙基己基酯水杨酸乙基己基酯 1212 胡莫柳酯胡莫柳酯 1313 乙基己基三嗪酮乙基己基三嗪酮 1414亚甲基双亚甲基双- -苯并三唑基四甲基丁基酚苯并三唑基四甲基丁基酚 1515双双- -乙基己氧苯酚甲样苯基三嗪乙基己氧苯酚甲样苯基三嗪 样品取样与预处理样品取样与预处理 n n 不含蜡质的不含蜡质的 提取溶剂：甲醇提取溶剂：甲醇+ +四氢呋喃四氢呋喃+ +水水+ +高氯酸高氯酸 =250+450+300+0.2=250+450+300+0.2 n n 含蜡质：含蜡质： 提取溶剂：四氢呋喃提取溶剂：四氢呋喃 n n 含含1 11212号组分号组分 提取溶剂：甲醇提取溶剂：甲醇+ +四氢呋喃四氢呋喃+ +水水+ +高氯酸高氯酸 =250+450+300+0.2=250+450+300+0.2 n n 含含13151315号组分：号组分： 提取溶剂：四氢呋喃提取溶剂：四氢呋喃 主要技术与方法主要技术与方法氧化型染发剂中的染料氧化型染发剂中的染料 注意事项注意事项 n n 标准配制临用临配，时间不能放置过长。标准配制临用临配，时间不能放置过长。 n n 取样时前端氧化部分弃去。取样时前端氧化部分弃去。 n n 样品预处理后应尽快分析。样品预处理后应尽快分析。 主要技术与方法主要技术与方法斑蝥、氮芥斑