养殖水环境化学实验.ppt

实验内容 实验一、氯离子及盐度的测定 （3学时） 实验二、碱度调节对钙、镁离子的影响 （7学时） 实验三、水中溶解氧的测定 （3学时） 实验四、化学耗氧量的测定 （3学时） 实验五、水中亚硝酸氮的测定 （3学时） 实验六、氨态氮的测定 （6学时） 实验七、可溶性活性磷的测定（3学时） 实验八、总铁的测定（2学时） 实验九、特定水域水环境综合分析（4学时） 实验九、特定水域渔业水环境调查综合报告 一、监测项目确定的一般原则 渔业水域水化学成分的调查和监测，可根据调查监测目的大致分为四类： （一）全面性调查 通常为了充分利用河流、湖泊、水库或近岸养殖海区渔业资源，需要对其水化学 成分有较全面的了解，进而配合生物调查结果，确定水体的营养类型及化学类型。养 殖生产中需要新开辟一个水源时，也需要对该水源的化学成分有全面的了解。 (二) 生产管理中的经常性调查 许多养殖生产单位不够重视生产过程中的水质监测，用一次性测定数据或水源调 查监测的数据来指导生产。这样可能因为水质的变化而导致生产上的重大损失，因为 养殖生产中的水质是经常变化的，不同的养殖方式其变化规律又可能不同，经常监测 养殖水质十分必要。 （三）科学研究性质的调查 科学研究是为了探索、揭示事物的本质或规律而进行的系统观察和调查。具体的 检测项目要根据研究课题的需要来确定。 由于需要根据数据来揭示规律，对测定数据的精确度要求相对比较高。过高的测 定误差可能掩盖其中的规律，使研究失败。 （四）诉讼冲裁性质的调查 这类调查工作中也常遇到。比如养殖水体受到外来污染，引起了生产损失。这时 我们需要使用法律武器维护自己的合法利益。为此必须取得充分的证据，要及时进行 水质调查。这种性质的调查工作我们不能自己独立来做，而需要配合有资质的部门， 比如市一级渔业环境监测站、有关环境保护部门。由他们出具的检测结果才有法律效 力，我们自己的测定结果只起参考作用。 实验九、特定水域渔业水环境调查综合报告 二、调查站点确定的一般原则 样品及其调查监测数据的代表性首先取决于采样位置、采样断面和采样点的代表 性。而采样点的布设则根据调查监测目的、水资源的利用情况及污水与天然水体的混 合情况等因素选定。在水质变化大和污染严重的区域，采样点布设应密集一些。在水 的渐变处的布点可以稀疏一些。总之，确定调查站点的原则是用最小的工作量取得最 有代表性的数据。 （一）湖泊 (水库) 湖泊水库调查站点的确定，通常决定于湖泊（水库）的形状和周围的环境。 （二）海洋 海洋水质调查与监测是一个庞大的系统工程。有相应的海洋调查规范和监测规范 。 （三）池塘 较大的池塘通常在池的四角离两岸3米处和池中心采样。可以混合测定或分别 测定 （四）河流 河流水质垂直分布比较均匀。调查时，一般在污染源对水体影响较大的河段设置 三个断面：反映进入本地区河流水质初始状况的对照断面（排污区上游）、反映本污 染区污染状况的控制断面（一个或几个），污染物达到充分稀释的消减断面（控制断 面的下游）。 （五）污水 在研究渔业水体受各种污(废)水的污染时，常常需要对污染源的水样进行采集和分 析。此时一般应在污水排放口采样。 实验九、特定水域渔业水环境调查综合报告 三、水样的采集 1采水器 目前的采水器有手工采水器、自动水质采样器、无 电源自动水质采样器等多种类型，约20余种。 2水样瓶 （1）材质：通常选择硬质（硼硅）玻璃瓶或高压聚 乙烯瓶用作水样瓶。不同的材质可能对水样在贮存 期间的变化有不同的影响。 （2）清洗：为使样品免受沾污，容器洗涤应根据监 测项目、水样中含量和分析要求的不同，选用洗涤 剂和洗涤方法。不同的国家标准和质量保证手册在 这方面的规定不很统一。 通常，玻璃瓶和塑料瓶首先可用自来水和洗涤剂 清洗，以除去灰尘和油垢。再用铬酸硫酸洗涤液浸 泡（或用10硝酸浸泡24小时）,取出沥干，再用自 来水冲洗干净后，用纯水淋洗。 实验九、特定水域渔业水环境调查综合报告 实验九、特定水域渔业水环境调查综合报告 四、 样品类型 根据采样方式将样品分为如下四种： （1）瞬时样品：指特定时间地点的一次性采样。是不连续 样品。在考察一定范围的水域可能存在的污染或者调查监测 其污染程度，特别是在较大范围采样时，均是采集瞬时样品 。对于某些待测项目（例如：溶解氧、溶解硫化氢等溶解气 体），应该采集瞬时样品。 （2）连续样品：通常包括在固定时间间隔下采集定时样品 （取决于时间）及在固定的流量间隔下采集不定时样品（取 决于体积）。 （3）混合样品：指在同一采样点，于不同时间所采集的瞬 时样的混合样。混合水样能节省化验工作量和试剂等的消耗 。但是不适于测试成分在水样储存过程中发生明显变化的水 样。 （4）综合样品：指把从不同采样点同时采集的水样进行混 合而得到的水样（时间尽可能接近），有时一个合适的综合 水样可能会提供更加有用的数据。 实验九、特定水域渔业水环境调查综合报告 五、水样的保存 各种水质的水样，在采集至分析这段时间里，由于物理的、化学的和生物 的作用会发生各种变化。为使这些变化降低到最小，必须在采样时根据水 样的不同情况和所测项目，采取必要的保护措施，并尽可能快的进行分析 。 水样允许保存的时间，与水样性质、分析项目、溶液酸度、贮存容器和存 放温度等多种因素有关。具体保存技术措施，可参考有关资料文献。 六、样品的运输 水样采集后应尽快进行分析检验，以免水中所含物质由于发生物理、化学 和生物学的变化而影响分析结果的正确性，因此水样也应尽快得到运送， 有时需用专门的汽车、轮船甚至是飞机。运输时需注意四点： （1）塞紧采样器塞子，必要时用封口胶、石蜡封口。 （2）避免因震动、碰撞而损失或玷污，因此最好将样瓶装箱，用泡沫、 塑料或纸条挤紧。 （3）需冷藏的样品，应配备专门的隔热容器，放入制冷剂，将样瓶置于 其中。 （4）冬季应注意保温，以防样瓶冻裂。 实验九、特定水域渔业水环境调查综合报告 七、水质调查资料的记录与整理 整个水化调查，从采样、配标准溶液到方法的选用、结果计算和各项 原始资料，都应忠实、完整、及时地加以记录。记录最好用专用表格， 其内容及形式可根据测定目的及要求自行设计。切忌将原始数据随意记 在纸片上或其他什么地方，养成只在专用记录本上记录的习惯。数据有 错误，不要涂改，可以将错误的数据画上一杠，在旁边写上正确的数据 ，便于以后分析总结。记录要在实验中随时进行，切不可以事后回忆追 记，因为那样很容易出错。 八、水质调查或监测分析结果的审查 水质分析完成后，应立即对分析结果的合理性进行检查，分析各项测定 之间有无矛盾，以便帮助我们发现由于疏忽或其它原因而造成的错误， 从而及时纠正或进行补充测定。例如，以分别测定的阴离子含量总和同 阳离子交换树脂测得的阳离子总量的数据比较；阴、阳离子总量的检查 ，pH值、游离二氧化碳、碳酸氢根及碳酸根关系的检查，相邻测站的相 应数据比较，与本测站以往资料的比较等。若发现问题，应尽可能找出 原因，必要时重新测定。不能重新测定的要加以说明，并加以分析讨论 。不得对分析结果做任何没有根据的修改。 实验九、特定水域渔业水环境调查综合报告 九、质量控制样品制备与现场测定 1质量控制样品制备 质量控制样品在养殖生产监测中一般不做要求，只有当养殖生物受到外来污 染物的危害时，则必须制备质量控制样品。 质量控制样品数量应为水样总数的1020，每批水样不得少于两个。质 量控制样品可用下法制备： （1）现场空白样：在采样现场以纯水，按样品采集步骤装瓶，与水样同样 处理，以掌握采样过程中环境与操作条件对监测结果的影响。 （2）现场平行样：现场采集平行水样，用于反映采样与测定分析的精密度 状况，采集时应注意控制采样操作条件一致。 （3）加标样：取一组现场平行样，在其中一份中加入一定量的被测物标准 溶液。然后两份水样均按常规方法处理后，送实验室分析。 2下列参数应在采样现场采用相应方法测定 （1）水温：温度计法。 （2）pH：pH计法。 （3）溶解氧：容量法或膜电极法。 （4）电导率：电导仪法。 （5）透明度：萨氏盘法。 （6）水的颜色、嗅及感官性状：现场描述记录。 （7）流速：流速仪法。 实验一、氯化物及盐度的测定 试验内容 1容量分析法的基本操作 2淡水中氯离子的测定（银量法） 3海水盐度的测定（比重法、光学折射盐度计） 4了解海水氯度的测定方法（银量法） 试验目的 1、掌握硝酸银溶液的标定方法 2、掌握银量法测定水中Cl-的原理和方法 3、熟悉几种测定盐度的方法 4、掌握海水氯度与淡水氯离子测定方法的异同处（银 量法） 实验一、氯离子及盐度的测定 氯离子的测定原理 在中性至弱碱性范围内（pH6.510.5），以铬酸钾为指示剂，用硝酸银溶 液滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银， 当氯离子被完全沉淀后 ，银离子就与铬酸根离子生成砖红色铬酸银沉淀，使白色混浊溶液中出现稳 定的砖红色成分，便指示终点到达。沉淀滴定反应如下： Ag+Cl- AgCl 2Ag+ CrO42- Ag2CrO4 （砖红色） 主要仪器 250mL锥形瓶、25mL酸式滴定管、50mL和25mL移液管等。 试剂 1氯化钠标准溶液（cNaCl = 0.01410mol/L）：此标准溶液1mL含0.5000mg氯化 物（以Cl-表示）。 2硝酸银标准溶液：称取2.40g硝酸银，溶于纯水并稀释至1000mL，贮于棕色 瓶中。准确浓度需要标定。 3铬酸钾溶液(50g/L)：称取5.0g铬酸钾溶于少量纯水中，再稀释至100mL。 实验一：氯离子及盐度的测定 操作步骤 1. 硝酸银标准溶液的标定 准确移取25.00mL氯化钠标准溶液于锥形瓶中，加纯水25mL，铬酸 钾溶液1mL，在不断摇动下用硝酸银标准溶液滴定到淡砖红色沉淀为终 点，用量为V。另取一锥形瓶，量取50mL纯水以同样方法作空白滴定， 记录用量为V0。按照下列公式计算硝酸银的浓度和滴定度（每毫升所相 当的氯离子质量）。 2. 水样测定 准确移取 50.00mL水样于锥形瓶中，加入1mL铬酸钾溶液，用硝酸 银标准溶液滴定到出现稳定的淡砖红色沉淀即为终点，消耗体积为V1。 另取一锥形瓶中加入50mL纯水，同法作空白滴定，消耗体积为V0。 实验一：氯离子及盐度的测定 结果与计算 氯化物含量按下式计算： 或 式中： 硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度； 为硝酸银标准溶液浓度 。 思考题 滴定过程中为何要剧烈摇荡？ 滴定过程中为何要控制酸度在一定范围？ 铬酸银沉淀为砖红色，滴定终点的颜色为什么定为淡砖红色，而不是砖红色？ 实验一：氯离子及盐度的测定 比重法测定海水的盐度 光学盐度计测盐度 (比重计) (光学折射盐度计) 氯离子与氯度测定的区别 (示海水移液管及氯度滴定管) 光学盐度计测盐度 用洁净的吸管将待测样品滴加在进光棱镜面上，合上有机玻璃盖板，稍 停几分钟，把盖板打开，用滤纸吸干，再用擦镜纸轻轻擦干；重复两次 ，让棱镜与气温达到平衡一致。 用滴管吸取水样约10滴，滴加在棱镜面上，使水样均匀分布在整个镜 面上，盖上盖板，不得有气泡。 将仪器对向光源，在目镜内可以看到二个明暗的半园与刻度，明暗相间 的分界线与刻板上的垂直线相交的点，即是读数值（n），读数读到0.1 。 记录仪器左侧温度计的温度值（t），读到0.1。 通过n与t，在温度订正表上查得订正值（k），用以下方法计算水样的 盐度。 水样的盐度S=nk 其中k用内插法求得： 例如：n为24.3，t为27.5，此时，在订正表上取靠近24.3的读数为25 的一行，查对应于t1=26的k1=3.5，再查对应于t2=28的k2=4.9。 用内插法算出t=27.5时的k值为 k=k1+（k2-k1）*（t-t1）/（t2-t1）=3.5+（4.9-3.5）*（27.5-26）/（ 28-26）=3.5+1.05=4.55 实际盐度为S=24.3+4.55=28.85 测定完毕后，用纯水冲洗干净，擦干，以免海水对仪器的腐蚀。 比重法测定海水的盐度 海水比重计：每套海水比重计中有广泛比重计一支（1.000 1.040），精密比重计7支（1.0001.006，1.0051.011 ，1.0101.016，1.0151.021，1.0201.026，1.025 1.031，1.0301.036）。 温度计（050）1支 测定与查算 待测海水样品置于筒状玻璃容器，把海水比重计置于筒内海水 样品中，使之呈悬浮状态，待稳定后即可读数。读数时眼 睛必须与液面平行，液面的弯月面投影在比重计刻度标尺 上的位置即为比重计读数dt（读至0.00001位），同时读 取样品的温度t（读至0.1）。 根据下式计算海水样品在t的条件比重（at）： at=（dt-1） *1000 根据样品温度（t）和条件比重于“海水比重盐度查对表”，用 双内插法查算海水的盐度（精确至盐度0.1）。 实验二、 溶解氧的测定 实验目的 1掌握碘量法测定溶解氧的原理及 操作方法，特别是水样的固定操作 。 2了解溶解氧测定的干扰因素及其 消除方法。 方法选择 溶解氧的测定方法很多，有碘量法、电化学分析法、分光光 度法以及气体分析法等。其中经常使用的为碘量法和电化学 分析法（也称隔膜电极法）。碘量法容易受到氧化性或还原 性物质的干扰，一般适用于较清洁的水样，隔膜电极法则不 受这些因素的影响，水样中如含有较多的氧化性或还原性杂 质时宜采用隔膜电极法或修正的碘量法。 水样中亚硝酸盐氮含量高于0.05mg/L，二价铁低于1mg/L时 ，采用叠氮化钠修正法，此法适用于多数污水及生化处理水 ；水样中二价铁高于1mg/L，采用高锰酸钾修正法；水样有 色或有悬浮物，采用明矾絮凝修正法；含有活性污泥悬浊物 的水样，采用硫酸铜氨基磺酸絮凝修正法。 隔膜电极法和快速溶氧仪法是根据分子氧透过薄膜的扩散速 率来测定水中溶解氧。方法简便、快速、干扰少，可用于现 场测定。为克服电极隔膜使用寿命短、安装操作的麻烦，现 今开发了无膜荧光法测定。 分光光度法仅适用于溶解氧含量低微的水样测定。 碘量法测DO之原理 在水样中加入过量的Mn2+和碱性KI溶液，Mn2+与碱作用生成白色 Mn(OH)2沉淀，在有溶解氧存在时Mn(OH)2立即被氧化形成三价 或四价锰的棕色沉淀，这一过程称为溶解氧的固定。高价锰化合 物沉淀在酸性介质中，被I-还原并溶解，同时析出和溶氧相当量 的游离I2（需要有KI过量才能溶解），再用Na2S2O3标准溶液滴 定析出的游离I2，以淀粉指示剂指示滴定终点,根据Na2S2O3的用 量可以计算水中的溶氧含量。测定过程（固定、酸化、滴定）的 主要反应如下： 固定： Mn2+ + 2OH - = Mn(OH)2(白色) 2Mn(OH)2+ O2 = 2MnO(OH)2（棕色） 酸化： MnO(OH)2 + 2I- + 4H+ = Mn2+ + I2 + 3H2O 滴定： I2+2Na2S2O3=2NaI+ Na2S4O6 主要仪器与试剂 碱式滴定管、溶解氧水样瓶（或磨口试剂瓶）、碘量瓶（或具塞锥形瓶）、移 液管、吸量管等。 1.锰盐溶液:称取480g MnSO44H2O或400gMnCl24H2O溶于500mL纯水,然后稀释 至1000mL。 （MnSO4H2O） 2.碱性KI溶液:称取150gKI溶于100 mL纯水,另取500gNaOH溶于500600mL纯 水。冷却后将两种溶液混合，并稀释到1000mL。（NaI+KOH） 3. H2SO4溶液（1+1）： 4. H2SO4溶液（1 mol/L)：在不断搅拌下将28mL浓硫酸慢慢加入472mL纯水中。 5. 淀粉指示剂（5g/L）：称取0.5g可溶性淀粉，先用少量纯水调成糊状，倾入沸 水中煮沸并稀释至100mL。 6. Na2S2O3标准溶液(0.01mol/L)：称取Na2S2O35H2O（AR）约2.5g，溶解于刚 煮沸放冷的纯水中，再加0.4gNaOH，稀释到1000 mL， 摇匀后贮于棕色试剂 瓶中。 7. 碘酸钾标准溶液(0.01000 mol/L）：称取0.1783gKIO3（基准级试剂，预先在 120干燥2h），溶于少量纯水，转移到500mL容量瓶中，稀释至刻度。 8. KI固体（10%溶液） 操作步骤 Na2S2O3溶液的标定：移取碘酸钾标准溶液20.00mL于锥形瓶中，加 10%KI5ml，再加入H2SO4溶液（1 molL-1）5 mL，用纯水稀释至约50mL， 立即用Na2S2O3溶液滴定到淡黄色时加淀粉1 mL，继续滴定到蓝色消失。按 下式计算Na2S2O3溶液的浓度： 水样的测定 1.水样的采集：用采水器把水样采上来后，立即把采水器的胶管插入水样瓶（ 125mL左右）底部，放出少量水，润洗23次，然后将胶管再插入瓶底，令 水样缓慢注入瓶内，并溢出约23瓶体积的水。在不停止注水的情况下，提 出导管，盖好瓶塞。瓶中不得有气泡。 2.固定：立即向水样瓶中加入MnSO4和碱性KI各0.5mL。加试剂时刻度吸管尖端 应插入水面下23mm，让试剂自行流出，沉降到瓶底。然后立即盖好瓶塞反 复倒转20次左右，使溶氧被完全固定。静置，待沉淀降到瓶的中部后可以进 行酸化。固定操作要迅速，水样瓶中不得有气泡。 3.酸化：打开瓶塞，加入（1+1）H2SO41.0mL,盖上瓶塞，反复倒转摇匀，使沉 淀完全溶解。酸化后的水样需要尽快滴定。 4.滴定：将酸化后的水样摇匀，用移液管吸取50.00mL水样于锥形瓶中（V样）， 立即用Na2S2O3标准溶液滴定。当滴定至淡黄色时加入淀粉指示剂约1mL，用 Na2S2O3继续滴定至蓝色刚刚退去并在20秒内不返回，记录滴定消耗体积。 要求两次滴定的偏差不超过0.05mL。 结果与计算 （1）用mgL-1表示时,计算公式为: （2）把溶解氧含量换算为标准状态下的体积表示: 思考题 1.碘量法测定溶解氧的原理是什么？ 2.固定后的水样中有气泡存在对测定结果产生什么影响？ 3.滴定速度很慢，时间太长对测定结果有无影响？ 4.固定溶氧时，如果在125mL的水样瓶中混入了1个空气泡（假 设体积为0.5mL）。试估算气泡将使溶氧测定结果偏高多少 ？ 实验三、化学需氧量的测定 实验内容 1.掌握碱性高锰酸钾法测定COD的原理和方法。 2.了解酸性高锰酸钾法测定COD的原理和方法。 3.以加热作为氧化条件，请设计几种不同加热条 件（如电热板、水浴、微波等）测定化学需氧 量的方法（试写出设计方案）。 方法选择 COD的测定方法主要以氧化剂的类型来分类，最常见的是重 铬酸钾法和高锰酸钾法。因其氧化能力不同，所测数值相差 较大，用重铬酸钾法测得的值称为铬法COD，以CODCr表示 ；而将高锰酸钾法测得的值以CODMn表示，也称为高锰酸盐 指数。 重铬酸钾法可较彻底氧化大多数有机物，虽然操作麻烦、费 时，但由于其强氧化能力（理论氧化率达95%以上），仍被 广泛采用，特别是污染严重的水体。因此，该法被选为国家 标准。高锰酸钾法虽然氧化能力不如重铬酸钾法，但操作简 便、省时，同样被列为国家标准。高锰酸钾法按溶液介质又 分为酸性与碱性。在碱性条件下高锰酸钾的氧化能力不如酸 性条件下的氧化能力强，它不能氧化水中的氯离子。所以碱 性高锰酸钾法适用于大洋和近岸海水及河口水的测定。一般 养殖水体中难以氧化的有机物较少，因此也常采用碱性高锰 酸钾法测定COD；对于氯离子含量不超过300mg/L的水样可 以采用酸性高锰酸钾法。 同一水样，由于加入氧化剂的种类及浓度、反应溶液的酸碱 度、温度和反应时间等不同，所得的COD值常不相同。因此 ，化学需氧量是一个条件性指标，测定时必须指明采用的方 法，严格控制实验条件。 实验三、化学需氧量的测定 碱性高锰酸钾法原理 在碱性条件下，水样中加入一定量的高锰酸 钾溶液，加热一定时间以氧化水中的还原性物质 （主要是有机物）。然后在酸性条件下，用碘化 钾还原剩余的高锰酸钾和生成的二氧化锰，所生 成的游离碘用硫代硫酸钠溶液滴定。 酸性高锰酸钾法原理 样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸，然后进行加 热，高锰酸钾将样品中的某些有机物和无机还原性物质 氧化，反应后加入过量的草酸钠溶液还原剩余的高锰酸 钾，过量的草酸钠再用高锰酸钾溶液回滴。 实验三、化学需氧量的测定 碱性高锰酸钾法主要仪器与试剂 25mL碱式滴定管、250mL锥形瓶、电炉（或电热板等）、移液管、吸量管 等。 1NaOH溶液（250g/L）： 2硫酸溶液（1+3）： 3碘化钾： 4硫代硫酸钠标准溶液 ： 5淀粉溶液： 6高锰酸钾储备溶液（0.1mol/L）： 称取3. 2g高锰酸钾，溶于1.2升水中， 加热煮沸，使体积减少到约1升，在暗处放置过夜。若有沉淀出现，取上 清液贮于棕色瓶中备用。 7高锰酸钾标准溶液（0.01mol/L）：吸取0.1mol/L 高锰酸钾溶液10mL，于 100mL容量瓶中，用纯水稀释至标线，摇匀。 酸性高锰酸钾法主要仪器与试剂 仪器同碱性高锰酸钾法。 1硫酸溶液（1+3）； 2高锰酸钾储备溶液（0.1mol/L）； 3高锰酸钾 使用溶液（0.01mol/L）以上试剂同碱性高锰酸钾法。 4草酸钠标准贮备液（0.01000mol/L）：准确称取草酸钠（Na2C2O4）固体 0. 6705g，加少量水溶解后，全部转入100mL容量瓶中稀释至标线，混匀 。此溶液浓度为0.100mol/L，置4保存。使用时稀释10倍，即得 0.0100mol/L草酸钠标准溶液。 实验三、化学需氧量的测定 碱性高锰酸钾法操作步骤 1硫代硫酸钠溶液的标定： （略） 2水样的测定 （1）准确量取50.00mL摇匀的水样（或适量水样加纯水稀释至50mL），于 250mL锥形瓶中（测平行双样），加入几粒玻璃珠以防爆沸。加入250g/L 氢氧化钠溶液0.5mL，摇匀，用移液管准确加入10.00mL高锰酸钾标准溶 液（浓度0.01mol/L），摇匀。 （2）立即将锥形瓶置于覆盖有石棉网的电炉（或电热板）上加热至沸，准确煮 沸10min（从冒出第一个气泡时开始计时）。 （3）取下锥形瓶，迅速冷却至室温，用量筒或吸量管迅速加入(1+3)硫酸5mL 和10%碘化钾5ml，摇匀，在暗处放置5min，待反应完毕（剩余的高锰酸 钾和生成的二氧化锰与碘化钾反应，释放游离碘），立即在不断振摇下， 用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，再加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色 刚消失，记录消耗的硫代硫酸钠的体积V1。两平行双样滴定读数相差不超 过0.10mL。 *另取50mL高纯水代替水样，按水样的测定步骤，分析滴定空白值，记录消 耗的硫代硫酸钠的体积V2。 实验三、化学需氧量的测定 酸性高锰酸钾法操作步骤 1准确量取50.00mL摇匀的水样（或适量水样加纯水稀释至 50.00mL），置于250mL锥形瓶中（测平行双样），加入1+3硫 酸溶液5.0mL，摇匀，用移液管准确加入10.00mL 0.01mol/L高 锰酸钾溶液摇匀。 2立即将锥形瓶置于加热板上加热至沸，准确煮沸10min（从冒 出第一个气泡时开始计时）。 3取出锥形瓶，用移液管迅速加入10.00mL草酸钠溶液，摇匀， 溶液变为无色。趁热用高锰酸钾使用液滴定至刚出现粉红色， 并保持30s不退色。记录消耗的高锰酸钾溶液的体积V1 。 4高锰酸钾溶液浓度的标定：将上述已滴定完毕的溶液加热至 70，准确加入10.00mL草酸钠溶液。用高锰酸钾溶液滴定至 刚出现粉红色，并保持30s不退色。记录消耗的高锰酸钾溶液的 体积V2。按下式求得高锰酸钾溶液的校正系数K。 实验四、 化学需氧量的测定 碱性高锰酸钾法结果与计算 酸性高锰酸钾法结果与计算 化学需氧量的测定思考题 1试比较高锰酸钾法与重铬酸钾法的优缺点，并说明各自所适宜的水体条件 。如果现有一淡水鱼池的水样（氯离子含量小于300mg/L），你认为采取 哪种方法较好？为什么？ 2水样准确煮沸10min后取下令其自然冷却，与用水迅速冷却相比，对测定 结果有何影响？ 3酸性高锰酸钾法加热氧化以后的水样中剩余的氧化剂量，如果准备改用碘 量法来测定，需要如何操作？请列出这一段的操作步骤及相应的计算公式 。 试验测定内容 一、Na2S2O3溶液的标定 移取碘酸钾标准溶液20.00mL于锥形瓶中，加10%KI5ml，再加入H2SO4溶液（1 mol/L）5 mL，用纯水稀释 至约50mL， 立即用Na2S2O3溶液滴定到淡黄色时加淀粉1 mL，继续滴定到蓝色消失。 二、DO测定 1.水样的采集：用采水器把水样采上来后，立即把采水器的胶管插入水样瓶（125mL左右）底部，放出少量水 ，润洗23次，然后将胶管再插入瓶底，令水样缓慢注入瓶内，并溢出约23瓶体积的水。在不停止注水的情 况下，提出导管，盖好瓶塞。瓶中不得有气泡。 2.固定：立即向水样瓶中加入MnSO4和碱性KI各0.5mL。加试剂时刻度吸管尖端应插入水面下23mm，让试 剂自行流出，沉降到瓶底。然后立即盖好瓶塞反复倒转20次左右，使溶氧被完全固定。静置，待沉淀降到瓶的 中部后可以进行酸化。固定操作要迅速，水样瓶中不得有气泡。 3.酸化：打开瓶塞，加入（1+1）H2SO41.0mL,盖上瓶塞，反复倒转摇匀，使沉淀完全溶解。酸化后的水样需 要尽快滴定。 4.滴定：将酸化后的水样摇匀，用移液管吸取50.00mL水样于锥形瓶中（V样），立即用Na2S2O3标准溶液滴定 。当滴定至淡黄色时加入淀粉指示剂约1mL，用Na2S2O3继续滴定至蓝色刚刚退去并在20秒内不返回，记录滴 定消耗体积。要求两次滴定的偏差不超过0.05mL。 三、COD测定 （1）准确量取50.00mL摇匀的水样（或适量水样加纯水稀释至50mL），于250mL锥形瓶中（测平行双样）， 加入几粒玻璃珠以防爆沸。加入250g/L氢氧化钠溶液0.5mL，摇匀，用移液管准确加入10.00mL高锰酸钾标准 溶液（浓度0.01mol/L），摇匀。 （2）立即将锥形瓶置于覆盖有石棉网的电炉（或电热板）上加热至沸，准确煮沸10min（从冒出第一个气泡 时开始计时）。 （3）取下锥形瓶，迅速冷却至室温，用量筒或吸量管迅速加入(1+3)硫酸5mL和10%碘化钾5ml，摇匀，在暗 处放置5min，待反应完毕（剩余的高锰酸钾和生成的二氧化锰与碘化钾反应，释放游离碘），立即在不断振摇 下，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，再加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚消失，记录消耗的硫代硫酸钠 的体积V1。两平行双样滴定读数相差不超过0.10mL。 （4）另取50mL高纯水代替水样，按水样的测定步骤，分析滴定空白值，记录消耗的硫代硫酸钠的体积V2。 实验四、碱度调节对钙、镁离子的影响 试验内容 1中和法测定碱度 2硬度的测定 3钙、镁离子的测定 4了解pH值及硫酸根离子的测定 5实验设计：碱度调节对钙、镁离子的影响 实验四、碱度调节对钙、镁离子的影响 盐碱荒地的改良已引起了国家乃至世界的重视。其中挖土抬田、以渔改碱的方法业已取得了显著成效 。在盐碱水池塘水质调控中，较常用的三个水质指标即是pH、碱度与盐度。有关三个指标对养殖种类的 毒性研究已做了大量的工作，但在研究碱度对养殖种类的毒性试验时，却很少涉及到碱度调节对水中钾 、钠、钙、镁等离子的影响变化，然而这些离子的巨大变化同样会引起养殖种类的生理变化。因此，本 研究重点查明碱度的改变对钙、镁离子的影响，以期为碱度的调节提供参考。 1.试验材料 1.1.仪器设备：2000ml三角烧瓶若干，电子天平，酸度计，滴定装置等。 1.2.试验用水及药品：试验用水为青岛市自来水，静置24h后作为试验用水。所用药品均为分析纯，主要 有NaHCO3和Na2CO3（不考虑钾、钠的变化）以及测定碱度、硬度、钙等指标的配套试剂。 1.3测定方法：pH酸度计，碱度中和法，硬度、钙、镁络和滴定法。 2.试验方法 试验前分别配制2mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液，按95：5的体积比混合，作为母液备用。 设置碱度浓度梯度为50、100、150mmol/L和自来水对照组。分别配置2000ml试液，所加母液体积对应 为50、100、150、0ml（每个浓度设置3个重复）。分别测定放置不同时间的pH、碱度、硬度、钙、镁 离子的含量。 3.结果 4.分析与讨论 附录1、碱度的测定 一、原理（略） 二、试剂（略） 三、HCl标定（具体） 四、水样测定（具体） 五、结果计算 附录二、钙、镁离子的 一、原理（略） 二、试剂（略） 三、EDTAl标定（具体） 四、水样测定（具体） 五、结果计算 实验四、碱度调节对钙、镁离子的影响 2.试验方法 试验设置分组如表1： 3.结果 见表2 组别1234 碱度设置对照+ 50mmol/L+ 100+ 150. 配制溶液总体积ml 需加母液体积.ml 组别1234 碱度设置对照50mmol/L100150 实际碱度 pHxxxx 总硬度 钙 镁 钙/镁 实验四、碱度调节对钙、镁离子的影响 碱度测定方法选择 用标准酸滴定水中碱度是各种方法的基 础。有两种常用的方法，即酸碱指示剂滴定 法和电位滴定法。电位滴定