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CFC生产淘汰情况简介 2005年10月26日 1国家环保总局外经办三处生产组 1、CFC生产淘汰计划 淘汰时间表 年度199920002001200220032004 最高产量 (ODP 吨) 44931 40000 36200 32900 30000 25300 年度200520062007200820092010 最高产量 (ODP 吨) 18750 13500 74005505500 2 2、CFC生产淘汰计划的执行 (1)1999年开始执行淘汰计划,淘汰之初 的基础情况是: 企业数量:37个; 生产能力:12.2万吨; 年产量( 1997年):51321吨实物量 (相当50351吨ODP); 产品品种:六种,即CFC11,12,113, 114,115,13。 3 (2)37家CFC生产企业 遍及17个省、区 贵州省:1家 中国江南航天工业集团公司五岭化工厂(遵义市) 广东省:3家 广东肇庆市化工厂有限公司 惠阳化工厂(广东省惠州市) 广东增城市祥升化工公司(增城市欧明化工公司) 湖南省:1家 湖南益阳市氯碱实业总公司 内蒙古:1家 包头黄河化工公司一分公司 4 辽宁省:1家 盘锦市辽河化工(集团)公司氯碱厂 河北省:1家 平泉龙威氟化工一厂(河北承德地区) 陕西省:1家 商州市化工公司 河南省:1家 河南鹤壁市化工一厂 福建省:1家 福建邵武市氟化工厂 上海市:2家 上海曙光化工厂 上海氯碱化工公司 5 四川省:2家 四川省自贡市釜江化工厂 自贡市制冷剂厂 山东省:3家 济南三爱富氟化工公司 山东东岳化工公司(淄博市桓台县) 枣庄市薛城新星化工厂 重庆市:一家 重庆市天源化工总厂 湖北省:一家 武汉市长江化工厂 江西省:一家 江西省德安市氟化总厂 6 浙江省:8家 浙江临海市水洋化工厂 浙江临海市建新化工厂 浙江兰溪市制冷剂厂 浙江瑞安市海天化工有限公司 浙江衢化氟化学公司(衢州市) 浙江东阳市化工厂(现荧光化工公司) 浙江临海市利民化工厂 浙江省化工研究院(现蓝天环保高科技公司) 7 江苏省:8家 江苏省建湖县磷肥厂制冷剂分厂 江苏省吴县聚兴化工公司 江苏省吴县联合化工厂 无锡市湖山制冷剂厂 常熟三爱富氟化工公司 江苏梅兰电化厂(现梅兰化工公司,泰州市) 江苏苏州市新业化工公司 江苏常熟市虞东化工厂 8 (3)六年中,各年CFC产量均低于计划指 标,生产淘汰的情况是: 共关闭、拆除31家企业的CFC生产装置; 淘汰近8万吨生产能力; 削减25634吨实物量(折合25066吨ODP) 。 (4)2004年CFC生产情况 企业数量: 6家; 年生产能力:4.3万吨; 年产量:25687吨实物量(折25285吨ODP ); 产品品种:仍为6种。 9 (5)6家CFCs生产企业 分布在江苏和浙江二省 江苏省:二家 常熟三爱富氟化工公司(生产CFC-11,12,113,115 ) 江苏梅兰化工公司(泰州市)(生产CFC-11,12) 浙江省:四家 浙江衢化氟化学公司(衢州市)(生产CFC-11,12) 浙江荧光化工公司(东阳市)(生产CFC-12) 临海市利民化工公司(生产CFC-13) 浙江蓝天环保高科技公司(杭州市)(CFC-114, 115) 10 3、CFC的用途 (1)制冷剂 CFC-12:用于冰箱、汽车空调及工商制冷。家用空 调不用12,而用HCFC-22。 CFC-11:用于离心式冷水机组。 CFC-113:特殊用途冷却介质。 CFC-114:用于冰箱的温控器等。 CFC-115:是配制超市用R502的组分(HCFC- 22+CFC-115) CFC-13:低温制冷剂,如医用-80度冰箱。 11 (2)发泡剂 CFC-11:用于聚氨酯泡沫材料的制造; CFC-12:用于聚烯烃泡沫材料的制造; CFC-113:国内未见使用。 (3)清洗剂:CFC-113 (4)烟丝膨松剂:CFC-11 (5)气溶胶的推进剂:CFC-12,114。 (6)化工助剂:CFC-113 12 4、CFC的生产工艺与设备 原料:四氯化碳、无水氢氟酸、四氯乙烯等 生产工艺 反应式:在催化剂作用下,发生如下反应 CFC-11 :CCl4 +HF CCl3F+HCl; CFC-12 : CCl4 +2HF CCl2F2+2HCl; CFC-113:C2Cl4 +3HF+Cl2 C2Cl3F3+3HCl; CFC-114:C2Cl3F3+HF C2Cl2F4+HCl; CFC-115:C2Cl3F3+2HF C2ClF5+2HCl; CFC-13 : 3 CCl2F2 2CClF3+CCl4。 13 工艺流程(以CFC-12生产为例) 氟化反应 原料 CTC与AHF分别按投料比连续投入反应釜,在催化剂作用下反应。 水洗、碱洗 反应气体经缓冲器连续放到洗涤中和系统,在水洗塔除去反应生成的HCl和少 量夹带的HF,水洗后气体经碱洗中和脱去微量酸性,中性气体经气液分离器除去大 量水滴后进入气柜。再经压缩和冷凝成为液体进入中间槽。 反应物的分离、精制 中间槽的物料连续地进入脱气塔,脱除一氟甲烷,三氟甲烷等低沸物,检测合 格后进入精馏塔。精馏所得合格馏分收集至成品计量槽。 成品包装入库 计量槽的成品经干燥并按产品标准(尤其是水份指标)检测合格后收集至成品 大槽,进而包装入库。 14 流程图 水洗塔碱洗塔 脱气塔中间槽压缩气柜 CTC计量槽 氟化氢计量槽 反应釜 精馏塔成品计量槽成品大槽 中、尾冷 产品 气液分离器 15 主要设备(以CFC-12为例) 原料计量槽 氟化反应釜 水、碱洗塔 气柜 中间槽 脱气塔 精馏塔 成品计量槽、成品大槽。 16 5、关于CFC生产行业的主要政策 (1)关于禁止新建生产、使用消耗臭氧层物质生产 设施的通知 该通知由原国家环境保护局(现国家环保总局)、原国家计 划委员会、原国家经济贸易委员会与国家工商行政管理局联合颁 布。文中规定,自1997年11月11日起,各地不得新建、扩建或改 建CFCs生产等装置。 (2)关于实施全氯氟烃产品(CFCs)生产配额许可证 管理的通知 该通知由国家环保总局与原国家石油和化学工业局联合颁布 。通知规定,自1999年1月1日起,对CFCs生产实施生产配额许可 证管理:所有生产CFCs的企业必须持有CFCs生产配额许可证,无 生产配额许可证的企业不得组织CFCs的生产。 17 (3)关于发布中国进出口受控消耗臭氧层物质名 录(第一批)的通知(环发200010号) 该通知由国家环境保护总局、原对外贸易经济合作部与海关总 署联合颁布。其中对主要用作CFCs的原料四氯化碳做出了禁止 进口的规定;对CFC-11,12,113,114,115和13实行进出口配额 许可证管理制度。 (4)关于对全氯氟烃产品生产企业实行驻厂督查的 实施办法(环经函200158号) 该通知由国家环保总局外经办颁发。文中规定自2002年开始对 持有全氯氟烃产品生产配额的所有企业实施驻厂督查。督查内容包 括原辅材料(四氯化碳、氢氟酸、四氯乙烯、CFC-113)进仓、领 用、消耗以及生产数量、产成品进仓、出库等数据。阶段性停产必 须对生产装置进行封存,启用时需在督查员监督下启封。 18 6、CFC生产淘汰及非法生产 CFC生产的淘汰方式 关闭拆除生产线 削减生产配额 非法生产CFC的形式 重新建厂(主要是CFC11) 用HCFC-22(二氟一氯甲烷)设备生产CFC11,12 在CFC设备上超配额生产 19 附件1 CFC的命名及ODP值 CFC的命名 Chlorofluorocarbon直译为氯氟碳化合物,即 分子中只有Cl(氯)、F(氟)和C(碳)三种 元素,不含氢; 我国有机化学命名是全氯氟烃/全氯氟烷烃 ; 俗称氟里昂(美国Dupont公司商品名); 我国国家/行业标准如: CFC-11:工业用一氟三氯甲烷; 20 CFC-12:工业用二氟二氯甲烷; CFC-113:工业用三氟三氯甲烷。 CFC的编码命名 用三位数组成代码,个位数表示分子中的 氟原子数,十位数减去1表示分子中的氢 原子数,百位数加1表示分子中的碳原子 数。碳原子的不足价位用氯原子补足。 例如CFC-115,用上述规则即可得出分子式 为C2ClF5 ; 21 用小写英文字母表示由于氯/氟原子取代位置的不同,产生的 同分异构体情况。方法是: 对同一分子式的不同异构体,分别计算分子中二个碳原 子的取代基原子量之和,再求其差。 将此差值与另一分子的相应值进行比较,差值最小的, 不缀下标;差值大的,由小到大依次标为a,b,c 例如分子式为C2Cl3F3的三氟三氯乙烷有二个异构体, CCl2F-CF2Cl CCl3-CF3 碳原子的取代基原子量之和分别为: 90(Cl2F) , 73.5(F2Cl ); 106.5(Cl3),57(F3 ) 碳原子的取代基原子量之和的差值为: 90-73.5=16.5; 106.5-57= 49.5 则代码和下标分别为: CFC-113 ; CFC-113a 22 CFC的ODP值 CFC-113的ODP值为0.8; CFC-115的ODP值为0.6; CFC-11,12,114,13的ODP值均为1; ODP值与实物量的换算: 对于CFC-113,实物量吨*0.8=ODP吨; 对于CFC-115,实物量吨*0.6=ODP吨 。 23 附件2 HCFC-22生产企业 (18家) 四川省:3家 中昊晨光化工研究院(自贡市) 四川鸿鹤精细化工股份有限公司(自贡市) 四川自贡釜江化工厂 浙江省: 7家 浙江衢化氟化学有限公司(衢州市) 浙江巨圣氟化学有限公司(衢州市) 浙江莹光化工有限公司(东阳市) 浙江临海市利民化工有限

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