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2.7.7 固体的热容杜隆-珀蒂定律 若简单地把晶体中每一化学键都看成一只弹簧,则整 个晶体就相当于由弹簧联接而成的粒子群体,任一粒 子的位移必牵动整个晶体中的每个粒子发生位移。 由于晶体中的粒子均在平衡位置附近振动,所以晶体 的热运动只能是整个群体的振动。 能量均分定理讨论了气体的摩尔内能, 在所有的自由度都做贡献的情况下, NA 个原子所组成的多原子分子气体的摩尔内能为 如果把固体类比为由 N 个“原子”所组成的“大分 子”,这时能量均分定理也能被用来讨论固体的热容 。 由于固体处于静止状态,它的平动、转动运动不必考虑 , 固体的摩尔内能为 Um = (3NA-6) 2 kT/2 3RT 固体的热膨胀系数很小,说明由于温度变化所产生的 体积膨胀很少, 从而对外作的功很小, 反映为在等压过程中吸的热与等体过程吸的热的差异 很小, 粗略地考虑,可不必区分定压热容还是定体热容,而 以 C m 表示晶体的摩尔热容。 实验发现铝、金、银、铜等金属在室温下都能符合很 好,但对其他元素,特别是金刚石,相差较为悬殊。 2.7.6中曾讨论过气体热容的反常现象。不少气体的 振动自由度只有在温度比较高时才有贡献。在低温下 不作贡献。实验也证实晶体的热容有类似的反常现象 。 杜隆-珀蒂定律 固体的摩尔热容 图表
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