《有机人名反应》PPT课件.ppt

甲酸的铵盐与醛（或酮）通过还原胺化形成胺的反应。 除了氨以外，伯胺和仲胺也是成功的。 当使用过量甲酸时，该反应称为刘卡特-瓦拉赫反应， 以鲁道夫刘卡特(R. Leuckart)和奥托瓦拉赫(O. Wallach)命 名。 Leuckart Reaction Leuckart Reaction mechanism Lieben Iodoform Reaction Lieben Iodoform Reaction Mannich Reaction 也称作胺甲基化反应，是含有活泼氢的化合物（通常为羰基化合物） 氨基（羰基）化合物的反应。-与甲醛和二级胺或氨缩合，生成 亚甲基羰基化合物的反应也被看做曼尼希反应。-一般醛亚胺与 碱），简Mannich（”曼尼希碱“氨基（羰基）化合物称为-反应的产物 称曼氏碱。 Mannich Reaction mechanism Milas Hydroxylation 紫外光照射或锇、钒、铬氧化物催化下，烯烃被过氧化氢 氧化为顺式邻二醇。N. A. Milas 在1930年代报道。 此反应在合成中已被 Upjohn 双羟基化反应和 Sharpless不 对称双羟基化反应所取代。 Milas Hydroxylation Upjohn dihydroxylation 烯烃在四氧化锇作为催化剂、NMO作再氧化剂的条件下，转化为相 应的顺式邻二醇。 由美国 Upjohn 公司的 V. VanRheenen、R. C. Kelly 和 D. Y. Cha 在1976年发展。 此反应避免了使用有毒且昂贵的计量锇试剂。反应缺点是所需反应时 间有时较长、邻二醇在反应条件下易被继续氧化为邻二酮，以及产率较类 似的Sharpless不对称双羟基化反应为低。 Sharpless asymmetric dihydroxylation Sharpless不对称双羟基化反应, 常直接称为不对称双羟基化反应（AD反 应），是巴里夏普莱斯在Upjohn双羟基化反应的基础上，于 1987 年发 现的以金鸡纳碱衍生物催化的烯烃不对称双羟基化反应。 Sharpless asymmetric dihydroxylation 手性的(DHQD)二氢奎尼丁或(DHQ)二氢奎宁和) 4 (OsO四氧化锇反应条件是以 叔丁或(NMO)氧化物-N甲基吗啉-N、铁氰化钾配体衍生物作为催化剂，以计量的 等。常用非挥发甲磺酰胺和碳酸钾作为再氧化剂，并加入其他添加剂如基过氧化氢 。 4 OsO 代替 4 (OH) 2 OsO 2 K 锇酸盐性的 AD 和-PHAL) 2 (DHQ) 含AD-mix ( ，有AD-mix市售的二羟化混合物试剂称为 两种。-PHAL) 2 (DHQD) 含-mix ( Sharpless asymmetric dihydroxylation mechanism Sharpless Epoxidation Katsuki-Sharpless不对称环氧化反应是以发明人Tsutomu Katsuki(香月 勖)和K. Barry Sharpless名字命名的不对称环氧 化反应。反应适用范围是具有烯丙醇结构的底物。 Sharpless Epoxidation Sharpless Epoxidation Sharpless Epoxidation mechanism 是以四价钛酸酯路易斯酸介导，以过氧化氢衍生物（常 为叔丁基过氧化氢）为氧化剂，以酒石酸乙酯为立体诱导配 体而进行的烯烃环氧化反应。 环通过该反应可以高立体选择性地获得含两个手性中心的环氧化物。 反应开环后可以衍生出一系列含手性官能团的亲核试剂很活泼，与氧化物 化合物。成为合成不对称有机分子的重要手段之一。 Mitsunobu Reaction 反应转化(DEAD)该反应能将醇通过与三苯基膦和偶氮二羧酸二乙酯 为多种化合物，比如酯。此反应的特点是条件温和，产率高并带有构型 翻转。 年发明。1967等人于 Oyo)Mitsunobu(日本化学家光延旺洋 Mitsunobu Reaction Mitsunobu Reaction McMurry Reaction 醛酮在锌粉和三氯化钛的作用下两个羰基缩合去氧得到 烯烃的反应。 McMurry Reaction McMurry Reaction McMurry Reaction Meerwein-Ponndorf-Verley Reaction Meerwein-Ponndorf-Verley Reaction Pinacol Rearrangement Pinacol Rearrangement Pinacol Rearrangement Reformatsky Reaction 缩在惰性溶剂中作用，发生锌和酯卤代酸-与酮或醛是 酸酯的反应。羟基-得到合 发现。Reformatsky由俄国化学家 Reformatsky Reaction Robinson Annulation Robinson Annulation Mechanism Robinson Annulation Ruff-Fenton Degradation Fenton reagent: H2O2 + FeSO4(or FeAc2) Ruff-Fenton Degradation Sandmeyer Reaction Sandmeyer Reaction Sommelet-Hauser Rearrangement Sommelet-Hauser Rearrangement Sommelet-Hauser Rearrangement Whiting Reaction Whiting Reaction Wolff-Kishner-Huang Reduction Kishner(1911)(anhydride KOH, sealed tube, 160-180 oC) Wolff-Kishner-Huang Reduction Wittig Reaction Wittig Reaction Wittig-Horner Reaction 羟基氧化膦-稳定的碳负离子与醛加成，