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江 苏 工 业 学 院2008年攻读硕士学位研究生入学考试(初试)试卷考试科目: 综合化学(A) (本科目总分150分,考试时间3小时)请考生注意:试题解答请考生务必做在专用“答题纸”上;其它地方的解答将视为无效答题,不予评分。一、单项选择题(共22题,每题2分,共计44分)1已知K(HA)10-5,HA是很弱的酸,现将a mol / L 的HA溶液加水稀释,使溶液的体积为原来的n倍(设a(HA) MnO2 Mn2+ (B)Mn2+ MnO42- MnO2 (C)Mn2+ MnO2 MnO42- (D)MnO42- Mn2+ MnO2 16根据Lewis的酸碱理论,下列化合物属于酸性物质的是( )(1)AlCl3 (2) NH3 (3) CH3NH2 (4) CH3CH2OCH2CH317下列化合物沸点最高的是( )(1)2,3-二甲基己烷 (2)2,3,3-三甲基戊烷(3)己烷 (4)2,2-二甲基丁烷18下列关于立体化学的表述正确的是( )(1)分子中没有对称面也没有对称中心,但是有对称轴,所以该分子不是手性分子,不具有旋光性;(2)分子中既没有对称面,也没有对称中心,该分子为手性分子,具有旋光性;(3)分子中没有对称面,也没有对称轴,该分子为手性分子,具有旋光性;(4)分子中没有对称中心,也没有对称轴,该分子为手性分子,具有旋光性。19鉴别环丙烷、丙烯和丙炔需要的试剂是( )(1)Br2的CCl4溶液;KMnO4溶液;(2)HgSO4H2SO4;KMnO4溶液(3)AgNO3的氨溶液;KMnO4溶液;(4)Br2的CCl4溶液;AgNO3的氨溶液。20分子式为C9H12的芳香烃,氧化时生成三元羧酸,硝化时只有一种一元硝化物,则该化合物的结构为:( )21下列碳正离子稳定性最大的是( )22亲核加成反应的活性次序: 二、填空题(共4题,共计20 分)1密闭容器中的反应:2NO(g) + Cl2(g)2NOCl(g) 在一定温度范围内为元反应。 该反应的速率方程是 ; 该反应的反应级数是 ; 其它条件不变,如果将容器体积增大到原来的两倍,反应速率变为 ; 若容器体积不变而将NO的浓度增大到原来的三倍,反应速率变为 。(本题8分)2原子序数为29的元素其核外电子排布为_。(4分)3标定NaOH标准溶液,常用的基准物质是_ _;标定KMnO4标准溶液,常用的基准物质是 。(4分)4电池反应: MnO2+4HClMnCl2+Cl2+2H2O相应的原电池的正极电对是_;负极电对是 _ _ 。(4分)三、问答题(共3题,共计36分)1拟定测定(NaHCO3+Na2CO3)(s)的实验方案并导出计算质量分数的公式?(16分)2在EDTA配位滴定中会发生那些副反应?(10分)3氧化还原滴定中的KMnO4法中,为什么要在试液中加入H2SO4?可不可以加入HCl或HNO3,为什么?(10分)四、计算题(共4题,共计50分) 1已知反应: NO2(g) + CO(g) NO (g)+ CO2 (g) 中各物质在298.15K,100kPa时的标准热力学函数如下表:NO2(g)CO(g)NO (g)CO2 (g)fH(KJ/mol)33.18110.52590.25393.509S (J/mol.K)204.06197.674210.761213.74 (1) 计算该反应在298.15K 的反应热rG。 (2) 计算该反应在373.15K的标准平衡常数K(3) 若373.15K 时反应在密闭容器中进行,某时刻 p( NO2) = p (CO ) = 400kPa,P(NO) = P(CO2) = 200kPa ,此时反应朝哪一个方向进行? (15分)2求300 mL 0.50 mol/L H3PO4和 500 mL 0. 50 mol/L NaOH的混合溶液的pH值。(10分)3某溶液中含有0. l mol/L Li和0. l mol/LMg2,滴加NaF溶液(忽略体积变化),哪种离子先被沉淀出来?当第二种沉淀析出时,第一种被沉淀的离子是否沉淀完全?两种离子有无可能分离?(Ksp(LiF) =3.810-3;Ksp(MgF2)= 6.910-9) (10分)4CuCl(S) + Cl CuCl2(1) 计算上述反应得平衡常数 K(2) 0.10 L, 1.0 mol/L HCl溶液,最多可以溶解CuCl固体多少mol。(3) 如果在1.0
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