甲磺酰氯的纯度测定.doc

甲磺酰氯的纯度测定，先用10%氢氧化钠溶液直火水解1小时，用硝酸银回滴法滴定，测定总氯(代入分子量)再用乙醇溶解样品，以硝酸银直接法滴定游离的氯直接用气相色谱进行测定，用非极性色谱柱，fid检测器，有什么问题可以联系我。我以前做甲基磺酰氯。用氧化还原电位滴定法测定磺酰氯的含量彭彩红, 陈钟秀3, 杨志祥(浙江大学材化学院化工所,浙江杭州310027)摘 要:介绍了用氧化还原的原理电位滴定磺酰氯类物质的方法,并与传统的碱解银量法和碱溶中和法做了对比实验,结果表明,氧化还原电位滴定磺酰氯类物质,操作简便,准确快速,成本较低,是一种适用于工业化生产的分析方法.关键词:磺酰氯;碱解银量法;碱溶中和法;氧化还原法;电位滴定中图分类号:O 656. 3A 文献标识码:A文章编号:036726358(2005)022086203Determination of Sulphonyl Chlorides by PotentiometricTitration Based on Oxidizing2reduction PrinciplePENG Cai2hong , CHEN Zhong2xiu , YANG Zhi2xiang(MaterialandChemicalEngineeringDepartmentofZhejiangUniversity,ZhejiangHangzhou310027,China)Abstract:A method for the analysis of aliphatic and aromatic sulphonyl chlorides by potentiometric titration based onoxidizing2reduction principle was introduced. Comparing with the traditional silver titration and acidimetric methods withsodium hydroxide solubilization , this oxidizing2reduction method is easier , more accurate , cheaper and more adaptive inindustry.Key words:sulphonyl chlorides ; sodium2hydroxide solubilization ; silver titration ; acidimetry ; oxidation2reductionmethod ; potentiometric titration收稿日期:2004209223 ;修回日期:2004212216作者简介:彭彩红(1979),女,河南叶县人,硕士生,主要从事电化学分析. E2mail :pch0848 sina . com 3通讯联系人磺酰氯类物质是一类用途很广泛的有机中间体,可用于制备磺酰胺,磺酸酯,亚磺酸和硫醇(酚)等.近年来,此类物质在药物,甜味剂,染料,颜料及农药等的有机合成领域中得到广泛的应用,需求量持续增长 1 ,2 ,这对磺酰氯类物质的分析提出了更高的要求.目前,国内磺酰氯类物质的分析方法主要有碱解银量法和碱溶中和法.碱解银量法成本高,因而工业上常用的分析方法为碱溶中和法.碱溶中和法试剂便宜,但碱溶时需要长时间的回流,不仅耗费了能源,而且延长了分析周期.本文介绍了氧化还原分析法,用硫化钠标准溶液滴定磺酰氯类物质,采用电位计指示终点,并与碱解银量法,碱溶中和法相比较.结果表明,该方法准确快速,适用于工业上磺酰氯类物质的分析.1 碱解银量法 31. 1 分析原理磺酰氯类物质在碱性条件下碱解出氯离子,中性条件下与硝酸银溶液生成氯化银沉淀.稍过量的硝酸银与铬酸钾指示剂生成红色物质指示终点.游离的氯离子用银量法滴定.反应方程式:R2SO2Cl + 2NaOHR2SO3Na + NaCl + H2ONaCl + AgNO3AgCl+ H2O2AgNO3+ K2CrO4Ag2CrO4+ 2 KNO31. 2 计算x=500cM250v1m1-v2m2式中:x2磺酰氯的含量P%;v12测定总氯时消耗硝酸68 化 学 世 界2005年银标准溶液的体积PmL;v22测定游离氯时消耗硝酸银标准溶液的体积PmL;c2硝酸银标准溶液的浓度PmolPL;M2磺酰氯的摩尔质量;m12测定总氯时所用磺酰氯样品的质量Pg;m22测定游离氯时所用磺酰氯样品的质量Pg.2 碱溶中和法 42. 1 分析原理磺酰氯基团在过量的碱性介质中加热水解,冷却后回滴过量的碱来测定磺酰氯的含量.游离酸用中和法滴定扣除.反应方程式:R2SO2Cl + 2NaOHR2SO3Na + NaCl + H2OHCl + NaOHNaCl + H2O2. 2 计算x=10-1(c1v1-c2v2)Mm1-10-1c3v3Mm22式中:x2磺酰氯的含量P% ;c12碱溶用NaOH标准溶液的浓度Pmol/ L ;v12碱溶用NaOH标准溶液的体积PmL ;c22HCl标准溶液的浓度Pmol/ L ;v22回滴过量NaOH时消耗HCl标准溶液的体积PmL ;c32滴定游离酸用NaOH标准溶液的浓度Pmol/ L ;v32滴定游离酸时消耗NaOH标准溶液的体积PmL ;M2磺酰氯的摩尔质量;m12滴定磺酰氯时所用磺酰氯样品的质量Pg ;m22滴定游离酸时所用磺酰氯样品的质量,g.3 氧化还原法 573. 1 分析原理磺酰氯类物质中的磺酰氯基团具有氧化性,能使硫化钠氧化生成硫,稍过量的硫化钠引起电位突变指示终点.反应方程式:R2SO2Cl + Na2SR2SO2Na + NaCl + SNa2S +nSNa2Sn+ 13. 2 主要试剂R2SO2Cl试样 实验室制备Na2S标准溶液0. 1 mol/ L丙酮分析纯3. 3 实验步骤称取约0. 05 mol(称准至0. 0001 g)的磺酰氯类物质试样,用丙酮溶解并转移到500 mL容量瓶中,用丙酮定容,即为待测液.用移液管移取25 mL待测液到250 mL烧杯中,加40 mL丙酮与水的混合液(丙酮:水= 1:1 ,v/v),加入5 mL浓度为1 %的NaCl溶液,放入电极,电磁搅拌下滴入约0. 1 mol/ L的Na2S标准溶液,滴至电位突变即为终点.做平行实验.3. 4 计算x=10-1cvM25mP500式中:x2磺酰氯的含量P% ;c2硫化钠标准溶液的浓度Pmol/ L ;v2消耗硫化钠标准溶液的体积PmL ;M2磺酰氯的摩尔质量;m2称量磺酰氯样品的质量Pg.4 结果与讨论4. 1 实验数据4. 1. 1 间甲氧基苯磺酰氯的含量分析间甲氧基苯磺酰氯由甲氧基苯经对位保护再与氯磺酸反应制备并纯化得到,分析数据见表1.表1 间甲氧基苯磺酰氯的分析数据碱解银量法碱溶中和法氧化还原法xAP%60. 5659. 8860. 15d0. 4200. 3320. 120s0. 6110. 5520. 162xBP%71. 0070. 1470. 30d0. 3500. 2550. 075s0. 4650. 3580. 092xCP%98. 0697. 2097. 74d0. 3020. 2550. 053s0. 5100. 3920. 069表中,xA,xB,xC分别为对抽滤15 min,30 min和在30C下烘至恒重得到的样品分析得到的百分含量,各结果为多个平行实验的平均值.d,S为算术平均偏差和标准平均偏差,d=6| x-x|Pn,s=6( x-x)2P(n- 1).4. 1. 2 对乙酰胺基苯磺酰氯的含量分析对乙酰胺基苯磺酰氯由乙酰苯胺与氯磺酸反应制备并纯化得到,分析数据见表2.表2 对乙酰胺基苯磺酰氯的分析数据碱解银量法碱溶中和法氧化还原法xAP%59. 18-56. 75d0. 140-0. 077s0. 179-0. 120xBP%70. 92-69. 02d0. 312-0. 058s0. 510-0. 078xCP%96. 84-98. 07d0. 240-0. 000s0. 312-0. 000xA,xB,xC,d,s的含义同表1.乙酰胺基在碱性条件下水解消耗碱,影响碱溶中和法测定磺酰氯基团,所以不能用碱溶中和法测定对乙酰胺基苯磺酰氯的含量.4. 2 讨论从表中可以看出,不同产品用以上三种方法测定,氧化还原法的算术平均偏差和标准平均偏差都比其它两种方法要小.碱解银量法操作比较简单,但硝酸银试剂比较贵,并且需要测定游离氯;碱溶中和法试剂比较便宜,但回流时间长,并且需要测定游离酸;用以上两种方法测定前都需要磺酰氯基团的完全水解,水解程度对测定结果有着直接影响.氧化还原法不需水78 第2期化 学 世 界 解,试剂硫化钠比较便宜,操作简单,不受游离氯离子的干扰,得出的数据稳定,准确度好.5 结论以上实验和数据表明,对同一磺酰氯类物质测定时,氧化还原法比碱解银量法和碱溶中和法精密度高,得出的数据更稳定可靠,并且操作简便,分析成本较低,可用于多种磺酰氯类物质的分析,因此氧化还原法在工业生产上用于磺酰氯类物质的分析是切实可行的.参考文献: 1 Meneghin M.Process for the direct and regioselectivefunctionalization in position 2 of phenothiazine P . EuropePatent : 0 451 675 ,1991. 2 Robert L K ,Jelf C P. Fungicidal acylaminobenzenesulphonamides P . Germany Patent :2 246 352 ,1992. 3 李俊萍,王 洁.工业苯磺酰氯测定方法的选择J .山西化工,2002 ,22(3):57258. 4 李俊萍.对甲基磺酰氯的制备及分析J .山西化工,1996 ,3 :39239. 5 郭 永,杨宏秀.仪器分析 M .北京:地震出版社,2001 ,3012305. 6 Ashworth M R F ,Walisch W , Kronz2dienhart G. Analysisof sulphonyl chlorides by polaroroltric titration with sodiumsulphideJ . Analytica chimica Acta , 1959 ,20 :96298. 7 Walisch W , HertelD F , Ashworth M R F. Titration ofsulfonyl , sulfinyl , and sulfenyl chlorides with sidium sulfideJ . Chimie analytique. 1961 ,43 :2342237.(上接第127页)性的吡唑为配体的铁和铜的配位化合物:金属蛋白质中以二铁为中心的生物相关模型.(3)作者的姓名 哈赫.卡尔.威廉.(4)作者工作单位及地址美国新泽西州.(5)发表年份.(6)页码.(7)论文文种.(8)学位论文来源顺序号.(9)资料来源.(10)资料来源刊物出版年份,卷号,期号和页码.3 化学文摘的语言特点3. 1 论文题目论文题目是代表论文主旨的扼要词句,它可作为读者快速浏览和提交二次文献论文编制索引及快报之用.因此,一次性文献论文题目的准确与明了对用户及二次文献编制者正确引用该论文是很重要的一环.化学文摘已是世界性的化学二次文献.CA之所以受到世界用户的信任是由于它所包括的文献全面,文献加工处理严格以及具有一套完善和高效的工作方法.CA的读者足以专业技术人员为主体,因此使用正式规范的文体,语言力求精练简洁,叙述的概念具体鲜明.常见提首冠词删减,以便二次文献题目易于排制索引.如: The effect of,Aninvestigation of,The study of,The reaction of中的冠词均删去.对提首的Study on及study of等词往往省略.如Study on the Biological Treatment of OganicWastewater Containing Citric Acid. CA著录时而是采用Biological Treatment of Oganic Wastewater ContainingCitric Acid. CA的语言简练,重点明确.对一些测定手段的特点以及特定的方法均应置提首,对于本文重点特指的对象也必须在题目中表明.对一些繁琐词句,不恰当或非惯用词句,遗漏词句进行了从新编制.如: Posses obvious structural effects其中posses该为showed.3. 2 文摘语言文摘是一篇论文内容的简要,准确的表达.二次文献的文摘起着过滤的作用,文摘的形式一般为报道性(informative),指示性(indicative)及结合形式,指示2报道性(indicative2informative)三种.它的字数最短有50个单词,一般约200300单词,最长可达到4002500个单词.提出文摘是原文献简短的概要,它为读者提供了解原文的入口而不是代替原文;文摘的内容是准确,清楚,简明和完整的,它所报道的是原文的实质内容而非评论或评价.例如:环境科学14卷3期中的柠檬酸有机废水的生化处理研究.(原文摘略)象任何语言一样,化学文摘上的概念,术语,名称也反映着时代的精神面貌